JP2002053691A - 架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体 - Google Patents
架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体Info
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- JP2002053691A JP2002053691A JP2000240942A JP2000240942A JP2002053691A JP 2002053691 A JP2002053691 A JP 2002053691A JP 2000240942 A JP2000240942 A JP 2000240942A JP 2000240942 A JP2000240942 A JP 2000240942A JP 2002053691 A JP2002053691 A JP 2002053691A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン系樹脂の優位特性である耐熱
性や剛性を低下させることなく、劣位特性である耐低温
衝撃性を向上する事が可能となった成形性の優れた架橋
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体を提供する。 【解決手段】 少なくともポリプロピレン系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを有してなる架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡
体。
性や剛性を低下させることなく、劣位特性である耐低温
衝撃性を向上する事が可能となった成形性の優れた架橋
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体を提供する。 【解決手段】 少なくともポリプロピレン系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを有してなる架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は架橋ポリオレフィン
熱可塑性樹脂発泡体に関する。さらに詳しくは自動車内
装用芯材、住宅ユニット用芯材などに適用できる各種の
加熱下での成形法に対応できる特性を有し、剛性、耐熱
性を損ねることなく耐寒性を向上させたポリオレフィン
系熱可塑性樹脂発泡体に関するものである。
熱可塑性樹脂発泡体に関する。さらに詳しくは自動車内
装用芯材、住宅ユニット用芯材などに適用できる各種の
加熱下での成形法に対応できる特性を有し、剛性、耐熱
性を損ねることなく耐寒性を向上させたポリオレフィン
系熱可塑性樹脂発泡体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡
体、特に架橋ポリプロピレン系樹脂発泡体は軽量性、耐
熱性、成形加工性、吸音・遮音性に優れていることか
ら、自動車内装用途に広く利用されている。特に自動車
天井用芯材では発泡体が軽量化や複雑な形状に容易に成
型できる特性を有していることから、発泡体の両面に非
発泡シートを積層し剛性を増した芯材が多く使用されて
いる。特にポリプロピレン系樹脂発泡体は優れた剛性や
成形性を有していることから、たとえば特公平４−９１
３７公報のようにポリプロピレン系樹脂とポリエチレン
系樹脂を混合した架橋発泡体の両面にポリプロピレン、
エチレン−プロピレン供重合体等の非発泡シートを熱ラ
ミネートした自動車用天井材の芯材が提案されている。
体、特に架橋ポリプロピレン系樹脂発泡体は軽量性、耐
熱性、成形加工性、吸音・遮音性に優れていることか
ら、自動車内装用途に広く利用されている。特に自動車
天井用芯材では発泡体が軽量化や複雑な形状に容易に成
型できる特性を有していることから、発泡体の両面に非
発泡シートを積層し剛性を増した芯材が多く使用されて
いる。特にポリプロピレン系樹脂発泡体は優れた剛性や
成形性を有していることから、たとえば特公平４−９１
３７公報のようにポリプロピレン系樹脂とポリエチレン
系樹脂を混合した架橋発泡体の両面にポリプロピレン、
エチレン−プロピレン供重合体等の非発泡シートを熱ラ
ミネートした自動車用天井材の芯材が提案されている。
【０００３】しかしながら芯材となるポリプロピレン系
樹脂発泡体はポリエチレン系樹脂を混合することで、成
形性や耐低温衝撃破壊性などの特性を向上させるていた
が、反面ポリプロピレン樹脂の特性である剛性、耐熱性
を著しく低下するという問題点があった。
樹脂発泡体はポリエチレン系樹脂を混合することで、成
形性や耐低温衝撃破壊性などの特性を向上させるていた
が、反面ポリプロピレン樹脂の特性である剛性、耐熱性
を著しく低下するという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した欠点
を解消し、ポリプロピレン系樹脂の特性である剛性、耐
熱性を低下させることなく、更に成形性や耐低温衝撃破
壊性などの特性を向上させ、様々な形状に容易に熱成形
加工が可能で、実用温度範囲の広域である自動車内装用
や住宅ユニット用などに使用する芯材を提供するもので
ある。
を解消し、ポリプロピレン系樹脂の特性である剛性、耐
熱性を低下させることなく、更に成形性や耐低温衝撃破
壊性などの特性を向上させ、様々な形状に容易に熱成形
加工が可能で、実用温度範囲の広域である自動車内装用
や住宅ユニット用などに使用する芯材を提供するもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、基本的には下記の構成を有する。「少な
くともポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびオ
レフィン系熱可塑性エラストマーを有してなる架橋ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂発泡体。」
成するために、基本的には下記の構成を有する。「少な
くともポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびオ
レフィン系熱可塑性エラストマーを有してなる架橋ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂発泡体。」
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の架橋ポリオレフィン系熱
可塑性樹脂発泡体はポリプロピレン系樹脂とポリエチレ
ン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマーから
なるものである。
可塑性樹脂発泡体はポリプロピレン系樹脂とポリエチレ
ン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマーから
なるものである。
【０００７】本発明に用いるポリプロピレン系樹脂と
は、ポリプロピレン、あるいはプロピレンを主体（プロ
ピレン単体は、好ましくは８５重量％以上、より好まし
く９５重量％以上）とするエチレンまたはα−オレフィ
ンとのランダムもしくはブロック共重合などがあり、プ
ロピレンに共重合させるα−オレフィンの種類や数は特
に限定されないが、たとえばエチレン、１−ブテン、１
−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、
１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン等が好ましい。示差走査熱量分析曲線のピー
ク温度（以下融点と表する。）については、主に発泡体
の耐熱性を向上させるため、１２５〜１７０℃が好まし
く、更に１３０〜１６０℃がより好ましい。融点が１２
５℃未満であると十分な耐熱性を得られない場合があ
り、また融点が１７０℃を越えると発泡用シート成型時
に押出機内で発泡剤の分解が起こりやすくなり、均一な
気泡形状の発泡体が得られない場合がある。ＭＦＲは
０．１〜３０ｇ／１０分が好ましく、更に０．５〜１０
ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では、押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生
じ均一な気泡形状の発泡体が得られない場合があり、ま
たＭＦＲが３０ｇ／１０分を越えると引張強度や伸びな
どの機械物性が低下したり、衝撃等による発泡体破壊が
起こりやすくなる場合がある。
は、ポリプロピレン、あるいはプロピレンを主体（プロ
ピレン単体は、好ましくは８５重量％以上、より好まし
く９５重量％以上）とするエチレンまたはα−オレフィ
ンとのランダムもしくはブロック共重合などがあり、プ
ロピレンに共重合させるα−オレフィンの種類や数は特
に限定されないが、たとえばエチレン、１−ブテン、１
−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、
１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン等が好ましい。示差走査熱量分析曲線のピー
ク温度（以下融点と表する。）については、主に発泡体
の耐熱性を向上させるため、１２５〜１７０℃が好まし
く、更に１３０〜１６０℃がより好ましい。融点が１２
５℃未満であると十分な耐熱性を得られない場合があ
り、また融点が１７０℃を越えると発泡用シート成型時
に押出機内で発泡剤の分解が起こりやすくなり、均一な
気泡形状の発泡体が得られない場合がある。ＭＦＲは
０．１〜３０ｇ／１０分が好ましく、更に０．５〜１０
ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では、押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生
じ均一な気泡形状の発泡体が得られない場合があり、ま
たＭＦＲが３０ｇ／１０分を越えると引張強度や伸びな
どの機械物性が低下したり、衝撃等による発泡体破壊が
起こりやすくなる場合がある。
【０００８】本発明に用いるポリエチレン系樹脂とは、
ポリエチレン、あるいはエチレンを主体（エチレン単体
は、好ましくは５０重量％以上、より好ましく８５重量
％以上）とする他のα−オレフィンとの共重合体であ
り、たとえば低密度、中〜高密度、直鎖状低密度樹脂な
どがあり、エチレンに共重合させるα−オレフィンにつ
いては特に限定されないが、たとえばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１
−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−オクタデセン等が好ましい。密度については
０．９１５ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、更に０．９２０
ｇ／ｃｍ3以上がより好ましい。密度が０．９１５ｇ／
ｃｍ3未満であると十分な耐熱性を得られない場合があ
る。ＭＦＲは０．５〜３０ｇ／１０分が好ましく、更に
２〜８ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／
１０分未満であると押出し時に剪断発熱により発泡剤が
分解を生じ均一な気泡形状の発泡体が得られない場合が
あり、３０ｇ／１０分を越えると引張強度や伸びなどの
機械物性が低下する場合がある。
ポリエチレン、あるいはエチレンを主体（エチレン単体
は、好ましくは５０重量％以上、より好ましく８５重量
％以上）とする他のα−オレフィンとの共重合体であ
り、たとえば低密度、中〜高密度、直鎖状低密度樹脂な
どがあり、エチレンに共重合させるα−オレフィンにつ
いては特に限定されないが、たとえばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１
−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−オクタデセン等が好ましい。密度については
０．９１５ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、更に０．９２０
ｇ／ｃｍ3以上がより好ましい。密度が０．９１５ｇ／
ｃｍ3未満であると十分な耐熱性を得られない場合があ
る。ＭＦＲは０．５〜３０ｇ／１０分が好ましく、更に
２〜８ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／
１０分未満であると押出し時に剪断発熱により発泡剤が
分解を生じ均一な気泡形状の発泡体が得られない場合が
あり、３０ｇ／１０分を越えると引張強度や伸びなどの
機械物性が低下する場合がある。
【０００９】本発明に用いるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーとはハードセグメントであるプロピレン系樹脂
（プロピレン単体は、好ましくは３０重量％以上、より
好ましく５０重量％以上）にエチレンプロピレンゴムな
どのゴム成分を重合あるいは機械的に混合したものなど
である。ゴム成分の種類や重合量あるいは機械的な混合
量は特に限定されないが、エチレンプロピレンゴム等の
ようなポリオレフィン系やアクリロニトリルブタジエン
ゴム、天然ゴム等のようなジオレフィン系のゴム成分が
好ましく、また重合量または混合量としては１０〜７０
重量％が好ましく３０〜５０重量％がより好ましい。融
点については１３０〜１７０℃が好ましく更に１３５〜
１６０℃がより好ましい。融点が１３０℃未満であると
十分な耐熱性を得られない場合があり、また融点が１７
０℃を越えると発泡用シート成型時に押出機内で発泡剤
の分解が起こりやすくなり、均一な気泡形状の発泡体が
得られない場合がある。ＭＦＲは０．１〜３０ｇ／１０
分が好ましく、更に０．５〜１０ｇ／１０分がより好ま
しい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、押出し時に
剪断発熱により発泡剤が分解を生じ均一な気泡形状の発
泡体が得られない場合があり、またＭＦＲが３０ｇ／１
０分を越えると十分な引張強度や伸びなどの機械物性が
得られない場合がある。なお、ＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ−
６７６０に準じた方法で、ポリプロピレン系樹脂は２３
０℃、ポリエチレン樹脂は１９０℃の温度で測定したも
のである。
ストマーとはハードセグメントであるプロピレン系樹脂
（プロピレン単体は、好ましくは３０重量％以上、より
好ましく５０重量％以上）にエチレンプロピレンゴムな
どのゴム成分を重合あるいは機械的に混合したものなど
である。ゴム成分の種類や重合量あるいは機械的な混合
量は特に限定されないが、エチレンプロピレンゴム等の
ようなポリオレフィン系やアクリロニトリルブタジエン
ゴム、天然ゴム等のようなジオレフィン系のゴム成分が
好ましく、また重合量または混合量としては１０〜７０
重量％が好ましく３０〜５０重量％がより好ましい。融
点については１３０〜１７０℃が好ましく更に１３５〜
１６０℃がより好ましい。融点が１３０℃未満であると
十分な耐熱性を得られない場合があり、また融点が１７
０℃を越えると発泡用シート成型時に押出機内で発泡剤
の分解が起こりやすくなり、均一な気泡形状の発泡体が
得られない場合がある。ＭＦＲは０．１〜３０ｇ／１０
分が好ましく、更に０．５〜１０ｇ／１０分がより好ま
しい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、押出し時に
剪断発熱により発泡剤が分解を生じ均一な気泡形状の発
泡体が得られない場合があり、またＭＦＲが３０ｇ／１
０分を越えると十分な引張強度や伸びなどの機械物性が
得られない場合がある。なお、ＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ−
６７６０に準じた方法で、ポリプロピレン系樹脂は２３
０℃、ポリエチレン樹脂は１９０℃の温度で測定したも
のである。
【００１０】本発明の架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹
脂発泡体は上記ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系
樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマーを含んで
なるものであり、主にポリプロピレン系樹脂の特徴であ
る耐熱性や剛性などの特性を最大限に生かし、成形性や
引張強度や伸びなどの機械物性を低下させない最小限の
ポリエチレン系樹脂を混合し、さらに融点が１３０〜１
７０℃のオレフィン系熱可塑性エラストマーを混合する
ことで耐熱性を低下させることなく衝撃破壊を起こさな
い十分な温度を確保することができる。
脂発泡体は上記ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系
樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマーを含んで
なるものであり、主にポリプロピレン系樹脂の特徴であ
る耐熱性や剛性などの特性を最大限に生かし、成形性や
引張強度や伸びなどの機械物性を低下させない最小限の
ポリエチレン系樹脂を混合し、さらに融点が１３０〜１
７０℃のオレフィン系熱可塑性エラストマーを混合する
ことで耐熱性を低下させることなく衝撃破壊を起こさな
い十分な温度を確保することができる。
【００１１】本発明の発泡体において、ポリプロピレン
系樹脂の混合量は６０〜９４重量％が好ましく、更に８
０〜９０重量％がより好ましい。ポリプロピレン系樹脂
の混合量が６０重量％未満であると十分な耐熱性や剛性
が得られない場合があり、また混合量が９４％を越える
と十分な引張強度や伸びなどの機械物性や耐衝撃破壊温
度が得られない場合がある。
系樹脂の混合量は６０〜９４重量％が好ましく、更に８
０〜９０重量％がより好ましい。ポリプロピレン系樹脂
の混合量が６０重量％未満であると十分な耐熱性や剛性
が得られない場合があり、また混合量が９４％を越える
と十分な引張強度や伸びなどの機械物性や耐衝撃破壊温
度が得られない場合がある。
【００１２】本発明の発泡体において、ポリエチレン系
樹脂の混合量は３〜２０重量％が好ましく、更に５〜１
０重量％がより好ましい。混合量が３重量％未満では十
分な引張強度や伸びなどの機械物性や成形性が得られな
い場合があり、また混合量が２０重量％以上であると耐
衝撃破壊性は向上するが、十分な耐熱性や剛性が得られ
ない場合がある。より高度な耐熱性や剛性が要求される
場合は、１０重量％未満であることが好ましい。
樹脂の混合量は３〜２０重量％が好ましく、更に５〜１
０重量％がより好ましい。混合量が３重量％未満では十
分な引張強度や伸びなどの機械物性や成形性が得られな
い場合があり、また混合量が２０重量％以上であると耐
衝撃破壊性は向上するが、十分な耐熱性や剛性が得られ
ない場合がある。より高度な耐熱性や剛性が要求される
場合は、１０重量％未満であることが好ましい。
【００１３】本発明の発泡体において、オレフィン系熱
可塑性エラストマーの混合量は３〜２０重量％が好まし
く、更に５〜１５重量％がより好ましい。オレフィン系
熱可塑性エラストマーの混合量が３重量％未満であると
十分な耐衝撃破壊温度を得られない場合があり、また混
合量が２０重量％を越えると十分な耐熱性や剛性が得ら
れない場合がある。
可塑性エラストマーの混合量は３〜２０重量％が好まし
く、更に５〜１５重量％がより好ましい。オレフィン系
熱可塑性エラストマーの混合量が３重量％未満であると
十分な耐衝撃破壊温度を得られない場合があり、また混
合量が２０重量％を越えると十分な耐熱性や剛性が得ら
れない場合がある。
【００１４】なお、本発明において、ポリプロピレン系
樹脂、ポリエチレン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、マトリックス−ドメイン構造を形成し
ていると判断される。即ち、ポリプロピレン系樹脂系樹
脂よりなるマトリックスの海にオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーに包まれたポリエチレン系樹脂のドメインが
分散している構造である。従って、ポリエチレンがオレ
フィン系熱可塑性エラストマーのドメインにポリマーブ
レンドされている場合には、ポリエチレン系樹脂のドメ
インではなく、オレフィン系熱可塑性エラストマーのド
メインとして挙動するものと考えられる。
樹脂、ポリエチレン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、マトリックス−ドメイン構造を形成し
ていると判断される。即ち、ポリプロピレン系樹脂系樹
脂よりなるマトリックスの海にオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーに包まれたポリエチレン系樹脂のドメインが
分散している構造である。従って、ポリエチレンがオレ
フィン系熱可塑性エラストマーのドメインにポリマーブ
レンドされている場合には、ポリエチレン系樹脂のドメ
インではなく、オレフィン系熱可塑性エラストマーのド
メインとして挙動するものと考えられる。
【００１５】本発明の架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹
脂発泡体の示差走査熱量分析より得られる融解熱量の測
定は、−１０℃から２００℃の間で１０℃／分の速度で
昇温し、５分間保持した後２００℃から−１０℃の間で
１０℃／分の速度で降温し、更に５分間保持した後−１
０℃から２００℃の間で１０℃／分の速度で昇温したと
きの融解開始温度と融解終了温度を直線で結んだＤＳＣ
融解曲線内の面積を融解熱量としている。
脂発泡体の示差走査熱量分析より得られる融解熱量の測
定は、−１０℃から２００℃の間で１０℃／分の速度で
昇温し、５分間保持した後２００℃から−１０℃の間で
１０℃／分の速度で降温し、更に５分間保持した後−１
０℃から２００℃の間で１０℃／分の速度で昇温したと
きの融解開始温度と融解終了温度を直線で結んだＤＳＣ
融解曲線内の面積を融解熱量としている。
【００１６】本発明の架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹
脂発泡体は上記示差熱走査熱量分析より得られる融解熱
量が５０〜１００ｍＪ／ｍｇが好ましく、更に６０〜９
０ｍＪ／ｍｇがより好ましい。融解熱量が５０ｍＪ／ｍ
ｇ未満であれば十分な耐熱性や剛性が得られない場合が
あり、また融解熱量が１００ｍＪ／ｍｇを越えると十分
な引張強度や伸びなどの機械物性、成形性や耐衝撃破壊
温度が得られない場合がある。
脂発泡体は上記示差熱走査熱量分析より得られる融解熱
量が５０〜１００ｍＪ／ｍｇが好ましく、更に６０〜９
０ｍＪ／ｍｇがより好ましい。融解熱量が５０ｍＪ／ｍ
ｇ未満であれば十分な耐熱性や剛性が得られない場合が
あり、また融解熱量が１００ｍＪ／ｍｇを越えると十分
な引張強度や伸びなどの機械物性、成形性や耐衝撃破壊
温度が得られない場合がある。
【００１７】本発明の架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹
脂発泡体としては、上記原料樹脂に熱分解型化学発泡
剤、架橋助剤、添加剤等を混練りし、シート状に成形し
たものを電離性放射線や過酸化化合物で架橋し、発泡し
た発泡倍率５〜５０倍（好ましくは１０〜３０倍）の発
泡体が好適である。
脂発泡体としては、上記原料樹脂に熱分解型化学発泡
剤、架橋助剤、添加剤等を混練りし、シート状に成形し
たものを電離性放射線や過酸化化合物で架橋し、発泡し
た発泡倍率５〜５０倍（好ましくは１０〜３０倍）の発
泡体が好適である。
【００１８】分解型発泡剤としては特に限定するもので
はなく、たとえば有機、無機系の各種があり、有機系に
はアゾジカルボンアミド、Ｎ．Ｎ´−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、Ｐ．Ｐ´−オキシベンゼンスルフ
ォニルヒドラジド等、無機系には炭酸ナトリウム、炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、カルシウムアジド
等が上げられる。
はなく、たとえば有機、無機系の各種があり、有機系に
はアゾジカルボンアミド、Ｎ．Ｎ´−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、Ｐ．Ｐ´−オキシベンゼンスルフ
ォニルヒドラジド等、無機系には炭酸ナトリウム、炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、カルシウムアジド
等が上げられる。
【００１９】架橋助剤としては、特に限定されないが、
ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、
１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−
デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリ
アリルエステル、トリアリルイソシアネート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼ
ントリカルボン酸トリアリルエステル、トリシクロデカ
ンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レートなどが例示され、これらを２つ以上組み合わせて
用いることもできる。
ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、
１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−
デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリ
アリルエステル、トリアリルイソシアネート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼ
ントリカルボン酸トリアリルエステル、トリシクロデカ
ンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レートなどが例示され、これらを２つ以上組み合わせて
用いることもできる。
【００２０】添加剤は必要に応じて熱安定剤、耐候剤、
難燃剤、難燃助剤、分散剤、顔料、流動性改良剤、離型
剤、充填剤など公知の添加剤を添加しても良い。
難燃剤、難燃助剤、分散剤、顔料、流動性改良剤、離型
剤、充填剤など公知の添加剤を添加しても良い。
【００２１】架橋する手法としては、電離性放射線を照
射して行う放射線架橋法が好ましいが、ジクミルパ−オ
キサイド、ターシャリーブチルパ−ベンゾエ−ト、ジタ
−シャリ−ブチルパ−オキサイド等の過酸化化合物を樹
脂成分１００重量部に対し０．５〜５重量部添加して架
橋させる化学架橋法などを用いることもできる。このと
きの架橋度は、１０〜７０％が好ましい（３０〜６０％
がより好ましい）。なお、架橋度とは裁断した発泡体
０．１ｇを１３０℃のテトラリン中で抽出した残量を次
式により求めたものである。
射して行う放射線架橋法が好ましいが、ジクミルパ−オ
キサイド、ターシャリーブチルパ−ベンゾエ−ト、ジタ
−シャリ−ブチルパ−オキサイド等の過酸化化合物を樹
脂成分１００重量部に対し０．５〜５重量部添加して架
橋させる化学架橋法などを用いることもできる。このと
きの架橋度は、１０〜７０％が好ましい（３０〜６０％
がより好ましい）。なお、架橋度とは裁断した発泡体
０．１ｇを１３０℃のテトラリン中で抽出した残量を次
式により求めたものである。
【００２２】 架橋度＝〔（０．１−抽出残量）／０．１〕×１００ （％） 発泡方法は公知の方法が適用できる。具体的には縦型熱
風発泡法、横型熱風発泡法、横型薬液浴上発泡法などの
連続シ−ト状として製造できるものが好ましい。
風発泡法、横型熱風発泡法、横型薬液浴上発泡法などの
連続シ−ト状として製造できるものが好ましい。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこ
れらによって制限されるものではない。
体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこ
れらによって制限されるものではない。
【００２４】本発明における測定法および評価基準は次
の通りである。 １．剛性 発泡体から５×１５ｃｍの長方形サンプルを切り出し、
支点間距離１０ｃｍの中央から５ｃｍ／分の速度で加重
を加えた時の最大曲げ荷重を剛性とする。剛性は最大曲
げ荷重が０．１５ｋｇｆ以上を合格とする。 ２．耐低温衝撃破壊性 発泡体をエチルアルコールと固化二酸化炭素で０℃から
−５℃刻みに低温に調整した液体中に発泡体を５分間浸
した後、２００ｇの鉄球を５０ｃｍの高さから落下させ
落下衝撃による発泡体破壊の有無を観察し、発泡体破壊
が起こらない最低温度を耐低温衝撃破壊温度とする。耐
低温衝撃破壊温度が−２０℃より低い温度を合格とす
る。 ３．成形性 発泡体両面を赤外線ヒーターにより発泡体表面温度が１
６０℃になるよう加熱し、直径（Ｄ）に対し深さ（Ｌ）
のカップ状の成形金型を備えた真空成形機で成形し、発
泡体が破れることなくカップ状に成形された最大のＬ／
Ｄ比を成形性とする。このＬ／Ｄ比が大きいほど真空成
形性に優れていることを示す。成形性はＬ／Ｄ比が０．
７０以上を合格とする。 ４．耐熱性 発泡体から１５×１５ｃｍの正方形サンプルを切り出
し、その中心に各辺に平行となる各々長さ１０ｃｍの直
交した標線を書き、このサンプルを１５０℃の熱風循環
オ−ブンに入れ１０分間加熱後、取出し、室温になるま
で自然冷却する。この加熱処理サンプルの各標線長さを
測定・平均した値をＬa（ｃｍ）とし、下記の式に従っ
て加熱収縮率を算出する。
の通りである。 １．剛性 発泡体から５×１５ｃｍの長方形サンプルを切り出し、
支点間距離１０ｃｍの中央から５ｃｍ／分の速度で加重
を加えた時の最大曲げ荷重を剛性とする。剛性は最大曲
げ荷重が０．１５ｋｇｆ以上を合格とする。 ２．耐低温衝撃破壊性 発泡体をエチルアルコールと固化二酸化炭素で０℃から
−５℃刻みに低温に調整した液体中に発泡体を５分間浸
した後、２００ｇの鉄球を５０ｃｍの高さから落下させ
落下衝撃による発泡体破壊の有無を観察し、発泡体破壊
が起こらない最低温度を耐低温衝撃破壊温度とする。耐
低温衝撃破壊温度が−２０℃より低い温度を合格とす
る。 ３．成形性 発泡体両面を赤外線ヒーターにより発泡体表面温度が１
６０℃になるよう加熱し、直径（Ｄ）に対し深さ（Ｌ）
のカップ状の成形金型を備えた真空成形機で成形し、発
泡体が破れることなくカップ状に成形された最大のＬ／
Ｄ比を成形性とする。このＬ／Ｄ比が大きいほど真空成
形性に優れていることを示す。成形性はＬ／Ｄ比が０．
７０以上を合格とする。 ４．耐熱性 発泡体から１５×１５ｃｍの正方形サンプルを切り出
し、その中心に各辺に平行となる各々長さ１０ｃｍの直
交した標線を書き、このサンプルを１５０℃の熱風循環
オ−ブンに入れ１０分間加熱後、取出し、室温になるま
で自然冷却する。この加熱処理サンプルの各標線長さを
測定・平均した値をＬa（ｃｍ）とし、下記の式に従っ
て加熱収縮率を算出する。
【００２５】 加熱収縮率（％）＝［（１０−Ｌa）／１０］×１００ （％） 耐熱性は加熱収縮率が１０％以下を合格とする。 ［実施例１］プロピレンにエチレンを４重量％ランダム
共重合したプロピレン系樹脂（融点：１４０℃、ＭＦ
Ｒ：２ｇ／１０分）９２重量部、ハードセグメントであ
るプロピレン系樹脂にゴム成分を重合したオレフィン系
熱可塑性エラストマー（MontellPolyolefins社製：ＣＡ
ＴＡＬＬＯＹ 融点：１４２℃、ＭＦＲ：１２ｇ／１０
分）３重量部、エチレンにブテンを共重合した直鎖状低
密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
８ｇ／１０分）を５重量部に、発泡剤としてアゾジカル
ボンアミド１０．５重量部、酸化防止剤としてフェノー
ル系およびチオエーテル系をそれぞれ０．４重量部、架
橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部をヘンシェルミ
キサーで予備混合し、その混合物を９０ｍｍφ単軸押出
機を用い１８０℃で溶融混練し厚さ１．５ｍｍのシート
を得た。このシートに加速電圧８００ｋＶの電子線を５
Ｍｒａｄ照射し架橋させ、２３０℃のシリコーン薬液浴
上発泡槽で発泡し、発泡倍率２２倍の発泡体を得た。 ［実施例２］樹脂配合比をポリプロピレン系樹脂７５重
量部、オレフィン系熱可塑性エラストマー２０重量部、
直鎖状低密度ポリエチレン５重量部としたほかは実施例
１と同様に発泡シートを作成した。 ［実施例３］樹脂組成をポリプロピレン系樹脂８５重量
部、オレフィン系熱可塑性エラストマー１０重量部、エ
チレンにブテンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン
（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８ｇ／１０分）を
５重量部としたほかは実施例１と同様に発泡シートを作
成した。
共重合したプロピレン系樹脂（融点：１４０℃、ＭＦ
Ｒ：２ｇ／１０分）９２重量部、ハードセグメントであ
るプロピレン系樹脂にゴム成分を重合したオレフィン系
熱可塑性エラストマー（MontellPolyolefins社製：ＣＡ
ＴＡＬＬＯＹ 融点：１４２℃、ＭＦＲ：１２ｇ／１０
分）３重量部、エチレンにブテンを共重合した直鎖状低
密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
８ｇ／１０分）を５重量部に、発泡剤としてアゾジカル
ボンアミド１０．５重量部、酸化防止剤としてフェノー
ル系およびチオエーテル系をそれぞれ０．４重量部、架
橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部をヘンシェルミ
キサーで予備混合し、その混合物を９０ｍｍφ単軸押出
機を用い１８０℃で溶融混練し厚さ１．５ｍｍのシート
を得た。このシートに加速電圧８００ｋＶの電子線を５
Ｍｒａｄ照射し架橋させ、２３０℃のシリコーン薬液浴
上発泡槽で発泡し、発泡倍率２２倍の発泡体を得た。 ［実施例２］樹脂配合比をポリプロピレン系樹脂７５重
量部、オレフィン系熱可塑性エラストマー２０重量部、
直鎖状低密度ポリエチレン５重量部としたほかは実施例
１と同様に発泡シートを作成した。 ［実施例３］樹脂組成をポリプロピレン系樹脂８５重量
部、オレフィン系熱可塑性エラストマー１０重量部、エ
チレンにブテンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン
（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８ｇ／１０分）を
５重量部としたほかは実施例１と同様に発泡シートを作
成した。
【００２６】上記で得られた発泡体について、剛性、耐
低温衝撃破壊性、成形性、耐熱性の評価結果を表１に示
す。 ［比較例１］オレフィン系熱可塑性エラストマーを加え
ずポリプロピレン系樹脂１００重量部としたほかは実施
例１と同様に発泡シートを作成した。 ［比較例２〜３］樹脂組成をポリプロピレン系樹脂８５
重量部、エチレンにブテンを共重合した直鎖状低密度ポ
リエチレン１５重量部（比較例２）または高密度ポリエ
チレン（密度０．９６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ５ｇ／１０
分）１５重量部（比較例３）としたほかは実施例１と同
様に発泡シートを作成した。 ［比較例４］樹脂配合比をポリプロピレン系樹脂７０重
量部、オレフィン系熱可塑性エラストマー３０重量部と
したほかは実施例１と同様に発泡シートを作成した。
低温衝撃破壊性、成形性、耐熱性の評価結果を表１に示
す。 ［比較例１］オレフィン系熱可塑性エラストマーを加え
ずポリプロピレン系樹脂１００重量部としたほかは実施
例１と同様に発泡シートを作成した。 ［比較例２〜３］樹脂組成をポリプロピレン系樹脂８５
重量部、エチレンにブテンを共重合した直鎖状低密度ポ
リエチレン１５重量部（比較例２）または高密度ポリエ
チレン（密度０．９６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ５ｇ／１０
分）１５重量部（比較例３）としたほかは実施例１と同
様に発泡シートを作成した。 ［比較例４］樹脂配合比をポリプロピレン系樹脂７０重
量部、オレフィン系熱可塑性エラストマー３０重量部と
したほかは実施例１と同様に発泡シートを作成した。
【００２７】上記で得られた発泡体について、剛性、耐
低温衝撃破壊性、成形性、耐熱性の評価結果を表２に示
す。
低温衝撃破壊性、成形性、耐熱性の評価結果を表２に示
す。
【００２８】表２に示すとおり比較例１による発泡体は
耐低温衝撃破壊性が、比較例２による発泡体は耐熱性
が、比較例３による発泡体は成形性が劣っていた。ま
た、比較例４による発泡体は剛性、成形性、耐熱性が劣
っていた。一方表１の通り実施例１〜３による発泡体は
剛性、耐低温衝撃性、成形性、耐熱性いずれも優れてい
た。
耐低温衝撃破壊性が、比較例２による発泡体は耐熱性
が、比較例３による発泡体は成形性が劣っていた。ま
た、比較例４による発泡体は剛性、成形性、耐熱性が劣
っていた。一方表１の通り実施例１〜３による発泡体は
剛性、耐低温衝撃性、成形性、耐熱性いずれも優れてい
た。
【００２９】以上述べたように、実施例に示した本発明
による架橋発泡体は、ポリプロピレン系樹脂とポリエチ
レン系樹脂および特定の融点を有するオレフィン系熱可
塑性エラストマーを限られた範囲の混合比で配合した樹
脂を架橋発泡したポリプロピレン系架橋発泡体であり、
特に剛性、耐低温衝撃性、成形性、耐熱性いずれにおい
ても優れている特性を有するものである。
による架橋発泡体は、ポリプロピレン系樹脂とポリエチ
レン系樹脂および特定の融点を有するオレフィン系熱可
塑性エラストマーを限られた範囲の混合比で配合した樹
脂を架橋発泡したポリプロピレン系架橋発泡体であり、
特に剛性、耐低温衝撃性、成形性、耐熱性いずれにおい
ても優れている特性を有するものである。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明によるとポリプロピレン系樹脂の
優位特性である耐熱性や剛性を低下させることなく、劣
位特性である耐低温衝撃性を向上する事が可能となった
成形性の優れたポリプロピレン系架橋発泡体を得ること
ができる。
優位特性である耐熱性や剛性を低下させることなく、劣
位特性である耐低温衝撃性を向上する事が可能となった
成形性の優れたポリプロピレン系架橋発泡体を得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA24 AA25 AA26 AA98 AD01 AD12 AD14 AG04 AG20 BA13 CA22 CC06Z DA02 DA08 DA24 DA35 4J002 AC014 AC074 BB003 BB022 BB032 BB052 BB111 BB121 BB141 BB151 BB152 BB154 BN033 BN123 BP003 BP023 FD140 FD320 GL00 GN00
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくともポリプロピレン系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂およびオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを有してなる架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡
体。 - 【請求項２】 オレフィン系熱可塑性エラストマーの示
差走査熱量分析曲線のピーク温度が１３０〜１７０℃の
範囲である請求項１記載の架橋ポリオレフィン系熱可塑
性樹脂発泡体。 - 【請求項３】 ポリプロピレン系樹脂が６０〜９４重量
％、ポリエチレン系樹脂が３〜２０重量％、およびオレ
フィン系熱可塑性エラストマーが３〜２０重量％の各混
合比率で存在している請求項１または２記載の架橋ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂発泡体。 - 【請求項４】 示差走査熱量分析より得られる融解熱量
が５０〜１００ｍＪ／ｍｇである請求項１〜３のいずれ
かに記載の架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000240942A JP2002053691A (ja) | 2000-08-09 | 2000-08-09 | 架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000240942A JP2002053691A (ja) | 2000-08-09 | 2000-08-09 | 架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002053691A true JP2002053691A (ja) | 2002-02-19 |
Family
ID=18732220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000240942A Pending JP2002053691A (ja) | 2000-08-09 | 2000-08-09 | 架橋ポリオレフィン系熱可塑性樹脂発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002053691A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221356A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Prime Polymer Co Ltd | 発泡成形体用プロピレン系樹脂組成物およびその発泡成形体 |
| JP2013082881A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-05-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| WO2021220967A1 (ja) * | 2020-05-01 | 2021-11-04 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び積層体 |
-
2000
- 2000-08-09 JP JP2000240942A patent/JP2002053691A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221356A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Prime Polymer Co Ltd | 発泡成形体用プロピレン系樹脂組成物およびその発泡成形体 |
| JP2013082881A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-05-09 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| WO2021220967A1 (ja) * | 2020-05-01 | 2021-11-04 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び積層体 |
| CN115516015A (zh) * | 2020-05-01 | 2022-12-23 | 东丽株式会社 | 聚烯烃系树脂发泡片及叠层体 |
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