JP2002050022A

JP2002050022A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2002050022A
Application number: JP2001157365A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Meguro; 克彦目黒; Hiroshi Hashimoto; 博司橋本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-05-25
Filing date: 2001-05-25
Publication date: 2002-02-15

Abstract

(57)【要約】【課題】極めて優れた電磁変換特性および走行耐久性を
有し、高出力を保ち、かつ平滑でエラーレートの低い磁
気記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体上に非磁性粉末と結合剤とを含む下
層を設け、その上に長軸長が０．０１μｍ〜０．１０μ
ｍで結晶子サイズが８０〜１８０Åの強磁性金属粉末又
は板径が５ｎｍ〜４０ｎｍの強磁性六方晶フェライト粉
末と結合剤とを含む少なくとも一層以上の磁性層を設
け、前記磁性層の厚みが０．０１μｍ〜０．５μｍであ
り、且つ磁性層は結合剤として（メタ）アクリレート系
共重合体を含み、同共重合体は、アルキル（メタ）アク
リレート単位０〜７５質量％、ベンゼン環を持った（メ
タ）アクリレート単位５〜８０質量％及び窒素を含むラ
ジカル重合性単量体単位１〜７５質量％から成る総計１
００質量％となるモノマー単位を少なくとも含み、かつ
親水性極性基を有することを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に非磁性
粉末と結合剤とを含む下層を設け、さらにその上に強磁
性微粉末と結合剤とを含む磁性層を設けた磁気記録媒体
において、磁性層の結合剤として（メタ）アクリレート
系共重合体を含む、極めて優れた電磁変換特性、走行耐
久性を持つ磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に磁性層を設け、磁性層の結合
剤として（メタ）アクリレート系共重合体を含む磁気記
録媒体として、次のようなものが公知である。

【０００３】特開平４−１７６０１６号公報には、磁性
層用樹脂バインダーとして極性基を有する分子量１００
０〜１００００のアクリル酸樹脂とポリウレタン樹脂と
を含む磁気記録媒体が開示されており、極性基としては
水酸基とスルホン酸（塩基）等、アクリル酸樹脂の骨格
形成モノマーとしては（メタ）アクリル酸の飽和脂肪族
エステル、エーテル結合を主体とするオリゴエステル、
ポリウレタン、エポキシ樹脂の骨格を有するエステルが
記載されている。特開平４−１７６０１６号公報には、
骨格形成用のモノマーが例示されているが、具体的な骨
格・組成の記載がされていない。分散性に対し分子量、
極性基種・量のみに着目し、骨格の及ぼす影響には考慮
されておらず、最近の磁気記録媒体で使用される超微粒
子磁性体に対する分散性が不充分と考えざるを得ない。

【０００４】特開平６−１１１２７９号公報には、磁性
塗膜用結合剤としてポリメタクリル酸樹脂とポリウレタ
ン樹脂との混合物を含む磁気記録媒体が開示されてお
り、ポリメタクリル酸樹脂はメタクリル酸エステル、−
Ｒ−ＯＨ基を有する不飽和単量体、−（Ｏ）ＳＯ₃Ｘ基
を有する単量体および共重合可能な不飽和単量体との共
重合によって合成できると記載され、メタクリル酸エス
テルとしてはメタクリル酸と炭素数１〜５の飽和脂肪族
アルコールからなるエステルが挙げられている。また、
共重合可能な不飽和単量体の具体例が挙げられている
が、その中にはメタクリル酸エステルは記載されていな
い。しかしながら、メタクリル酸と炭素数１〜５の飽和
脂肪族アルコールからなるメタクリル酸エステル、−Ｒ
−ＯＨ基を有する不飽和単量体、−（Ｏ）ＳＯ₃Ｘ基を
有する単量体およびメタクリル酸エステル以外の共重合
可能な不飽和単量体との共重合によって得られるポリメ
タクリル酸樹脂では最近の磁気記録媒体で使用される超
微粒子磁性体に対する分散性が不充分である。

【０００５】特開平７−２２０２６３号公報には、磁性
層用結合剤としてエーテル化合物系単量体、極性基含有
単量体、アクリル系単量体からなるアクリル系共重合体
を主剤とする磁気記録媒体が開示されている。特開平７
−２２０２６３号公報中にはアクリル系単量体としてベ
ンゼン環、窒素を含有した各種アクリル系単量体が例示
されているが、その組み合わせについては併用しても良
いとあるのみで、実施例中で使用されていないように積
極的な効果については述べられていない。即ち、特開平
７−２２０２６３号公報に於いて、アクリル酸エステル
は必須成分では無い上に、実施例で挙げられているアク
リル系共重合体にはベンゼン環および窒素を含むアクリ
ル系単量体は使用されておらず、ベンゼン環を含有する
共重合可能な単量体としてスチレンのみであり、スチレ
ンでは効果が不充分である。

【０００６】特開平８−６７８５５号公報には、磁性層
用結合剤として酸基を有するビニル単量体、スチレン系
単量体および／または（メタ）アクリル酸エステルから
なる共重合体を含む磁気記録媒体が開示されている。特
開平８−６７８５５号公報に例示されている（メタ）ア
クリル酸エステルには窒素を含有するものは挙げられて
いるが、ベンゼン環を含むものは例示されておらず、分
散性などの効果は不充分である。

【０００７】特開平８−１８０３６６号公報には、環中
に酸素と窒素とを含む複素環基を有するラジカル重合性
単量体、水酸基、スルホン酸基等をそれぞれ含むラジカ
ル重合性単量体を共重合してなる（メタ）アクリル系共
重合体を含む磁気記録媒体が開示されており、使用でき
る（メタ）アクリル系単量体中にはベンゼン環、窒素を
含む単量体が挙げられている。しかしながら、実施例中
で使用されている磁性粉末はコバルト−γ−酸化鉄であ
り、最近のＭＲヘッドに対応した塗布型超薄層磁気記録
媒体で使用される平均長軸長０．１μｍ以下の微細な強
磁性金属粉末や平均板径４０ｎｍ以下の微細な強磁性六
方晶フェライト粉末の分散性には必須成分として記載さ
れているスチレンでは、ベンゼン環を含むものの効果が
不充分であり、必要な電磁変換特性や媒体の表面性が確
保できない。

【０００８】さらに、磁性体の平均長軸長についても特
開平８−６７８５５号公報を除き記載されておらず、最
近のＭＲヘッドに対応した塗布型超薄層磁気記録媒体に
使用される平均長軸長０．１μｍ以下の微細な強磁性金
属粉末や平均板径４０ｎｍ以下の微細な強磁性六方晶フ
ェライト粉末の分散性には効果が不十分であり、必要な
電磁変換特性や媒体の表面性が確保できない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、支持体上に非磁性粉末と結合剤とを含む下層を
設け、さらにその上に強磁性微粉末と結合剤とを含む少
なくとも一層以上の磁性層を設けた磁気記録媒体に於い
て、極めて優れた電磁変換特性および走行耐久性を持つ
磁気記録媒体を提供することにある。

【００１０】詳しくは、本発明の目的とするところは、
高出力を保ち、かつ平滑でエラーレートの低い磁気記録
媒体を提供することにある。

【００１１】具体的には、本発明の目的とするところ
は、支持体上に非磁性粉末を含む下層を設け、さらにそ
の上に平均長軸長０．１μｍ以下の強磁性金属微粉末あ
るいは平均板径４０ｎｍ以下の強磁性六方晶フェライト
微粉末を含む厚さ０．１μｍ以下の磁性層を設け、該磁
性層の結合剤としてアルキル（メタ）アクリレート単
位、ベンゼン環を持った（メタ）アクリレート単位、窒
素を含むラジカル重合性単量体単位から成る、親水性極
性基を有する（メタ）アクリレート系共重合体を使用す
ることにより、次の様な磁気記録媒体を提供することに
ある。磁性層で使用される強磁性粉末の分散性が高く、電磁
変換特性に優れた磁気記録媒体。磁性層の平滑性・電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体。磁性層表面の削れや、ヘッド汚れが少なく、走行耐久
性に優れた磁気記録媒体。高温高湿下での保存性に優れた磁気記録媒体。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に非
磁性粉末と結合剤とを含む下層を設け、その上に平均長
軸長が０．０１μｍ〜０．１０μｍで結晶子サイズが８
０〜１８０Åの強磁性金属粉末又は平均板径が５ｎｍ〜
４０ｎｍの強磁性六方晶フェライト粉末と結合剤とを含
む少なくとも一層以上の磁性層を設け、前記磁性層の厚
みが０．０１μｍ〜０．５μｍであり、且つ磁性層は結
合剤として（メタ）アクリレート系共重合体を含み、同
共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単位０〜７
５質量％、ベンゼン環を持った（メタ）アクリレート単
位５〜８０質量％及び窒素を含むラジカル重合性単量体
単位１〜７５質量％から成る総計１００質量％となるモ
ノマー単位を少なくとも含み、かつ親水性極性基を有す
ることを特徴とする磁気記録媒体に関する。本発明は、
以下の態様が好ましい。１．該磁性層が強磁性金属粉末を含む場合、磁性層の厚
みは０．０１〜０．１μｍであることを特徴とする磁気
記録媒体。２．該磁性層が強磁性六方晶フェライト粉末を含む場
合、磁性層の厚みは０．０１〜０．２μｍであることを
特徴とする磁気記録媒体。３．該強磁性金属粉末がＦｅを主成分とし、Ｆｅに対し
てＣｏが、１０〜４０原子％、Ａｌが２〜２０原子％、
Ｙが１〜１５原子％含まれ、抗磁力が２０００〜３００
０エルステッド（Ｏｅ）（１６０〜２４０ｋＡ／ｍ）
で、飽和磁束密度１５０〜３００ｍＴであることを特徴
とする磁気記録媒体。４．該強磁性六方晶フェライト粉末の抗磁力が２０００
〜３０００Ｏｅ（１６０〜２４０ｋＡ／ｍ）で、飽和磁
束密度１５０〜３００ｍＴである六方晶バリウムフェラ
イトであることを特徴とする磁気記録媒体。５．該下層に上記親水性極性基を含有する（メタ）アク
リレート系共重合体を含むことを特徴とする磁気記録媒
体。６．該磁気記録媒体がＭＲ再生ヘッド搭載の記録再生シ
ステムに適用されるデジタル信号記録用磁気デイスクま
たは磁気テ−プであることを特徴とする磁気記録媒体。

【００１３】

【発明の実施の形態】Ｉ．結合剤本発明の磁気録媒体において、磁性層及び必要に応じて
下層を形成するための結合剤として、（メタ）アクリレ
ート系共重合体を含み、同共重合体は、アルキル（メ
タ）アクリレート単位０重量％〜７５重量％、ベンゼン
環を持った（メタ）アクリレート単位５重量％〜８０重
量％及び窒素を含むラジカル重合性単量体単位１重量％
〜７５重量％から成る総計１００重量％となるモノマー
単位を少なくとも含み、かつ親水性極性基を有するもの
を使用する。なお、（メタ）アクリレートとはアクリレ
ートとメタクリレートの総称である。

【００１４】本発明で使用するアルキル（メタ）アクリ
レートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。これらの単量体は１種類のみ用いて
も２種類以上を併用してもよい。アルキル（メタ）アク
リレート単位は、（メタ）アクリレート系共重合体中に
０質量％〜７５質量％、好ましくは０質量％〜７０質量
％、最も好ましくは０〜６５質量％含む。７５質量％を
超えると得られる該共重合体の塗膜の強度を低下させ
る。なお、アルキル（メタ）アクリレート単位とは、共
重合体に於いてアルキル（メタ）アクリレートによって
構成される重合部分をいう。

【００１５】本発明で使用するベンゼン環を持った（メ
タ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノ
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノ
ニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アク
リレート等が挙げられる。特に好ましいベンゼン環を持
った（メタ）アクリレートは、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートであ
る。ベンゼン環を持った（メタ）アクリレート単位は、
（メタ）アクリレート系共重合体中に５質量％〜８０質
量％、好ましくは１０質量％〜７５質量％含む。５質量
％未満では塗膜の十分な平滑性（光沢）や耐久性が得ら
れない上に、磁性粉末等の分散性を改良する効果がな
い。一方、７５質量％を超えると塗料粘度が高くなる。
なお、ベンゼン環を持った（メタ）アクリレート単位と
は、共重合体に於いてベンゼン環を持った（メタ）アク
リレートによって構成される重合部分をいう。

【００１６】本発明で使用する窒素を含むラジカル重合
性単量体としては、（メタ）アクリルアミド、ダイアセ
トン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミ
ノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリロイルモルホリン、モルホリノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
２−ビニル−４，６−ジアミノ−５−トリアジン、２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、マレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、アクリロニトリル等が挙げられ
る。窒素を含むラジカル重合性単量体単位は、共重合体
中に１質量％〜７５質量％、好ましくは２質量％〜７５
質量％、最も好ましくは５〜６５質量％含む。１質量％
未満では磁性粉末等の分散性を改良する効果がない。ま
た、７５質量％を越えるとポリウレタン樹脂と併用した
場合、ポリウレタン樹脂との相溶性が悪くなる。なお、
窒素を含むラジカル重合性単量体単位とは、共重合体に
於いて窒素を含むラジカル重合性単量体によって構成さ
れる重合部分をいう。

【００１７】本発明に用いられる（メタ）アクリレート
系共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート、ベンゼ
ン環を持った（メタ）アクリレート、窒素を含むラジカ
ル重合性単量体と共重合可能な他の共重合性単量体を共
重合させてもよく、そのような他の共重合性単量体とし
ては、アリルグリシジルエーテル、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビ
ニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ラウリル
ビニルエーテル、セチルビニルエーテル、ステアリルビ
ニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）ア
クリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、（無水）マレイン酸、ア
クリロニトリル、塩化ビニリデン、等を挙げることがで
きる。他の共重合性単量体単位は、（メタ）アクリレー
ト系共重合体１００質量％中に２６質量％以下とするこ
とが好ましい。この範囲を超えると共重合体の力学物性
・分散性などが低下する。

【００１８】本発明に用いる（メタ）アクリレート系共
重合体は、親水性極性基を有する。親水性極性基は、強
磁性微粉末等の分散性を向上させる機能を有するもので
あれば特に制限はない。親水性極性基としては、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属あるいはアンモニウムを表す）、アミノ基、
４級アンモニウム塩基が好ましく、中でも−ＳＯ₃Ｍが
特に分散性に優れ好ましい。好ましい親水性極性基含有
量は、１×１０^-6〜５０×１０^-5ｅｑ／ｇ、更に好まし
くは５×１０^-6〜２０×１０^-5ｅｑ／ｇ−結合剤であ
る。１×１０^-6ｅｑ／ｇ未満では効果が得られず、５０
×１０^-5ｅｑ／ｇを超えると塗料粘度が高くなって作業
性が著しく悪くなり、取扱が困難となる。また、（メ
タ）アクリレート系共重合体は、親水性極性基を、２種
類以上でも良く、例えば、−ＳＯ₃Ｍの他に−ＣＯＯＭ
を有していても良い。

【００１９】本発明で使用される（メタ）アクリレート
系共重合体に親水性極性基を導入する方法としては、例
えばアルキル（メタ）アクリレート単位、ベンゼン環を
持った（メタ）アクリレート単位、窒素を含むラジカル
重合性単量体単位から成る、親水性極性基を含有しない
（メタ）アクリレート系共重合体に親水性極性基を有す
る化合物を反応により付加して導入する方法を挙げるこ
とができる。具体的には−ＳＯ₃Ｍを（メタ）アクリレ
ート系共重合体に導入する方法として、まず、アルキル
（メタ）アクリレート、ベンゼン環を持った（メタ）ア
クリレート、窒素を含むラジカル重合性単量体とグリシ
ジル基をもつ共重合可能な単量体および必要に応じてこ
れらと共重合可能な他の単量体を共重合させ、共重合と
同時あるいは共重合体を得た後に、−ＳＯ₃Ｍを有し、
且つグリシジル基と反応する化合物と反応させる方法を
挙げることができる。グリシジル基をもつ共重合可能な
単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、ア
リルグリシジルエーテル等を挙げることができ、これら
は単独あるいは２種類以上を同時に併用しても良い。ま
た、−ＳＯ₃Ｍを有し、グリシジル基と反応する化合物
としては、亜硫酸および亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜
硫酸塩類、硫酸および硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カ
リウム、硫酸水素アンモニウム等の硫酸水素塩類、タウ
リン、タウリンナトリウム、タウリンカリウム、タウリ
ンアンモニウム、スルファミン酸、スルファミン酸ナト
リウム、スルファミン酸カリウム、スルファミン酸アン
モニウム、スルファニル酸、スルファニル酸ナトリウ
ム、スルファニル酸カリウム、スルファニル酸アンモニ
ウム等のアミノスルホン酸類等があげられる。

【００２０】また、共重合可能な親水性極性基含有単量
体をアルキル（メタ）アクリレート、ベンゼン環を持っ
た（メタ）アクリレート、窒素を含むラジカル重合性単
量体、その他共重合可能な単量体とともに共重合させて
も良い。共重合可能な親水性極性基含有単量体の内で、
例えば−ＳＯ₃Ｍを導入するために使用される共重合可
能な単量体としては、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アク
リルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭
化水素スルホン酸およびこれらの塩、（メタ）アクリル
酸スルホエチルエステル、（メタ）アクリル酸スルホプ
ロピルエステル等の（メタ）アクリル酸のスルホアルキ
ルエステル類およびこれらの塩などをあげることができ
る。−ＳＯ₃Ｍの他に−ＣＯＯＭの導入が必要な場合に
は−ＣＯＯＭを含む共重合可能な単量体、具体的には
（メタ）アクリル酸、マレイン酸やこれらの塩類を使用
することができる。

【００２１】さらに、上記親水性極性基は、（メタ）ア
クリレート系共重合体の製造に際して、親水性極性基含
有ラジカル重合開始剤を用いて単量体混合物を共重合さ
せる方法、片末端に親水性極性基を有する連鎖移動剤の
存在下に単量体混合物を共重合させる方法により、（メ
タ）アクリレート系共重合体に導入してもよい。

【００２２】親水性極性基含有ラジカル重合開始剤とし
ては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウムなどが挙げられる。これらのラジカル重
合開始剤の使用量は単量体の合計量に対し、１質量％〜
１０質量％とすればよいが、好ましくは１質量％〜５質
量％である。

【００２３】片末端に親水性極性基を有する連鎖移動剤
としては、重合反応において連鎖移動が可能で且つ片末
端に親水性極性基を有するものであれば特に制限されな
いが、片末端に親水性極性基を有するハロゲン化化合
物、メルカプト化合物やジフェニルピクリルヒドラジン
等が挙げられる。ハロゲン化化合物の具体例としては、
２−クロロエタンスルホン酸、２−クロロエタンスルホ
ン酸ナトリウム、４−クロロフェニルスルホキシド、４
−クロロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼン
スルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウム、４−（ブ
ロモメチル）ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが例示
されるが、２−クロロエタンスルホン酸ナトリウム、ｐ
−クロロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。メ
ルカプト化合物としては、好ましくは２−メルカプトエ
タンスルホン酸（塩）（ここで、「（塩）」とは、当該
化合物が、塩の形態を含むことを意味する。）、３−メ
ルカプト−１，２プロパンジオール、メルカプト酢酸
（塩）、２−メルカプト−５−ベンゾイミダゾールスル
ホン酸（塩）、３−メルカプト−２−ブタノール、２−
メルカプトブタノール、３−メルカプト−２−プロパノ
ール、Ｎ（２−メルカプトプロピル）グリシン、チオグ
ルコール酸アンモニウム又はβ−メルカプトエチルアミ
ン塩酸塩が用いられる。これらの片末端に親水性極性基
を有する連鎖移動剤は、一種または二種以上を組み合わ
せて用いることができる。特に好ましく用いられる片末
端に親水性極性基を有する連鎖移動剤は、極性の強い２
−メルカプトエタンスルホン酸（塩）である。これらの
連鎖移動剤の使用量は単量体の合計量に対し、０．１〜
１０質量％とすればよいが、好ましくは０．２〜５質量
％である。

【００２４】また、本発明の親水性極性基として−ＳＯ
₃Ｍ等とともに共重合可能な水酸基含有単量体を共重合
させて水酸基を持たせることも好ましい。共重合可能な
水酸基含有単量体の例としては、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、ヒドロキシ
エチルモノ（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシプロピ
ルモノ（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシブチルモノ
（メタ）アリルエーテル、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル、グリセリンモノ（メタ）アリ
ルエーテル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アリルエーテル等の（メタ）アリルエーテル類、
（メタ）アリルアルコール等が挙げられる。また、酢酸
ビニルを共重合し、溶媒中で苛性アルカリによってケン
化反応することによりビニルアルコールに基づく水酸基
を導入することもできる。水酸基を有する単量体の量
は、全単量体中の１〜３０質量％とすることが好まし
い。

【００２５】本発明に使用される親水性極性基を有する
（メタ）アクリレート系共重合体の数平均分子量は、１
０００〜３０００００が好ましい。更に好ましくは１０
０００〜１５００００である。１０００未満では得られ
る磁性塗膜が脆くなるなど物理的強度が低下し、磁気テ
ープ等の耐久性にも影響を与える。３０００００を超え
ると所定濃度における塗料粘度が高くなって作業性が著
しく悪くなり取扱が困難となる。

【００２６】上記重合可能な単量体類、連鎖移動剤を含
む重合反応系を重合させるには、公知の重合方法、例え
ば、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等を用いることがで
きる。これらの重合方法のうち、得られた親水性極性基
を有する（メタ）アクリレート系共重合体を保存安定性
の高い固形状体で容易に保存できる点から、乾燥作業性
のよい懸濁重合や乳化重合を用いることが好ましく、特
に乳化重合を用いることが好ましい。重合条件は、用い
る重合可能な単量体類や重合開始剤、連鎖移動剤の種類
等により異なるが、一般にオートクレーブ中にて、温度
は５０〜８０℃程度、ゲージ圧力は４．０〜１．０ＭＰ
ａ程度、時間は５〜３０時間程度であることが好まし
い。重合は、反応に不活性な気体の雰囲気下で行うこと
が反応制御のしやすさの点で好ましい。そのような気体
としては、例えば、窒素、アルゴン等が挙げられ、好ま
しくは経済性の点から窒素が用いられる。重合に際して
は、上記重合反応系に上述の成分以外に他の成分を添加
してもよい。そのような成分としては、例えば乳化剤、
電解質、高分子保護コロイド等が挙げられる。

【００２７】本発明に於いては、必要に応じて結合剤と
してポリウレタン樹脂を併用することができる。併用す
るポリウレタン樹脂は前記親水性極性基を有することが
好ましい。ポリウレタン樹脂に親水性極性基を導入する
には、親水性極性基を有するポリエステルポリオール、
ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール
などの親水性極性基含有ポリオールと、親水性極性基を
有しないポリエステルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリエーテルポリオールなどの親水性極性基
を有しないポリオールと、ジイソシアネートとから製造
することができる。親水性極性基含有ポリオールは、ポ
リオールの主鎖または側鎖に前記親水性極性基を有する
ものである。親水性極性基含有ポリオールは、例えば、
以下に示す２価アルコール或いは２塩基酸の一部を親水
性極性基含有ジオールあるいは親水性極性基含有２塩基
酸に変えて製造することができる。親水性極性基含有ジ
オールとしては、例えばスルホ（イソまたはテレ）フタ
ル酸（Ｎａ又はＫ塩でもよい）のＥＯ（エチレンオキシ
ド）付加物、ＰＯ（プロピレンオキシド）付加物、アミ
ノエタンスルホン酸等のスルファミン酸類のＥＯ付加
物、ＰＯ付加物等を例示することができる。親水性極性
基含有２塩基酸としては、例えば５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−
スルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル
酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、２−スルホテレ
フタル酸等を挙げることができる。

【００２８】上記ポリエステルポリオールは、例えば、
２価のアルコールと２塩基酸との重縮合によって得たも
の、ラクトン類、例えば、カプロラクトンの開環重合な
どによって得たものが挙げられる。代表的な２価のアル
コールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール等のグリコール類を例示する
ことができる。また、代表的な２塩基酸としてはアジピ
ン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、テレフタル酸等を例示することができる。

【００２９】また、ポリカーボネートポリオールは、多
価アルコールとホスゲン、クロルギ酸エステル、ジアル
キルカーボネートまたはジアリルカーボネートとの縮合
またはエステル交換により合成される分子量３００〜２
００００、水酸基価２００〜３００のポリカーボネート
ポリオールあるいは該ポリカーボネートポリオールと２
価カルボン酸との縮合により得られる分子量４００〜３
００００、水酸基価５〜３００のポリカーボネートポリ
エステルポリオールである。

【００３０】さらに、ポリエーテルポリオールとして
は、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、ビスフェノールＰ等のポリエチレンオキ
シドおよびまたはポリプロピレンオキシド付加物、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等の分子量５００〜５０００
のポリエーテルポリオールが使用できる。ポリエーテル
ポリオールとしては、ビスフェノールＡ、水素化ビスフ
ェノールＡ及びこれらのエチレンオキシド、プロピレン
オキシド付加物でエーテル基を２５質量％〜４５質量
％、さらには３０質量％〜４０質量％の範囲含有するポ
リエーテルポリオールが好ましい。２５質量％未満では
溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下する。４５
質量％を越えると塗膜強度が低下するので耐久性が低下
する。上記ポリオールにその他のポリオールを上記ポリ
オールの９０質量％まで配合して併用しても良い。

【００３１】上記ポリオールと反応させてポリウレタン
を形成するために用いられるポリイソシアネートとして
は、特に制限はなく通常に使用されているものを用いる
ことができる。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４
−キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソ
シアネート、トルイジンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、３，３−ジメチルフェニレンジイソシアネート等を
挙げることができる。

【００３２】また、鎖延長剤としては、それ自体公知の
物質、多価アルコール、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリ
アミン、芳香族ポリアミン等が使用できる。なかでも分
子量５０〜５００の多価アルコールが好ましい。５０未
満では塗膜が脆くなるので耐久性が低下する。５００以
上では塗膜のＴｇが低下し、軟らかくなるので耐久性が
低下する。多価アルコールとしてはビスフェノールＡ、
水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノールＰ及びこれらのエチレンオキシド、プロピレンキ
シド付加物、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキ
サンジオール、ハイドロキノン、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）テトラブロモビスフェノ−ルＡ、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）テトラブロモビスフェノ−ルＳ、ビス
（２−ヒドロキシエチル）テトラメチルビスフェノ−ル
Ｓ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジフェニルビスフェ
ノ−ルＳ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジフェニルビ
フェノ−ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）チオジフェ
ノ−ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）ビスフェノ−ル
Ｆ、ビフェノ−ル、ビスフェノ−ルフルオレン、ビスフ
ェノ−ルフルオレンジヒドロキシエチルエ−テル等の環
状構造を有する短鎖ジオールが好ましい。さらに好まし
いものは、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ及びこれらの
エチレンオキシド、プロピレンキシド付加物、シクロヘ
キサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の芳香
族、脂環族ジオールが好ましい。

【００３３】本発明で使用される親水性極性基含有ポリ
ウレタン系樹脂の平均分子量は、５０００〜１００００
０が好ましい。更には１００００〜５００００が好まし
い。５０００未満では、得られる磁性塗膜が脆くなるな
ど物理的強度が低下し、磁気記録媒体の耐久性に影響を
与える。分子量が１０００００を超えると、溶剤への溶
解性が低下し、分散性が低下する。また、所定濃度にお
ける塗料粘度が高くなって作業性が著しく悪くなり、取
扱が困難となる。

【００３４】本発明で使用される親水性極性基含有ポリ
ウレタン系樹脂のＯＨ基としては、分岐ＯＨ基を有する
ことが硬化性、耐久性の面から好ましく、１分子当たり
２個〜４０個が好ましく、さらに好ましくは１分子当た
り３個〜２０個である。

【００３５】本発明に於いて、磁性層及び必要に応じて
下層を形成するための結合剤として親水性極性基含有ポ
リウレタン系樹脂を併用する場合には、親水性極性基含
有（メタ）アクリレート系共重合体１００質量部に対し
て２質量部〜５０００質量部とすることが好ましい。

【００３６】結合剤にはさらに架橋剤としてポリイソシ
アネートを使用して磁性層の耐摩耗性を向上させること
も可能である。架橋剤として使用し得るポリイソシアネ
ートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、
また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの
生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成し
たポリイソシアネート等を使用することができる。これ
らのイソシアネート類の市販されている商品名として
は、日本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネート
ＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリ
オネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タ
ケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネ
ートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル
社製、デスモジュ−ルＬ、デスモジュ−ルＩＬ、デスモ
ジュ−ルＮ、デスモジュ−ルＨＬ等がありこれらを単独
または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上
の組合せで各層とも用いることができる。

【００３７】本発明は磁性層や下層で使用される結合剤
として、前述の親水性極性基含有（メタ）アクリレート
系共重合体及び極性基含有ポリウレタン系樹脂の他に他
の樹脂を併用することができる。併用される樹脂は通
常、それらの合計量の等量以下の量であり、親水性極性
基を持つ樹脂が好ましい。併用できるその他樹脂として
は特に制限はなく、従来から結合剤として使用されてい
る公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂およ
びこれらの混合物を使用することができる。熱可塑性樹
脂としてはガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平
均分子量が１０００〜２０００００、好ましくは１００
００〜１０００００ものである。具体的には、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン、ブ
タジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタ
ール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体、
共重合体、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂
または反応型樹脂としては、フェノール樹脂、フェノキ
シ樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物等
が挙げられる。

【００３８】ＩＩ．磁性体［強磁性金属粉末］本発明に使用される強磁性金属粉末
としては、Ｆｅを主成分とするもの（合金も含む）であ
れば、特に限定されないが、α−Ｆｅを主成分とする強
磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉末には
所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐ
ｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわな
い。Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つがα−Ｆｅ以外に含まれるも
のが好ましく、特に、Ｃｏ，Ａｌ，Ｙが含まれるのが好
ましい。さらに具体的には、ＣｏがＦｅに対して１０〜
４０原子％、Ａｌが２〜２０原子％、Ｙが１〜１５原子
％含まれるのが好ましい。

【００３９】これらの強磁性金属粉末にはあとで述べる
分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前
にあらかじめ処理を行ってもかまわない。また、強磁性
金属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物を含むもの
などであってもよい。強磁性金属粉末の含水率は０．０
１〜２％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強
磁性金属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。

【００４０】強磁性金属粉末の結晶子サイズは、８０〜
１８０Åであり、好ましくは１００〜１８０Åであり、
特に好ましくは１２０〜１６０Åである。結晶子サイズ
が８０Å未満では減磁が大きくなり、また結晶子サイズ
が１８０Åを越えるとノイズが大きくなり、何れも不適
当である。結晶子サイズは、Ｘ線回折装置（理学電機製
ＲＩＮＴ２０００シリーズ）を使用し、線源ＣｕＫα
１、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡの条件で回折ピ
ークの半値幅からＳｃｈｅｒｒｅｒ法により求めた平均
値を用いた。

【００４１】強磁性金属粉末の平均長軸長は、０．０１
〜０．１０μｍであり、好ましくは０．０３〜０．０９
μｍであり、特に好ましくは０．０５〜０．０８μｍで
ある。平均長軸長が０．０１μｍ未満では熱揺らぎのた
め安定な磁化が得られず、また平均長軸長が０．１０μ
ｍを越えるとノイズが大きくなり、何れも不適当であ
る。平均長軸長は、透過型電子顕微鏡写真を撮影し、そ
の写真から強磁性金属粉末の短軸長と長軸長とを直接読
みとる方法より求められる。

【００４２】本発明の磁性層に使用される強磁性金属粉
末のＢＥＴ法による比表面積（ＳＢＥＴ）は、３０ｍ²
／ｇ以上５０ｍ²／ｇ未満が好ましい。さらには３８〜
４８ｍ²／ｇが好ましい。これにより、良好な表面性と
低いノイズの両立が可能となる。

【００４３】強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤と
の組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は
通常、４〜１２であるが、好ましくは７〜１０である。
強磁性金属粉末は、必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたは
これらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。
その量は、強磁性金属粉末に対し０．１〜１０％であ
り、表面処理を施すと、脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１
００ｍｇ／ｍ²以下になり、好ましい。強磁性金属粉末
には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機
イオンを含む場合があるが、２００ｐｐｍ以下であれば
特に特性に影響を与える事は少ない。また、本発明に用
いられる強磁性金属粉末は、空孔が少ないほうが好まし
く、その値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量
％以下である。

【００４４】また、形状については先に示した粒子サイ
ズについての特性を満足すれば、針状、粒状、米粒状あ
るいは板状いずれでもかまわないが、特に針状の強磁性
金属粉末を使用することが好ましい。針状強磁性金属粉
末の場合、平均針状比（針状比（長軸長／短軸長）の算
術平均）は、４以上１２以下が好ましく、更に好ましく
は５以上１２以下である。

【００４５】強磁性金属粉末の抗磁力Ｈｃは、好ましく
は２０００〜３０００Ｏｅ（１６０〜２４０ｋＡ／ｍ）
であり、更に好ましくは２１００〜２９００Ｏｅ（１７
０〜２３０ｋＡ／ｍ）で、飽和磁束密度は好ましくは、
１５０〜３００ｍＴであり、更に好ましくは１６０〜２
９０ｍＴである。σｓは、好ましくは１４０〜１７０Ａ
・ｍ²／ｋｇ、更に好ましくは１４５〜１６０Ａ・ｍ²／
ｋｇである。

【００４６】［強磁性六方晶フェライト粉末］特にトラ
ック密度を上げるため磁気抵抗ヘッドで再生する場合、
低ノイズにする必要があり、本発明に使用される強磁性
六方晶フェライト粉末の平均板径は、４０ｎｍとする
が、平均板径が５ｎｍ未満では熱揺らぎのため安定な磁
化が望めない。平均板径の好ましい範囲は、１０ｎｍ〜
３５ｎｍであり、平均板径のより好ましい範囲は、１５
ｎｍ〜３０ｎｍである。

【００４７】平均板状比｛板状比（板径／板厚）の算術
平均｝は、１〜１５が望ましい。より好ましくは１〜７
である。平均板状比が小さいと磁性層中の充填性は高く
なり好ましいが、十分な配向性が得られない。１５より
大きいと粒子間のスタッキングによりノイズが大きくな
る。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は、
１０〜２００ｍ²／ｇを示す。比表面積は、概ね粒子板
径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板径・板厚
の分布は、通常狭いほど好ましい粒子板径・板厚は、粒
子ＴＥＭ写真より５００粒子を測定する。分布は正規分
布でない場合が多いが、計算して平均サイズに対する標
準偏差で表すと、σ／平均サイズ＝０．１〜２．０であ
る。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反応
系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布
改良処理を施すことも行われている。たとえば、酸溶液
中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られてい
る。

【００４８】磁性体で測定される抗磁力Ｈｃは、５００
〜５０００Ｏｅ（４０ｋＡ／ｍ〜４００ｋＡ／ｍ）程度
まで作成できる。Ｈｃは、高い方が高密度記録に有利で
あるが、記録ヘッドの能力で制限される。本発明でＨｃ
は、好ましくは２０００〜３０００Ｏｅ（１６０〜２４
０ｋＡ／ｍ）程度であるが、より好ましくは２２００〜
２８００Ｏｅ（１７５〜２２０ｋＡ／ｍ）である。ヘッ
ドの飽和磁化が１．４Ｔを越える場合は、２０００Ｏｅ
（１６０ｋＡ／ｍ）以上にすることが好ましい。Ｈｃ
は、粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、
元素の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御でき
る。飽和磁化σｓは、４０Ａ・ｍ²／ｋｇ〜８０Ａ・ｍ²
／ｋｇとすることが好ましい。σｓは、高い方が好まし
いが、微粒子になるほど小さくなる傾向がある。σｓ改
良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネルフ
ェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量の選
択こと等が良く知られている。またＷ型六方晶フェライ
トを用いることも可能である。

【００４９】磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分
散媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われて
いる。表面処理材は、無機化合物、有機化合物が使用さ
れる。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の化合
物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリン
グ剤が代表例である。量は磁性体に対して０．１〜１０
％である。磁性体のｐＨも分散に重要である。通常４〜
１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、媒
体の化学的安定性、保存性から６〜１１程度が選択され
る。磁性体に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、
ポリマーにより最適値があるが通常０．０１〜２．０％
が選ばれる。

【００５０】強磁性六方晶フェライト粉末の製法として
は、酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガ
ラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組
成になるように混合した後、溶融し、急冷して非晶質体
とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウ
ムフェライト結晶粉末を得るガラス結晶化法。バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和
し、副生成物を除去した後、１００℃以上で液相加熱し
た後、洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉
末を得る水熱反応法。バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和
し、副生成物を除去した後、乾燥し、１１００℃以下で
処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉末を得る共
沈法。等があり、本発明では強磁性六方晶バリウムフェライト
粉末が特に好ましい。

【００５１】ＩＩＩ．非磁性粉末本発明の磁気記録媒体には、支持体上に結合剤と非磁性
粉末とを含む下層が設けられる。

【００５２】下層に使用できる非磁性粉末は、無機物質
でも有機物質でもよい。また、カーボンブラック等も使
用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物等が挙げられる。具体的には二酸化チタ
ン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タ
ングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、α
化率９０〜１００％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒
化珪素、チタンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化ホ
ウ素、２硫化モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣ
Ｏ₃、ＢａＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、炭化珪素、炭
化チタン等が単独あるいは２種類以上の組み合わせで使
用される。好ましいのは、α−酸化鉄、酸化チタンであ
る。

【００５３】非磁性粉末の形状は、針状、球状、多面体
状、板状のいずれでも良い。非磁性粉末の結晶子サイズ
は、０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、０．０４μｍ
〜０．１μｍが更に好ましい。０．００４μｍより小さ
いと、分散が困難となる傾向がある。また１μｍより大
きいと、表面粗さが大きくなる傾向がある。

【００５４】これら非磁性粉末の平均粒径は、０．００
５〜２μｍが好ましいが、必要に応じて平均粒径の異な
る非磁性粉末を組合せたり、単独の非磁性粉末でも粒径
分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。と
りわけ好ましいのは０．０１〜０．２μｍである。０．
００５μｍより小さいと、分散が困難となる傾向があ
り、また２μｍより大きいと、表面粗さが大きくなる傾
向がある。

【００５５】非磁性粉末の比表面積は、１〜１００ｍ²
／ｇであり、好ましくは５〜７０ｍ²／ｇである。そし
て更に好ましくは１０〜６５ｍ²／ｇである。１ｍ²／ｇ
より小さいと、表面粗さが大きくなる傾向があり、また
１００ｍ²／ｇより大きいと、所望の結合剤量で分散が
できない等分散が困難となる傾向がある。

【００５６】ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いた吸
油量は、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜
８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／
１００ｇである。比重は、１〜１２、好ましくは３〜６
である。

【００５７】タップ密度は、０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好
ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。０．０５ｇ／
ｍｌよりも小さいと、飛散する粒子が多く操作が困難と
なる傾向がある。２ｇ／ｍｌよりも大きいと、装置に固
着し易くなり操作が困難となる傾向がある。

【００５８】非磁性粉末のｐＨは、２〜１１であること
が好ましいが、ｐＨは６〜９の間が特に好ましい。ｐＨ
が２より小さいと、高温、高湿下での摩擦係数が大きく
なる傾向がある。またｐＨが１１より大きいと、脂肪酸
の遊離量が減少し、摩擦係数が大きくなる傾向がある。

【００５９】非磁性粉末の含水率は、０．１〜５質量
％、好ましくは０．２〜３質量％、更に好ましくは０．
３〜１．５質量％である。０．１質量％よりも小さい
と、分散が困難となる傾向がある。５質量％よりも大き
いと、分散後の塗料粘度が不安定となる傾向がある。

【００６０】強熱減量は、２０質量％以下であることが
好ましく、強熱減量が小さいものが好ましい。

【００６１】また、非磁性粉末が無機粉末である場合に
は、モース硬度は、４以上、１０以下のものが好まし
い。モース硬度が４より小さいと耐久性が確保できなく
なる傾向がある。

【００６２】非磁性粉末のステアリン酸吸着量は、１〜
２０μｍｏｌ／ｍ²、更に好ましくは２〜１５μｍｏｌ
／ｍ²である。

【００６３】非磁性粉末の２５℃での水への湿潤熱は、
２００ｅｒｇ／ｃｍ²〜６００ｅｒｇ／ｃｍ²（２００〜
６００ｍＪ／ｍ²）の範囲にあることが好ましい。ま
た、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができ
る。１００〜４００℃での表面の水分子の量は、１〜１
０個／１００Åが適当である。水中での等電点のｐＨ
は、３〜９の間にあることが好ましい。

【００６４】これらの非磁性粉末の表面は表面処理する
ことによりＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯを存在させることが好まし
い。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｒＯ₂であるが、更に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組合せて使用しても
良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応じ
て共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミ
ナを存在させた後に、その表層にシリカを存在させる方
法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表
面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、
均質で密である方が一般には好ましい。

【００６５】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製ＤＰＮ−２
５０、ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−
２７０ＢＸ、ＤＰＢ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０Ｒ
Ｘ、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５
５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５
Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、ＭＪ−７、α−酸
化鉄Ｅ２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、チタン工業製ＳＴ
Ｔ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６
５Ｃ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ
−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−
１００Ｆ、ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２
５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０，ＳＴ−Ｍ、同
和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロ
ジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１００
Ａ、５００Ａ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰ及びそれを焼成
したものが挙げられる。特に好ましい非磁性粉末は二酸
化チタンとα−酸化鉄である。

【００６６】下層には、非磁性粉末と共にカ−ボンブラ
ックを混合し、表面電気抵抗（Ｒｓ）を下げることがで
き、光透過率を小さくすることができるとともに所望の
マイクロビッカース硬度を得る事ができる。

【００６７】下層のマイクロビッカース硬度は、通常、
２５〜６０ｋｇ／ｍｍ²（２４５〜５８８ＭＰａ）、好
ましくはヘッドあたりを調整するために、３０〜５０ｋ
ｇ／ｍｍ²（２９４〜４９０ＭＰａ）であり、薄膜硬度
計（日本電気製ＨＭＡ−４００）を用いて、稜角８０
度、先端半径０．１μｍのダイヤモンド製三角錐針を圧
子先端に用いて測定することができる。光透過率は、一
般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の吸収が３％以下、た
とえばＶＨＳ用磁気テープでは０．８％以下であること
が規格化されている。このためにはゴム用ファ−ネス、
ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラッ
ク等を用いることができる。

【００６８】本発明の下層に用いられるカーボンブラッ
クの比表面積は、通常、１００〜５００ｍ²／ｇ、好ま
しくは１５０〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は、通
常、２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２
００ｍｌ／１００ｇである。カ−ボンブラックの平均粒
子径は、５〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、さら
に好ましくは１０〜４０ｎｍである。カ−ボンブラック
のｐＨは、２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ
密度は、０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。

【００６９】本発明に用いられるカ−ボンブラックの具
体的な例としては、キャボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲ
ＬＳ２０００、１３００、１０００、９００、８０
０、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２、三菱
化成工業社製＃３０５０Ｂ、３１５０Ｂ、３２５０Ｂ、
＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、
＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカ
−ボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ８
８００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３
５００、２１００、２０００、１８００、１５００、１
２５５、１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥ
Ｃなどがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあ
らかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカー
ボンブラックは、上記無機質粉末に対して５０質量％を
越えない範囲、下層総質量の４０％を越えない範囲で使
用できる。これらのカ−ボンブラックは、単独、または
組合せで使用することができる。本発明の下層で使用で
きるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」カーボンブラック協会編を参考にすることができ
る。

【００７０】また、下層には有機質粉末を目的に応じ
て、添加することもできる。例えば、アクリル・スチレ
ン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリ
オレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリ
アミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化
エチレン樹脂も使用することができる。

【００７１】ＩＶ．その他添加剤本発明の磁気記録媒体において磁性層あるいは下層には
分散効果、潤滑効果、帯電防止効果、可塑効果などを付
与するための添加剤を使用しても良い。これら添加剤と
しては、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラ
ファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイ
ル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、
フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素
含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、ポリ
フェニルエーテル、フェニルホスホン酸、ベンジルホス
ホン酸、フェネチルホスホン酸、α−メチルベンジルホ
スホン酸、１−メチル−１−フェネチルホスホン酸、ジ
フェニルメチルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ベ
ンジルフェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、ト
ルイルホスホン酸、キシリルホスホン酸、エチルフェニ
ルホスホン酸、クメニルホスホン酸、プロピルフェニル
ホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェ
ニルホスホン酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノニル
フェニルホスホン酸等のベンゼン環含有有機ホスホン酸
およびそのアルカリ金属塩、オクチルホスホン酸、２−
エチルヘキシルホスホン酸、イソオクチルホスホン酸、
（イソ）ノニルホスホン酸、（イソ）デシルホスホン
酸、（イソ）ウンデシルホスホン酸、（イソ）ドデシル
ホスホン酸、（イソ）ヘキサデシルホスホン酸、（イ
ソ）オクタデシルホスホン酸、（イソ）エイコシルホス
ホン酸等のアルキルホスホン酸およびそのアルカリ金属
塩、燐酸フェニル、燐酸ベンジル、燐酸フェネチル、燐
酸α−メチルベンジル、燐酸１−メチル−１−フェネチ
ル、燐酸ジフェニルメチル、燐酸ビフェニル、燐酸ベン
ジルフェニル、燐酸α−クミル、燐酸トルイル、燐酸キ
シリル、燐酸エチルフェニル、燐酸クメニル、燐酸プロ
ピルフェニル、燐酸ブチルフェニル、燐酸ヘプチルフェ
ニル、燐酸オクチルフェニル、燐酸ノニルフェニル等の
芳香族燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、燐酸オ
クチル、燐酸２−エチルヘキシル、燐酸イソオクチル、
燐酸（イソ）ノニル、燐酸（イソ）デシル、燐酸（イ
ソ）ウンデシル、燐酸（イソ）ドデシル、燐酸（イソ）
ヘキサデシル、燐酸（イソ）オクタデシル、燐酸（イ
ソ）エイコシル等の燐酸アルキルエステルおよびそのア
ルカリ金属塩、アルキルスルホン酸エステルおよびその
アルカリ金属塩、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよ
びそのアルカリ金属塩、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブ
チル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジ
ン酸、エルカ酸等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含
んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸およびこれら
の金属塩、または、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸
オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオク
チル、ミリスチン酸オクチル、ラウリル酸ブチル、ステ
アリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノス
テアレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、ア
ンヒドロソルビタントリステアレート等の炭素数１０〜
２４の不飽和結合を含んでも分岐していても良い一塩基
性脂肪酸と、炭素数２〜２２の不飽和結合を含んでも分
岐していても良い１〜６価アルコール、炭素数１２〜２
２の不飽和結合を含んでも分岐していても良いアルコキ
シアルコールまたはアルキレンオキサイド重合物のモノ
アルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸
エステル、ジ脂肪酸エステルまたは多価脂肪酸エステ
ル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の
脂肪族アミンなどが使用できる。また、上記炭化水素基
以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＣＣ
ｌ₃、ＣＢｒ₃等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以外
の基が置換したアルキル基、アリール基、アラルキル基
をもつものでも良い。

【００７２】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、
エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイ
ン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、硫酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸またはリン酸エステル類、アルキルベタイン型
等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性
剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社
発行）に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電
防止剤等は必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、
未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含ま
れても構わない。これらの不純分は３０質量％以下が好
ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。

【００７３】これらの具体例としては日本油脂社製：Ｎ
ＡＡ−１０２、ヒマシ油硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、カ
チオンＳＡ、ナイミーンＬ−２０１、ノニオンＥ−２０
８、アノンＢＦ、アノンＬＧ、竹本油脂社製：ＦＡＬ−
２０５、ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジエル
ブＯＬ、信越化学社製：ＴＡ−３，ライオンアーマー社
製：アーマイドＰ、ライオン社製、デュオミンＴＤＯ、
日清製油社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プロフア
ン２０１２Ｅ、ニューポールＰＥ６１、イオネットＭＳ
−４００等があげられる。

【００７４】本発明で使用されるこれらの分散剤、潤滑
剤、界面活性剤は、下層、磁性層でその種類、量を必要
に応じ使い分けることができる。例えば、無論ここに示
した例のみに限られるものではないが、分散剤は極性基
で吸着もしくは結合する性質を有しており、磁性層にお
いては主に強磁性粉末の表面に、下層においては主に非
磁性粉末の表面に前記の極性基で吸着もしくは結合し、
一度吸着した分散剤は金属あるいは金属化合物等の表面
から脱着しがたいと推察される。従って、本発明の強磁
性粉末表面あるいは非磁性粉末表面は、アルキル基、芳
香族基等で被覆されたような状態になるので、強磁性粉
末あるいは非磁性粉末の結合剤樹脂成分に対する親和性
が向上し、さらに強磁性粉末あるいは非磁性粉末の分散
安定性も改善される。また、潤滑剤としては遊離の状態
で存在するため下層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用
い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や極性の異なる
エステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面
活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、
潤滑剤の添加量を下層で多くして潤滑効果を向上させる
などが考えられる。また本発明で用いられる添加剤のす
べてまたはその一部は、磁性層あるいは下層用の塗布液
の製造時のいずれの工程で添加してもよい。例えば、混
練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結
合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で
添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加
する場合などがある。

【００７５】Ｖ．支持体以上の材料により調製した塗布液を支持体上に塗布して
下層あるいは磁性層を形成する。本発明に用いることの
できる支持体としては、二軸延伸を行ったポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミ
ド、ポリベンズオキシダゾール等の公知のものが使用で
きる。好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、芳香族ポリアミドである。これら
の支持体は、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易
接着処理、熱処理などを行っても良い。また本発明に用
いることのできる支持体は、Ｍｉｒａｕ法による中心面
平均表面粗さがカットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．
１〜２０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲という優
れた平滑性を有する表面であることが好ましい。また、
これらの支持体は中心線平均表面粗さが小さいだけでな
く、１μ以上の粗大突起がないことが好ましい。

【００７６】得られた支持体の算術平均粗さは、（Ｒ
ａ）の値［ＪＩＳＢ０６６０−１９９８、ＩＳＯ４
２８７−１９９７］で０．１μｍ以下であることが、得
られた磁気記録媒体のノイズが小さくなるので好まし
い。

【００７７】本発明の磁気記録媒体における支持体の好
ましい厚みは、３〜８０μｍとすることが好ましい。

【００７８】ＶＩ．バックコート層、下塗り層本発明で用いる支持体の磁性層が設けられていない面に
バックコート層（バッキング層）が設けられていてもよ
い。バックコート層は、支持体の磁性層が設けられてい
ない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分と結合剤
とを有機溶剤に分散したバックコート層形成塗料を塗布
して設けられた層である。粒状成分として各種の無機顔
料やカーボンブラックを使用することができ、また結合
剤としてはニトロセルロース、フェノキシ樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独またはこれら
を混合して使用することができる。本発明の支持体の磁
性塗料およびバックコート層形成塗料の塗布面に接着剤
層が設けられいてもよい。

【００７９】また、本発明の磁気記録媒体においては、
下塗り層を設けても良い。下塗り層を設けることによっ
て支持体と磁性層又は下層との接着力を向上させること
ができる。下塗り層としては、溶剤への可溶性のポリエ
ステル樹脂が使用される。下塗り層は厚さとして０．５
μｍ以下のものが用いられる。

【００８０】ＶＩＩ．製造方法本発明の磁気記録媒体は、例えば、走行下にある支持体
の表面に下層塗布液、磁性層塗布液を所定の膜厚となる
ように塗布することによって製造する。ここで複数の磁
性層塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布してもよく、
下層塗布液と磁性層塗布液とを逐次あるいは同時に重層
塗布してもよい。上記磁性層塗布液もしくは下層塗布液
を塗布する塗布機としては、エアードクターコート、ブ
レードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイ
フコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロー
ルコート、トランスファーロールコート、グラビヤコー
ト、キスコート、キャストコート、スプレイコート、ス
ピンコート等が利用できる。これらについては例えば株
式会社総合技術センター発行の「最新コーティング技
術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。

【００８１】本発明の磁気記録媒体に適用する場合、塗
布する装置、方法の例として以下のものを提案できる。（１）磁性層塗布液の塗布で一般的に適用されるグラ
ビア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布
装置により、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態の
うちに特公平１−４６１８６号公報、特開昭６０−２３
８１７９号公報、特開平２−２６５６７２号公報等に開
示されているような支持体加圧型エクストルージョン塗
布装置により、上層を塗布する。（２）特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１
７９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示
されているような塗布液通液スリットを２個有する一つ
の塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。（３）特開平２−１７４９６５号公報に開示されてい
るようなバックアップロール付きのエクストルージョン
塗布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。

【００８２】本発明に係わる磁気記録媒体の磁性層の厚
みは、用いるヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、
記録信号の帯域により最適化され、０．０１〜０．５μ
ｍであり、該磁性層が強磁性金属粉末を含む場合、磁性
層の厚みは０．０１〜０．１μｍであることが好まし
く、該磁性層が強磁性六方晶フェライト粉末を含む場
合、磁性層の厚みは０．０１〜０．２μｍであることが
好ましい。磁性層を異なる磁気特性を有する２層以上に
分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が
適用できる。磁性層を複数設けた場合、磁性層厚みは、
個々の磁性層の厚みとする。

【００８３】この極薄層の磁性層を安定的に塗布するに
は、支持体上に無機粉末を含有する下層を介在させて、
その上に磁性層をウエット・オン・ウエットで塗布する
ことが望ましい。

【００８４】磁性層塗布液の塗布層には、磁気テープの
場合、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強磁性粉末に
希土類磁石やソレノイドを用いて長手方向に磁場配向処
理を施す。デイスクの場合、配向装置を用いず無配向で
も十分に等方的な配向性が得られることもあるが、希土
類磁石を斜めに交互に配置する、ソレノイドで交流磁場
を印加するなど公知のランダム配向装置を用いることが
好ましい。等方的な配向とは、強磁性金属微粉末の場合
は、一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂直
成分をもたせて３次元ランダムとすることもできる。強
磁性六方晶フェライト粉末の場合は、一般的に面内およ
び垂直方向の３次元ランダムになりやすいが、面内２次
元ランダムとすることも可能である。また、異極対向磁
石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方
向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高
密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。また、スピ
ンコートを用い円周配向してもよい。

【００８５】乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御する
ことで塗膜の乾燥位置を制御できる様にすることが好ま
しく、塗布速度は２０ｍ／分〜１０００ｍ／分、乾燥風
の温度は６０℃以上が好ましい。また、磁石ゾ−ンに入
る前に適度の予備乾燥を行なうこともできる。

【００８６】乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理を
施す。表面平滑化処理には、例えばスーパーカレンダー
ロールなどが利用される。表面平滑化処理を行うことに
より、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅
し、磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。カ
レンダー処理ロールとしては、エポキシ、ポリイミド、
ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラスチック
ロールを使用することができる。また金属ロールで処理
することもできる。本発明の磁気記録媒体は、表面のＭ
ｉｒａｕ法による中心面平均表面粗さが、カットオフ値
０．２５ｍｍにおいて０．１〜４ｎｍ、好ましくは１〜
３ｎｍの範囲という極めて優れた平滑性を有する表面で
あることが好ましい。その方法として、例えば上述した
ように特定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した磁性
層を上記カレンダー処理を施すことにより行われる。カ
レンダー処理条件としては、カレンダーロールの温度を
６０〜１００℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範
囲、特に好ましくは８０〜１００℃の範囲であり、圧力
は１００〜５００ｋｇ／ｃｍ（９８〜４９０ｋＮ／ｍ）
の範囲であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ
（１９６〜４４１ｋＮ／ｍ）の範囲であり、特に好まし
くは３００〜４００ｋｇ／ｃｍ（２９４〜３９２ｋＮ／
ｍ）の範囲である。得られた磁気記録媒体は、裁断機な
どを使用して所望の大きさに裁断して使用することがで
きる。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお実施例中の「部」の表示は特に断らない限り
「質量部」を示す。

【００８８】［合成例１］（メタ）アクリレート系共重合体Ａの合成撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水３６０部、過硫酸カリウム
５部、炭酸ソーダ１．６部を仕込み、窒素置換後５７℃
に昇温した。一方、あらかじめ脱イオン水３９０部、メ
チルメタクリレート３５０部、ベンジルメタクリレート
１２０部、Ｎ−ビニルピロリドン２０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム１０部をホモミキサーで混合乳化したものを上記重合
容器中へ８時間を要して均一に滴下させ、さらに５７℃
で２時間反応させ重合を完結した後、メタノール５００
部、硫酸ナトリウム５０部を添加しポリマーを析出させ
た。析出したポリマーをメタノール５０００部で２回、
次いで脱イオン水５０００部で４回洗浄し、ろ過、乾燥
して（メタ）アクリレート系共重合体Ａを得た。スルホ
ン酸ナトリウム基含有量は６．２×１０^-5ｅｑ／ｇ、水
酸基含有量は１２．９×１０^-5ｅｑ／ｇ、数平均分子量
Ｍｎは３８，０００であった。

【００８９】［合成例２〜１８］（メタ）アクリレート系共重合体Ｂ〜Ｓの合成合成例１と同様にして表１、表２に示される単量体の種
類・量比（質量％）で共重合し、同様の方法で処理して
（メタ）アクリレート系共重合体Ｂ〜Ｓを得た。

【００９０】［合成例１９］（メタ）アクリレート系共重合体Ｔの合成撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水３６０部、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド２部、亜硫酸ナトリウム１部を仕込
み、窒素置換後５７℃に昇温した。一方、あらかじめ脱
イオン水３９０部、メチルメタクリレート３２０部、ベ
ンジルメタクリレート１２５部、Ｎ−ビニルピロリドン
４０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、
アリルグリシジルエーテル１０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム１０部をホモミキサーで混合乳化したものを上記重
合容器中へ８時間を要して均一に滴下させ、さらに５７
℃で２時間反応させ重合を完結した後、亜硫酸ナトリウ
ム５０部、テトラブチルアンモニウムブロマイド２５
部、エチレングリコールジメチルエーテル５０部を滴下
させ、７０℃で６時間攪拌し反応させた。反応終了後、
脱イオン水５０００部で４回洗浄し、ろ過、乾燥して
（メタ）アクリレート系共重合体Ｔを得た。スルホン酸
ナトリウム基含有量は７．６×１０^-5ｅｑ／ｇ、水酸基
含有量は１２．７×１０^-5ｅｑ／ｇであった。

【００９１】［合成例２０］（メタ）アクリレート系共重合体Ｕの合成撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水３６０部、過硫酸カリウム
５部、炭酸ソーダ１．６部を仕込み、窒素置換後５７℃
に昇温した。一方、あらかじめ脱イオン水３９０部、メ
チルメタクリレート３２０部、ベンジルメタクリレート
１２５部、Ｎ−ビニルピロリドン４０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１０部、ビニルスルホン酸５
部、ラウリル硫酸ナトリウム１０部をホモミキサーで混
合乳化したものを上記重合容器中へ８時間を要して均一
に滴下させ、さらに５７℃で２時間反応させ重合を完結
した後、メタノール５００部、硫酸ナトリウム５０部を
添加しポリマーを析出させた。析出したポリマーをメタ
ノール５０００部で２回、次いで脱イオン水５０００部
で４回洗浄し、ろ過、乾燥して（メタ）アクリレート系
共重合体Ｕを得た。スルホン酸ナトリウム基含有量は
６．４×１０^-5ｅｑ／ｇ、水酸基含有量は１２．７×１
０^-5ｅｑ／ｇであった。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【００９４】［実施例１］磁性層塗布液の調製強磁性針状金属粉末１００部組成（原子比）：Ｆｅ／Ｃｏ／Ａｌ／Ｙ＝６８／２０／７／５，表面処理層：Ａｌ₂Ｏ₃，Ｙ₂Ｏ₃，Ｈｃ：２５００Ｏｅ（２００ｋＡ／ｍ），結晶子サイズ：１４ｎｍ，平均長軸長：０．０８μｍ，平均針状比：６，ＢＥＴ比表面積：４６ｍ²／ｇ，σｓ：１５０Ａ・ｍ²／ｋｇ（メタ）アクリレート系共重合体Ａ６部ポリウレタン樹脂１２部（ＵＲ８２００：東洋紡績製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂）フェニルホスホン酸３部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒子径：０．１５μｍ）２部カーボンブラック（平均粒子径：２０ｎｍ）２部シクロヘキサノン１１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部

【００９５】下層塗布液の調製非磁性無機質粉末８５部 α−酸化鉄表面処理層：Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，平均長軸長：０．１５μｍ，タップ密度：０．８，平均針状比：７，ＢＥＴ比表面積：５２ｍ²／ｇ，ｐＨ８，ＤＢＰ吸油量：３３ｍｌ／１００ｇカーボンブラック２０部ＤＢＰ吸油量：１２０ｍｌ／１００ｇ，ｐＨ：８，ＢＥＴ比表面積：２５０ｍ²／ｇ，揮発分：１．５％（メタ）アクリレート系共重合体Ａ６部ポリウレタン樹脂１２部（ＵＲ８２００：東洋紡績製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂）フェニルホスホン酸３部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．２μｍ）１部シクロヘキサノン１４０部メチルエチルケトン１７０部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部

【００９６】上記磁性層塗布液および下層塗布液組成物
のそれぞれについて、各成分をオープンニーダーで６０
分間混練した後、サンドミルで１２０分間分散した。得
られた分散液に３官能性低分子量ポリイソシアネート化
合物（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）を６部
加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性層塗布液
および下層塗布液を調製した。

【００９７】厚さ６μｍで中心面平均表面粗さが５ｎｍ
のポリエチレンテレフタレート支持体上に、上記下層塗
布液を乾燥後の厚さが１．８μｍになるように塗布し、
さらにその直後に磁性層塗布液を乾燥後の厚さが０．０
８μｍになるように同時重層塗布した。両層が未乾燥の
状態で３００ｍＴの磁石で磁場配向を行ない、さらに乾
燥後、金属ロールのみから構成される７段のカレンダー
で速度１００ｍ／ｍｉｎ、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９
４ｋＮ／ｍ）、温度９０℃で表面平滑化処理を行なった
後、７０℃で２４時間加熱硬化処理を行い、３．８ｍｍ
幅にスリットし磁気テープを作成した。

【００９８】［実施例２〜１７］（メタ）アクリレート
系共重合体を表３に示したように変更し、実施例１と同
様の方法で実施例２〜１７の磁気テープを作成した。

【００９９】［比較例１〜５］（メタ）アクリレート系
共重合体、磁性体を表３に示したように変更し、実施例
１と同様の方法で比較例１〜５の磁気テープを作成し
た。

【０１００】［実施例１８］磁性体を以下に示したよう
に変更し、実施例１８のフロッピー（登録商標）ディス
クを作成した。磁性層塗布液の調製強磁性板状六方晶フェライト粉末１００部組成（モル比）：Ｂａ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｚｎ＝１／９．１／０．２／０．８，Ｈｃ：２４５０Ｏｅ（１９５ｋＡ／ｍ），平均板径：２６ｎｍ，平均板状比：４，ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ，σｓ：６０Ａ・ｍ²／ｋｇ（メタ）アクリレート系共重合体Ａ６部ポリウレタン樹脂１２部（ＵＲ８２００：東洋紡績製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂）フェニルホスホン酸３部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒子径：０．１５μｍ）２部カーボンブラック（平均粒子径：２０ｎｍ）２部シクロヘキサノン１１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部

【０１０１】上記磁性層塗布液の各成分を用い実施例１
と同様の方法で磁性層塗布液を調製した。

【０１０２】厚さ６２μｍで中心面平均表面粗さが５ｎ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、実施例１
と同様の下層塗布液を乾燥後の厚さが１．５μｍになる
ように塗布し、さらにその直後に上記磁性層塗布液を乾
燥後の厚さが０．１２μｍになるように同時重層塗布を
おこない、両層がまだ湿潤状態にあるうちに周波数５０
Ｈｚ、磁場強度２５ｍＴ及び周波数５０Ｈｚ、１２ｍＴ
の２つの磁場強度交流磁場発生装置の中を通過させてラ
ンダム配向処理をおこない、乾燥後、７段のカレンダで
温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）
にて処理を行い、３．７吋に打ち抜き、表面研磨処理を
施した後、ライナーが内側に設置済の３．７吋のＺｉｐ
−ｄｉｓｋカートリッジに入れ、所定の機構部品を付加
し、３．７吋フロッピーディスクを得た。

【０１０３】［実施例１９〜２３］（メタ）アクリレー
ト系共重合体を表４に示したように変更し、実施例１７
と同様の方法で実施例１９〜２３のフロッピーディスク
を作成した。

【０１０４】［比較例６］（メタ）アクリレート系共重
合体、磁性体を表４に示したように変更し、実施例１８
と同様の方法で比較例６のフロッピーディスクを作成し
た。

【０１０５】〔測定方法〕磁気特性（Ｈｃ）：振動試料型磁束計（東英工業社製）
を用い、Ｈｍ１０ｋＯｅ（８００ｋＡ／ｍ）で測定し
た。

【０１０６】磁性層厚み：磁気記録媒体を長手方向に渡
ってダイヤモンドカッターで約０．１μｍの厚味に切り
出し、透過型電子顕微鏡で倍率１００００倍〜１０００
００倍、好ましくは２００００倍〜５００００倍で観察
し、その写真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ
４〜Ａ５である。その後、磁性層表面および磁性層、下
層の強磁性粉末や非磁性粉末の形状差に注目して界面を
目視判断して黒く縁どった。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画
像処理装置ＩＢＡＳ２にて渕どりした線の長さを測定し
た。試料写真の長さが２１ｃｍの場合、測定を８５〜３
００回行った。その際の測定値の平均値を磁性層厚みと
した。

【０１０７】エラーレート（初期、保存後）：信号を２
３℃，５０％ＲＨにおいて、テープ状媒体では８−１０
変換ＰＲ１等化方式でテープに記録しＤＤＳドライブを
用いて測定し、ディスク状媒体では（２，７）ＲＬＬ変
調方式でディスクに記録し測定した。さらに５０℃、８
０％ＲＨにおいて１週間保存し同様にエラーレートを測
定した。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表３及び表４から明らかなように、本発明
に係わる磁気記録媒体は、安定した低いエラーレートを
有している。

【０１１１】

【発明の効果】本発明よれば、支持体上に非磁性粉末を
含む下層を設け、さらにその上に平均長軸長０．１μｍ
以下の強磁性金属微粉末あるいは平均板径４０ｎｍ以下
の強磁性六方晶フェライト微粉末を含む厚さ０．１μｍ
以下の磁性層を設け、該磁性層の結合剤としてアルキル
（メタ）アクリレート単位、ベンゼン環を持った（メ
タ）アクリレート単位、窒素を含むラジカル重合性単量
体単位から成る、親水性極性基を有する（メタ）アクリ
レート系共重合体を使用することにより、塗膜の平滑
性、電磁変換特性が向上し、磁性層表面が削れ難くな
り、ヘッド汚れが少なくなり、保存性も大きく改善さ
れ、エラーレートの増加も少なく、走行耐久性に優れる
とともに表面平滑性が優れることにより安定して低いエ
ラーレートが得られる磁気記録媒体を提供することがで
きる。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J100 AB07S AE18S AL03R AL04R AL05R AL08P AL08Q AL08R AL08S AL10S AM02Q AM15Q AM21Q AM21S AM43Q AM48Q AP16S AQ06Q AQ08Q AQ12Q AQ15Q AQ19Q BA03Q BA04Q BA05Q BA06Q BA12Q BA31Q BA56H BA56S BC04R BC43P BC54S BC79Q CA06 CA31 DA47 HA61 HB52 HB53 HC71 JA25 5D006 BA06 BA08 BA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に非磁性粉末と結合剤とを含む
下層を設け、その上に平均長軸長が０．０１μｍ〜０．
１０μｍで結晶子サイズが８０〜１８０Åの強磁性金属
粉末又は平均板径が５ｎｍ〜４０ｎｍの強磁性六方晶フ
ェライト粉末と結合剤とを含む少なくとも一層以上の磁
性層を設け、前記磁性層の厚みが０．０１μｍ〜０．５
μｍであり、且つ磁性層は結合剤として（メタ）アクリ
レート系共重合体を含み、同共重合体は、アルキル（メ
タ）アクリレート単位０〜７５質量％、ベンゼン環を持
った（メタ）アクリレート単位５〜８０質量％及び窒素
を含むラジカル重合性単量体単位１〜７５質量％から成
る総計１００質量％となるモノマー単位を少なくとも含
み、かつ親水性極性基を有することを特徴とする磁気記
録媒体。