JP2002049112A

JP2002049112A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JP2002049112A
Application number: JP2000236928A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Nakajima; 一比古中島; Tomoyoshi Nakayama; 知是中山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-08-04
Filing date: 2000-08-04
Publication date: 2002-02-15

Abstract

(57)【要約】【課題】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にリバ
ーサル感光材料に使用する際の増減感処理適性と、色再
現性を共に向上させることにある。【解決手段】支持体上に、赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記感光性
層のうちの少なくとも１つの最高感度層に、全投影面積
の５０％以上がアスペクト比が５以上の平板状ハロゲン
化銀乳剤と、全投影面積の５０％以上が（１００）面比
率が８０％以上の６面体〜１４面体正常晶乳剤を、銀換
算比で９０：１０〜５０：５０の範囲で含有せしめ、前
記感光性層の少なくとも１つの最低感度層に、全投影面
積の５０％以上が（１００）面比率が８０％以上である
６面体〜１４面体正常晶乳剤を含有せしめたハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、更に詳しくは、増減感現像処理適
性に優れ、更に色再現性に優れた反転カラー写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来ハロゲン化銀反転カラー写真感光材
料（以下、単にリバーサル感光材料という）において、
写真機（カメラ）の機能向上と撮影機会の向上から、夕
方から夜景などの暗所で撮影する要求が増大し、リバー
サル感光材材を増感現像処理することが増え、増感現像
処理適性の向上の要求が増大している。又、画像の比較
的暗い部分（明度の低い部分）の色再現性の向上につい
て、市場からの要求も年々増大している。

【０００３】例えば特開平６−１３０５９０号によれ
ば、各感光性層の間にコロイド銀を含有する１層の非感
光性層を設けて増感現像処理適性を向上させる技術が開
示されているが、この技術では各々の感光性層の現像性
を単独で制御できないので増感現像処理時のカラーバラ
ンスの改善は期待できない。

【０００４】特開平７−２０９７８５号には、各感光性
層の間にコロイド銀とＤＩＲカプラーを同時に含有する
１層の非感光性層を設けることにより現像性を制御し、
増感現像適性を向上させようとする技術が記載されてい
るが、反転現像により直接画像を形成するリバーサル感
光材料ではＤＩＲカプラーを用いると、その発色が色味
として画像に残ってしまうので、使用が困難である。

【０００５】米国特許第５，５６７，５７９号には、同
一感光性層に感度の異なる２種の粒子の混合物を添加
し、感度と粒状度の関係の改善をしているが、増感現像
処理適性の記述はなく、又、臭化銀と沃臭化銀との組み
合わせである。

【０００６】特開平１０−１３３３１５号には、同一感
光性層中に２種の粒子の混合物を添加し、最高感度を損
なわずに露光許容度を向上させる技術について記載され
ているが、２種の内の１種は多分散乳剤であり、色再現
性を向上させるには不十分である。

【０００７】以上のように、従来のハロゲン化銀カラー
写真感材では増減感現像処理適性と、色再現性を共に向
上させることができなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的はハロゲン化銀カラ
ー写真感材、特にリバーサル感光材料に使用する際の増
減感現像処理適性と、色再現性を共に向上させることに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。

【００１０】１．支持体上の一方の側に、それぞれ同一
感色性で感度が異なる少なくとも２層の赤感光性層、緑
感光性層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
前記感光性層のうちの少なくとも１つの最高感度層に、
全投影面積の５０％以上がアスペクト比が５以上である
平板状ハロゲン化銀乳剤と、全投影面積の５０％以上が
（１００）面比率が８０％以上である６面体〜１４面体
正常晶乳剤を、銀換算比で９０：１０〜５０：５０の範
囲で含有せしめ、前記感光性層のうちの少なくとも１つ
の最低感度層に、全投影面積の５０％以上が（１００）
面比率が８０％以上である６面体〜１４面体正常晶乳剤
を含有せしめたことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１１】２．前記６〜１４面体正常晶乳剤が、１粒
子当たり１０本以上の転位線を有することを特徴とする
１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】３．支持体上の一方の側に、それぞれ同一
感色性で感度が異なる少なくとも２層の赤感光性層、緑
感光性層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
前記赤感光性層と緑感光性層の間に少なくとも２層の非
感光性層を有し、該非感光性層のうちの１層にのみコロ
イド銀を含有せしめたことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１３】４．前記コロイド銀を含有する層が、緑感
光性層に隣接していることを特徴とする３記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】５．前記感光性層のうちの少なくとも１つ
の最高感度層に、全投影面積の５０％以上がアスペクト
比が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤と、全投影面
積の５０％以上が（１００）面比率が８０％以上であ
り、かつ１粒子当たり１０本以上の転位線を有する６面
体〜１４面体正常晶乳剤を、銀換算比で９０：１０〜５
０：５０の範囲で含有せしめたことを特徴とする３又は
４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】６．前記赤感光性層、緑感光性層、及び青
感光性層における各最高感度層に、全投影面積の５０％
以上がアスペクト比が５以上である平板状ハロゲン化銀
乳剤と、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が
８０％以上である６面体〜１４面体正常晶乳剤を、銀換
算比で９０：１０〜５０：５０の範囲で含有せしめ、前
記赤感光性層、緑感光性層、及び青感光性層における各
最低感度層に、全投影面積の５０％以上が（１００）面
比率が８０％以上である６面体〜１４面体正常晶乳剤を
含有せしめたことを特徴とする３〜５の何れか１項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】７．１〜６の何れか１項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料が、画像露光後、反転現像処理さ
れてポジ画像を形成する反転カラー写真感光材料である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】以下、本発明についてより詳細に説明す
る。本発明においては、同一感色性で感度が異なる複数
の感光性層のうち、最高感度層に前記特定の平板状ハロ
ゲン化銀乳剤と特定の６〜１４面体正常晶乳剤を特定の
範囲で含有せしめ、かつ最低感度層に上記特定の６〜１
４面体正常晶乳剤を含有せしめることで、増減感現像処
理適性と色再現性を共に向上させることが出来る。

【００１８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の構成は、現像処理の時間を変えた場合、即ち現像処理
時間を長くして増感現像処理をする場合や、現像処理時
間を短かくして減感現像処理をする場合に、感度は変動
するが階調は変動しにくいという要求と、更にそれが、
赤感光性層、緑感光性層、及び青感光性層で揃っている
という要求を達成しうるものである。

【００１９】本発明に有用な平板状ハロゲン化銀乳剤
は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比が５以上の
ハロゲン化銀粒子（平板粒子ともいう）を含有する乳剤
をいう。

【００２０】上記平板粒子は、好ましくは全ハロゲン化
銀粒子の変動係数（後述する変動係数）が２０％以下で
あり、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト
比５以上の平板粒子であり、更に好ましくは全投影面積
の７０％以上がアスペクト比５以上の平板粒子である。

【００２１】上記平板粒子の粒径は、該ハロゲン化銀粒
子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ
投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１〜
５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０
μｍである。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あるこ
ととする）。

【００２２】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字
は４捨５入する）。

【００２３】上記平板状ハロゲン化銀乳剤は、単分散の
ハロゲン化銀乳剤であるのがよい。ここで単分散のハロ
ゲン化銀乳剤としては、平均粒径ｒを中心に±２０％の
粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子質量が、全ハロ
ゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものが好ましく、
より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上
である。

【００２４】本発明における高度の単分散乳剤は、（標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径の変動係数
（％）によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径及び標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから求
めるものとする。

【００２５】上記平板粒子の平均沃化銀含有率は通常１
ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは１〜１０ｍｏｌ％で
あり、更に好ましくは２〜５ｍｏｌ％である。

【００２６】上記平板粒子は沃臭化銀を主として含有す
る乳剤であるが、本発明の効果を損なわない範囲で他の
組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を含有させることが
できる。

【００２７】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。

【００２８】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（ＥｌｅｃｔｒｏｎＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏＡｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００２９】上記平板粒子は、粒子間の沃化銀含有率が
より均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法によ
り粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相対標
準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが好ま
しい。

【００３０】本発明においては、平板粒子は転位線を有
するものであってもよいが、ハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料に適用する平板粒子の場合は、必ずしも必要
ではない。ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例えば
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．１１（１９６７）５７、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５（１９
７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察できる。

【００３１】本発明に有用な６面体〜１４面体正常晶乳
剤は、双晶面を有さない岩塩構造のハロゲン化銀粒子の
ことであり、６面体〜１４面体形状のハロゲン化銀粒子
であり、特に好ましくは１４面体形状のハロゲン化銀粒
子である。

【００３２】上記６面体〜１４面体正常晶のハロゲン化
銀粒子は、転位線を有することが好ましく、又該ハロゲ
ン化銀粒子の１粒子当たりの転位線の本数は１０本以上
が好ましく、３０本以上が更に好ましい。

【００３３】ハロゲン化銀粒子に転位線を導入した場
合、転位線の導入開始位置以降の領域における沃化銀含
有率は６モル％以下であることが好ましく、４．５モル
％以下が更に好ましい。

【００３４】ハロゲン化銀粒子の転位線は、例えばＪ．
Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ著：Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．１１（１９６７），５７頁やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ
著：Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５
（１９７２），２１３頁に記載の方法、即ち低温での透
過型電子顕微鏡を用いた方法により観察することができ
る。具体的には、ハロゲン化銀乳剤から転位線が発生す
る程の圧力を掛けないよう注意して取り出したハロゲン
化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュに載せ、電子線に
よる損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却
した状態で透法により観察を行う。この時、粒子の厚み
が厚いほど電子線が透過し難くなるので、高圧型（０．
２５μｍの厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用
いた方が、より鮮明に転位線を観察することができる。

【００３５】正常晶粒子の場合には、粒子の厚さの関係
で電子線の透過観察が困難な場合が多いが、その場合に
は、ハロゲン化銀粒子を転位線が発生する程の圧力を掛
けないよう細心の注意を払いつつ、（１００）面に平行
に０．２５μｍ以下の薄片に切り出し、その薄片を観察
することにより転位線の有無を確認することができる。
又、粉末Ｘ線回折線の半値幅を利用した解析方法により
転位線の存在を推定することもできる。

【００３６】ここで言う正常晶１粒子当たりの転位線本
数とは、（１００）面指数を有する粒子表面に平行に、
上記のようにして取り出した厚さ０．２±０．０５μｍ
の薄片１粒子に付き１片を（１００）面方向から観察し
た際に計算される転位線の本数と定義する。転位線を観
察する粒子の個数は３００個以上とする。

【００３７】又、転位線本数の標準偏差をσ本、平均値
をα本とすると、粒子間変動係数Ｋ（％）は次式で表さ
れる。

【００３８】Ｋ（％）＝（σ／α）×１００正常晶粒子の転位線本数の粒子間変動係数は３０％以下
が好ましく、２０％以下が更に好ましい。

【００３９】本発明において、上記範囲の転位線本数の
粒子間変動係数を有するハロゲン化銀粒子は、以下の方
法によって達成されるが、必ずしもこれに限定されるも
のではない。

【００４０】正常晶粒子を調製するための転位線の導入
に要する時間は、転位線本数の均一性の点で、沃化物の
添加を開始してから転位線に隣接する外部の層の結晶成
長を開始する迄が、１０分以内であることが好ましく、
より好ましくは５分以内である。転位線導入の際のｐＡ
ｇは、転位線本数の均一性の点で７．８未満が好まし
い。又、転位線が均一に導入される為には、粒子の晶癖
が均一であることが好ましく、（１００）面比率の変動
係数が２０％以下であることが好ましい。ハロゲン化銀
粒子への転位線導入の開始時期は、転位線を導入する迄
に粒子成長に消費した銀量の割合として、３０〜９０％
である時期が好ましく、４０〜７０％であることが更に
好ましい。

【００４１】転位線の導入方法については特に限定はな
いが、転位線導入開始時期において、ホスト粒子に対し
高沃化銀含有層を形成し、更にその外側に高沃化銀含有
層に対し相対的に沃化銀含有率の低いハロゲン化銀層を
形成していく、いわゆる急峻なハロゲン組成差に起因す
るハロゲン化銀格子定数のギャップを利用して転位線を
導入する方法が好ましい。高沃化銀含有層を形成する方
法としては、沃化カリウム水溶液等の沃素イオン水溶液
と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃
化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン水溶液のみを添
加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法等がある
が、沃化銀微粒子を添加する方法が最も好ましい。

【００４２】ハロゲン化銀粒子は、粒子表面に厚さ３０
ｎｍ以下の沃化銀含有率が、その隣接する層とは異なっ
ている最表層が存在していてもよい。該最表層は、好ま
しくは粒子全表面積の５０％以上、より好ましくは７０
％以上の領域に存在しているのがよい。該最表層の厚さ
は、１０ｎｍ以下が好ましく、該最表層の沃化銀含有率
は、１０モル％以下が好ましい。又、該最表層には金属
イオンが含有されていることが好ましく、該金属イオン
としてはイリジウムイオンであることが最も好ましい。

【００４３】最表層の作製方法については特に限定はな
いが、粒子成長の終了後に、沃化銀含有量の異なる層を
成長させることが好ましい。成長方法は、ダブルジェッ
トで添加する方法、又はハロゲン化銀微粒子を添加する
方法が好ましいが、粒径０．０７μｍ以下のハロゲン化
銀微粒子を添加する方法が最も好ましい。該ハロゲン化
銀微粒子の沃化銀含有率は、３モル％以下であるのが好
ましい。又、該ハロゲン化銀微粒子は金属イオンが含有
されているのが好ましく、該金属イオンはイリジウムイ
オンであるのが最も好ましい。

【００４４】沃化銀含有率の異なる最表層の存在と厚み
は、深さ方向の沃化銀含有率を特願平１１−３６２６２
５号記載の方法を用いて測定することにより、確認する
ことができる。

【００４５】ハロゲン化銀粒子に転位線を導入した場
合、転位線導入部を含まない転位線導入開始位置以前の
領域の沃化銀含有率は５モル％以下であるのが好まし
い。

【００４６】本発明において、１粒子当たりの（１０
０）面の面積比率は、電子顕微鏡による拡大写真を撮影
することによって容易に求めることができる。本発明に
おいて、１粒子当たりの（１００）面の面積比率は５０
％以上であるが、好ましくは６０％以上、特に好ましく
は７０〜９５％である。又、ハロゲン化銀乳剤全体の
（１００）面比率は、通常、粉末Ｘ線回折法や色素吸着
を利用した方法により求めることができるが、全投影面
積の５０％以上が（１００）面比率が８０％以上の乳剤
であり、更に全投影面積の６０％以上が好ましく、７０
〜９５％であることが更に好ましい。

【００４７】ハロゲン化銀粒子の（１００）面比率の粒
子間変動係数は、２０％以下が好ましく、より好ましく
は１５％以下であり、更に好ましくは１０％以下であ
る。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀粒子の「（１０
０）面比率の粒子間変動係数」は、特願平１１−３６２
６２５号記載の測定方法により求めることができる。転
位線を含有する立方体形状のハロゲン化銀粒子では、
（１００）面比率の変動係数を小さくすることは重要で
あり、従来、これについては知られていなかった。

【００４９】（１００）面比率の変動係数を小さくする
ためには、以下の方法を用いるのが好ましいが、必ずし
もこれに限定されるものではない。

【００５０】立方体粒子を調整するためのｐＡｇは、面
比率安定性の点で６．８〜７．８が好ましい。又、これ
に加えて、ハロゲン化銀成長を施す混合溶液への沃度の
供給方法が重要であり、沃化銀微粒子を用いる方法、及
び上記の沃化物イオン放出剤を用いる方法が（１００）
面比率の変動係数を小さくする上で有効である。これ
は、混合容器中の沃素イオンの分布を均一にすることに
より得られる効果であると考えられる。特に、転位線を
含有するハロゲン化銀粒子を調製する上では重要な点で
ある。更に、混合容器中の環境を均一にする為には、混
合容器中の溶液撹拌の線速度を高める、又は混合容器中
の溶液におけるハロゲン化銀粒子濃度を希釈する等の手
段を用いることが好ましい。撹拌の速度（回転数）は、
液面を観察して泡が発生しない程度に高くするのが好ま
しい。又はハロゲン化銀粒子濃度は、溶液１リットル当
たり、結晶成長開始直前は銀として０〜２モルが好まし
く、結晶成長終了直後は０．１〜５モルが好ましく、更
に結晶成長中は０〜５モルが好ましい。

【００５１】又、ハロゲン化銀粒子は、（１００）面比
率の粒子間分布の変動係数を小さくする上で、沃素イオ
ンは沃化銀微粒子を用いるか、又は沃化物イオン放出剤
を用いて、混合溶液中に供給されるのがよい。

【００５２】本発明において、沃化物イオン放出剤及び
沃化物イオン放出剤を用いた製造方法に関しては、特願
平１１−５０３３４号等に記載の、分子内にハロゲンイ
オンを放出可能な置換基を有する化合物及び該化合物を
用いるハロゲン化銀粒子の製造方法を適用することがで
きる。

【００５３】ハロゲン化銀粒子は、沃化銀含有量７モル
％以上の領域を粒子全体積に対し０．１〜１５％含有す
ることが１つの特徴であり、より好ましくは０．１〜８
％であり、更には０．１〜５％未満が好ましい。又、本
発明においては、該沃化銀含有量７モル％以上の高沃化
銀含有殻以外の領域は、全て７モル％未満であることが
好ましい。

【００５４】本発明においては、１粒子当たりの（１０
０）面の面積比率、沃化銀含有率、正常晶であること及
びハロゲン化銀粒子の特定内部構造の全てを満足する乳
剤粒子が、含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上存在することが必須であり、好ましくは全投
影面積の７０％以上、特に全投影面積の９０％以上存在
することが好ましい。

【００５５】沃化銀含有量７モル％以上（より好ましく
は１０モル％以上）の高沃化銀含有殻が存在する位置
は、粒子成長に要した銀量の割合で４０〜８０％の位置
に存在する。更には、４０〜６０％の位置であることが
好ましい。又、該殻の沃化銀含有率は１０モル％以上で
あることが好ましい。該高沃化銀含有殻は、粒子の（１
００）面から、粒子の中心〜（１００）面間の距離を基
にして７〜２７％の深さの範囲に存在する。換言すれ
ば、以下に定義されるような深さにおける範囲ｒの中に
ある。

【００５６】ｒ１≦ｒ≦ｒ２ここで、ｒ１及びｒ２は、それぞれ粒子の（１００）面
から０．０７Ｒ及び０．２７Ｒの深さの位置、Ｒは該粒
子の重心から（１００）面に下ろした垂線の長さ、ｒは
高沃化銀含有殻の範囲を表す。かくして、高沃化銀含有
殻は（１００）面から０．０７Ｒ〜０．２７Ｒの深さの
範囲にある。ここで、粒子の中心は該粒子の重心でもあ
る。

【００５７】沃化銀含有量７モル％以上の領域の形成方
法については特に限定はないが、転位線導入と同様に、
沃化カリウム水溶液等の沃素イオン水溶液と水溶性銀塩
溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を
添加する方法、沃素イオン水溶液のみを添加する方法、
沃化物イオン放出剤を用いる方法等を用いて、高沃化銀
含有殻を局在させるのが好ましい。とりわけ、沃化銀微
粒子を添加する方法がより好ましい。

【００５８】高沃化銀含有殻をより局在させることによ
り、粒子内部に高沃度輪郭を作製するのが好ましい。高
沃度輪郭は、先に記載した転位線観察と同じ方法で、低
温での透過型電子顕微鏡を用いて観察することができ
る。該高沃度輪郭は、全投影面積の５０％以上の粒子に
存在するのが好ましく、より好ましくは６０％以上であ
り、更には８０％以上であるのが良い。又、該郭の幅と
しては０．０５μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以下
が更に好ましい。

【００５９】高沃度輪郭が存在するハロゲン化銀粒子に
おいて、該高沃度輪郭中における沃化銀含有率は均一に
分布していてもよいし、不均一であってもよく、更に
は、その不均一性の例として、（１００）面に相対する
位置にのみ７モル％以上の沃化銀含有率を有する高沃度
含有殻を有するハロゲン化銀粒子、又は立方体形状粒子
の頂点又は稜線、又は（１１１）面乃至（１１０）面指
数を有する粒子表面に相対する位置においてのみ、７モ
ル％以上の沃化銀含有率を有する高沃度含有殻を有する
ハロゲン化銀粒子であることも好ましい。

【００６０】本発明においては、ハロゲン化銀粒子内に
おける沃化銀含有率の分布の測定、（１００）面に相対
する位置と頂点又は稜線の確認、（１１１）又は（１１
０）面指数を有する粒子表面に相対する位置の確認等
は、特願平１１−３６２６２５号記載の方法に則り、行
うことができる。

【００６１】（１００）面に相対する位置の沃化銀含有
率が高い場合には、（１００）面に相対する領域とそれ
以外の領域の沃化銀含有率の差は、４モル％以上が好ま
しく、７モル％以上が更に好ましい。又、頂点、稜線又
は（１１１）面乃至（１１０）面指数を有するハロゲン
化銀粒子表面に相対する位置の沃化銀含有率が高い場合
には、頂点、稜線又は（１１１）面乃至（１１０）面指
数を有するハロゲン化銀粒子表面に相対する領域と、そ
れ以外の領域の沃化銀含有率の差は４モル％以上である
ことが好ましく、７モル％以上が更に好ましい。

【００６２】（１００）面に相対させる位置の沃化銀含
有量を高める方法としては、（１００）面比率の高いホ
スト立方体粒子を含有する溶液に沃化物を添加し、その
後、再び粒子成長させる方法があり、この場合、ホスト
立方体粒子の（１００）面比率は９０％以上であること
が好ましい。又、ホスト粒子形成後、特開平１−４０９
３８号に示されるような（１１１）面吸着性の化合物を
添加した後に沃化物を添加し、その後、再び粒子成長さ
せることもできる。沃化物としては上述した沃化銀微粒
子が好ましい。

【００６３】頂点、稜線又は（１１１）面乃至（１１
０）面指数を有するハロゲン化銀粒子表面に相対する位
置の沃化銀含有率を高める場合には、１４面体又は８面
体形状のホスト粒子を形成した後、沃化物を添加し、そ
の後、再び成長させる方法、又はホスト粒子形成後、特
開平１−６２６３２号等に示されるような（１００）面
吸着性の化合物を添加した後に沃化物を加え、その後、
再び成長させる方法などがある。沃化物としては、沃化
銀微粒子が好ましい。

【００６４】ハロゲン化銀粒子は、転位線本数の６０％
以上が立方体形状粒子の頂点、稜線又は（１１１）面乃
至（１１０）面指数を有するハロゲン化銀粒子表面を指
向する方向に形成されていることが、より高感度をもた
らすという点で好ましい。該方向に指向するとは、例え
ば薄片による前述の転位線の観察方法において、転位線
の方向が（１１１）方向に対し±１５度以内に指向して
いることを言う。

【００６５】又、転位線本数の６０％以上が、（１０
０）面に実質的に垂直となる方向に存在していること
が、圧力耐性の観点から好ましい。実質的に（１００）
面に垂直とは、例えば薄片による前述の転位線の観察方
法において、転位線の方向が（１００）方向に対し±１
５度以内に指向していることを言う。

【００６６】転位線の方向、角度は、転位線導入時及び
導入後の結晶成長ｐＡｇでコントロールすることが出来
る。即ち、（１００）方向と（１１１）方向に対する結
晶成長速度のｐＡｇ依存性を利用し、転位線導入のため
沃化物添加をした後の結晶成長でのｐＡｇ値を選択する
ことで、転位線の成長方向に一定の指向性を持たせるこ
とができる。

【００６７】更に、前述した高沃化銀含有相の局在化方
法、即ち、ホスト粒子の形状や面選択性化合物の活用な
どを上記粒子成長ｐＡｇ値の選択と組み合わせること
で、より指向性を高めることができる。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率は、５モ
ル％以下が好ましく、沃化銀含有率は０．５モル％以上
である。好ましくは、沃化銀含有率が１〜５モル％の範
囲にあることが更に好ましい。

【００６９】ハロゲン化銀粒子の粒径は、同等体積の立
方体１辺長径で０．１〜１．２μｍであることが好まし
く、０．１５〜０．７μｍが更に好ましい。

【００７０】ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、同等体
積の立方体１辺長の変動係数（立方体１辺長の粒子間分
布の標準偏差を立方体１辺長の平均値で割ったもの）と
して２０％以下、更には１５％以下であることが好まし
いが、必ずしも所謂、単分散乳剤である必要はない。
又、別個に調製されたハロゲン化銀乳剤を混合したもの
であってもよい。

【００７１】ハロゲン化銀乳剤は、例えば粒子サイズ等
が異なる立方体乳剤をハロゲン化銀粒子成長後に２種以
上混合して得られたものであっても、本発明記載の効果
を得ることができる。

【００７２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の沃化銀含
有率の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数、即ち、
沃化銀含有率の粒子間分布の標準偏差を、沃化銀含有率
で割った値が、２０％以下であることが好ましく、１５
％以下であることが更に好ましい。

【００７３】本発明においては、最高感度層における前
記平板状ハロゲン化銀乳剤と６〜１４面体正常晶乳剤の
含有比率は、銀換算比で９０：１０〜５０：５０である
が、８５：１５〜６０：４０が好ましく、特に８０：２
０〜６５：３５が好ましい。

【００７４】又本発明においては、最低感度層における
前記６〜１４面体正常晶乳剤の含有量は、該層のハロゲ
ン化銀乳剤の全投影面積の５０％以上であるが、６０％
以上が好ましく、特に７０％以上が好ましい。

【００７５】上記のように、最高感度層には平板状ハロ
ゲン化銀乳剤即ち双晶乳剤と、正常晶乳剤が混在してい
ること、又最低感度層には正常晶乳剤が大部分を占める
こと、更には係る正常晶乳剤が転位線を有していること
によって、増減感現像処理適性と色再現性を共に向上さ
せることが出来るのである。これは、現像処理時におい
て、ハロゲン化銀乳剤の表面積と体積の関係、双晶乳剤
と正常晶乳剤の現像速度の関係などによって、更には正
常晶が転位線を有していることによって、現像処理時間
に対して感度は変動するが階調は変動しにくいという絶
妙のバランスを維持しているものと考えている。特に、
反転カラー現像処理のような、溶解物理現像型の場合は
本発明の効果が大きい。

【００７６】本発明においては、同一感色性で感度が異
なる複数の感光性層は、最高感度層と最低感度層の２層
構成でも良いが、最高感度層と中間感度層と最低感度層
の３層構成が好ましく、更に中間感度層を加えた４層構
成であってもよい。

【００７７】特に、本発明においては、中間感度層より
もむしろ複数の感光性層の内の最高感度層と最低感度層
の寄与が大きい。従って、最高感度層と最低感度層の構
成が本発明の構成を満足していれば、中間感度層は比較
的自由度が高く、従来のハロゲン化銀カラー写真感光材
料として公知の構成が制限無く実施できる。

【００７８】又本発明においては、赤感光性層と緑感光
性層の間に少なくとも２層の非感光性層を有し、その内
の１層にのみコロイド銀を含有せしめることによって
も、本発明の目的を達成することが可能である。

【００７９】本発明に有用なコロイド銀とは、写真用と
して公知のコロイド銀が適用できるが、好ましくはその
粒径による色で分類したときに、イエロー乃至マゼンタ
の領域のものが好ましい。

【００８０】上記コロイド銀は常法により作製される。
該非感光性層中での塗布量は、好ましくは０．００１〜
０．５ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．００５〜
０．１０ｇ／ｍ²である。

【００８１】コロイド銀含有非感光性層は、赤感光性層
と緑感光性層の間の少なくとも２層の非感光性層の内の
どの層であってもよいが、緑感光性層に隣接しているこ
とが好ましい。

【００８２】本発明において好ましくは、緑感光性層と
青感光性層の間にも少なくとも２層の非感光性層を有
し、その内の１層にのみコロイド銀を含有せしめ、特に
好ましくは、該コロイド銀含有非感光性層が青感光性層
に隣接していることである。

【００８３】コロイド銀は、ハロゲン化銀の現像処理に
おいて、現像進行に影響を与えることが知られている
が、本発明の構成によって、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の全体の現像処理の進行バランスが調整でき、特
に反転カラー現像処理のような、溶解物理現像型の場合
は本発明の効果が大きい。

【００８４】上記のように、赤感光性層と緑感光性層の
間、及び緑感光性層と青感光性層の間にそれぞれ少なく
とも２層の非感光性層を有し、その内の１層にのみコロ
イド銀を含有せしめ、該コロイド銀含有非感光性層がそ
れぞれ支持体から遠い側の感光性層に隣接していること
によって、本発明の効果を発揮する。

【００８５】本発明においては、前記請求項１の構成
と、請求項３の構成を共に満足することによって、極め
て現像処理安定性が高い、即ち増減感現像処理適性が高
く、色再現性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することが出来るものである。即ち、現像処理
されるハロゲン化銀乳剤の構成と、現像処理に影響を与
えるコロイド銀の構成が相乗効果を発揮して、本発明の
目的を達成しているのである。

【００８６】本発明のハロゲン化銀乳剤の製造において
は、上記以外の条件については、特開昭６１−６６４３
号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、
同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６
３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−
１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３
１１２４４号、ＲＤ３８９５７のＩ項及びIII項、ＲＤ
４０１４５のXV項等を参考にして適切な条件を選択する
ことができる。

【００８７】上記ハロゲン化銀乳剤を用いてカラー感光
材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟
成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。

【００８８】このような工程で使用される添加剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）３８９５７のIV及
びＶ項、ＲＤ４０１４５のXV項等に記載されている。

【００８９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ３８９５７のII〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４
５のＩ〜XIII項のものを用いることができる。

【００９０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、各層に
カプラーを含有させることができる。これら各層に含ま
れるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大
が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプ
ラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イ
エローカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカ
プラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラー
と青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアン
カプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、こ
れら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わ
せであってもよい。

【００９１】本発明においてはＤＩＲ化合物を用いるこ
とができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号に記載の
Ｄ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化合物
を好ましく用いることができる。

【００９２】本発明において用いることのできるＤＩＲ
化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第
４，２３４，６７８号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，６４７，２９１号、同第３，９５８，９９３号、
同第４，４１９，８８６号、同第３，９３３，５００
号、特開昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９
号、米国特許第２，０７２，３６３号、同第２，０７
０，２６６号、ＲＤ４０１４５のXIV項などに記載され
ているものを挙げることができる。

【００９３】又、本発明で用いることができるカプラー
の具体例は、ＲＤ４０１４５のII項等に記載されてい
る。

【００９４】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４
５のVIII項に記載されている分散法などにより添加する
ことができる。

【００９５】本発明においては、前述ＲＤ３８９５７の
XV項等に記載される公知の支持体を使用することができ
る。

【００９６】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３８９５
７のXI項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。

【００９７】感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のXI項に
記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採
ることができる。

【００９８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、一般用
又は映画用のカラーネガフィルム、スライド用又はテレ
ビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々のカ
ラー感光材料に好ましく適用することができる。

【００９９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオ
リイオブザホトグラフイックプロセス第４版
（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｆｉｃＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナルオブザ
アメリカンケミカルソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１
ｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができ、又、前述のＲＤ３８９５７のXVII〜XX項
及びＲＤ４０１４５のXXIII項に記載された通常の方法
によって、現像処理することができる。

【０１００】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プ
リント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報
等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。

【０１０１】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１０２】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。

【０１０３】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍａの波長の光を塗膜に垂直に入射さ
せ、該塗膜による光の吸収を算出する方法による。

【０１０４】磁気記録層の感光材料１ｍ²当たりの磁化
量は３×１０^-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ²当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０^-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障をきたす。

【０１０５】磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に
好ましくは０．１〜１０μｍである。

【０１０６】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。

【０１０７】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。

【０１０８】本発明の感光材料の支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルロ
ーストリアセテートフィルム、セルロースジアセテート
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができ
る。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２
４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、
同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２
１４８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるよう
な含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化
しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。本発明におい
て、好ましく用いられる支持体はＰＥＴ及びＰＥＮであ
る。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍ、特
に６０〜９０μｍであることが好ましい。

【０１０９】本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ₂Ｏ₅、Ｔ
ｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。

【０１１０】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。

【０１１１】又磁気記録層の上に滑り層として、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキ
サン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設することが
好ましい。

【０１１２】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
²程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ²の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。

【０１１３】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はリバ
ーサル（反転）フィルム用の現像処理及びカラーフィル
ム用の現像処理において特に効果が大きい。

【０１１５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の形態はこれに限定されない。

【０１１６】実施例１《主乳剤と副乳剤の作製》Ｅｍ−１０１の作製特開平１１−２１２１９８号の実施例１の３−Ｄ乳剤の
製法を参考にして、平板状ハロゲン化銀乳剤を製造し
た。該乳剤は、投影面積円換算直径０．９μｍでヨウ化
銀含有率２．０ｍｏｌ％、投影面積円換算直径変動係数
が１８％、アスペクト比が６．６の平板状ハロゲン化銀
乳剤であり、３−Ｄ乳剤と同様の転位線を有していた。
この乳剤に後記増感色素Ｓ−３、増感色素Ｓ−４、チオ
シアン酸カリウム、塩化銀酸、チオ硫酸ナトリウム、ト
リフェニルフォスフィンセレナイドを添加し、常法に従
い、カブリ−感度関係が最適になるように分光増感及び
化学増感を施した。この乳剤をＥｍ−１０１とする。Ｅｍ−１０２の作製特開昭５４−４８５２１号の製法を参考にして、６面体
正常晶乳剤を製造した。該乳剤は、同体積球換算直径
０．７μｍでヨウ度含有率４．０ｍｏｌ％、球換算直径
変動係数が１３％、（１００）面比率が９８％の６面体
正常晶乳剤であった。この乳剤に後記増感色素Ｓ−３、
増感色素Ｓ−４、チオシアン酸カリウム、塩化銀酸、チ
オ硫酸ナトリウム、トリフェニルフォスフィンセレナイ
ドを添加し、常法に従い、カブリ−感度関係が最適にな
るように分光増感及び化学増感を施した。この乳剤をＥ
ｍ−１０２とする。Ｅｍ−１０３の作製特願平１１−２３１５０７号の実施例１のＥｍ−１〜８
の製法を参考にして、１４面体正常晶乳剤を製造した。
該乳剤は、球換算径０．７ｕｍでヨウ度含有率４．０ｍ
ｏｌ％、変動係数が１５％、（１００）面比率が８７％
の１４面体正常晶乳剤であった。又この乳剤は、１粒子
当たり１０本以上の転位線を有しているものが乳剤全体
の８８個数％存在した。この乳剤に後記増感色素Ｓ−
３、増感色素Ｓ−４、チオシアン酸カリウム、塩化銀
酸、チオ硫酸ナトリウム、トリフェニルフォスフィンセ
レナイドを添加し、常法に従い、カブリ−感度関係が最
適になるように分光増感及び化学増感を施した。この乳
剤をＥｍ−１０３とする。Ｅｍ−１０４の作製特開昭５４−４８５２１号の製法を参考にして、６面体
正常晶乳剤を製造した。該乳剤は、同体積球換算直径
０．２５μｍでヨウ度含有率４．０ｍｏｌ％、球換算直
径変動係数が１３％、（１００）面比率が９８％の６面
体正常晶乳剤であった。この乳剤に後記増感色素Ｓ−
３、増感色素Ｓ−４、チオシアン酸カリウム、塩化銀
酸、チオ硫酸ナトリウム、トリフェニルフォスフィンセ
レナイドを添加し、常法に従い、カブリ−感度関係が最
適になるように分光増感及び化学増感を施した。この乳
剤をＥｍ−１０４とする。Ｅｍ−１０５の作製特願平１１−２３１５０７号の実施例１のＥｍ−１〜８
の製法を参考にして、１４面体正常晶乳剤を製造した。
該乳剤は、球換算径０．２５μｍでヨウ度含有率４．０
ｍｏｌ％、変動係数が１５％、（１００）面比率が８７
％の１４面体正常晶乳剤であった。又この乳剤は、１粒
子当たり１０本以上の転位線を有しているものが乳剤全
体の９０個数％存在した。この乳剤に後記増感色素Ｓ−
３、増感色素Ｓ−４、チオシアン酸カリウム、塩化銀
酸、チオ硫酸ナトリウム、トリフェニルフォスフィンセ
レナイドを添加し、常法に従い、カブリ−感度関係が最
適になるように分光増感及び化学増感を施した。この乳
剤をＥｍ−１０５とする。《多層カラー写真感光材料の作製》下引加工したセルロ
ーストリアセテートフィルム支持体上に、下記組成の各
層を支持体側より順次塗布して、多層カラー写真感光材
料の試料１０１を作製した。

【０１１７】各成分の塗布量はｇ／ｍ²で示す。ただ
し、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示
す。第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．２４紫外線吸収剤Ｕ−１０．１４紫外線吸収剤Ｕ−２０．０７高沸点溶媒Ｏ−１０．３１高沸点溶媒Ｏ−２０．１０ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン０．１５ゼラチン２．２０第２層（中間層−１）ゼラチン０．５５第３層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１、Ｓ−２）による分光増感と最適の化学増感を施されたＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ４．０モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．５５カプラーＣ−１０．３０高沸点溶媒Ｏ−２０．４５ゼラチン１．４０第４層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）Ｅｍ−１０１０．５６Ｅｍ−１０２０．２４カプラーＣ−１０．８０高沸点溶媒Ｏ−２１．２０ゼラチン２．２５第５層（中間層−２）２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０高沸点溶媒Ｏ−３０．２０ゼラチン１．２８第６層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３、Ｓ−４）による分光増感と最適の化学増感を施されたＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ２．３モル％、平均粒径０．４２μｍ）０．５５カプラーＭ−１０．２２カプラーＭ−２０．０６高沸点溶媒Ｏ−３０．２５ゼラチン１．５０第７層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３、Ｓ−４）による分光増感と最適の化学増感を施された８面体正常晶沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．４モル％、平均球換算粒径０．８０μｍ）０．９０カプラーＭ−１０．７５カプラーＭ−２０．１６高沸点溶媒Ｏ−３０．８０ゼラチン２．４０第８層（中間層−３）２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０高沸点溶媒Ｏ−３０．２０ゼラチン１．００第９層（イエローフィルタ層）黄色コロイド銀０．１５２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０高沸点溶媒Ｏ−１０．２０ゼラチン１．００第１０層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５）により分光増感された８面体正常晶沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．５モル％、平均球換算粒径０．３５μｍ）０．６０カプラーＹ−１０．９０高沸点溶媒Ｏ−３０．４０ゼラチン１．４０第１１層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５）により分光増感された８面体正常晶沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．５モル％、平均球換算粒径０．９０μｍ）０．７５カプラーＹ−１２．３０高沸点溶媒Ｏ−３１．００ゼラチン２．２５第１２層（第１保護層）紫外線吸収剤Ｕ−１０．３０紫外線吸収剤Ｕ−２０．４０２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０高沸点溶媒Ｏ−１０．２０高沸点溶媒Ｏ−２０．２０ゼラチン１．３０第１３層（第２保護層）平均粒径０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤０．３０ポリメチルメタクリレート粒子（直径３．０μｍ）０．０３界面活性剤ＳＡ−１０．０４ゼラチン１．００尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、
Ｈ−２や界面活性剤、防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１１８】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特
開昭５９−１７８４４７号の実施例１の方法を参考にし
て調製した。何れも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤
であった。

【０１１９】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加え
た。

【０１２０】写真構成層の総塗布銀量は４．７０ｇ／ｍ
²、写真構成層の乾燥総膜厚は２６．０μｍであった。

【０１２１】上記試料に用いた組成物の構造式は下記の
通りである。

【０１２２】

【化１】

【０１２３】

【化２】

【０１２４】

【化３】

【０１２５】

【化４】

【０１２６】次に第４層（高感度赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層）の総銀塗布量は変更せず、平板状乳剤と６面体
正常晶乳剤の添加量比を、表１のように変更した以外は
同様にして、試料１０２〜１１２を作製した。

【０１２７】これらの試料の増減感処理適正と色再現性
を評価するために試料１０１〜１１２を３．５ｃｍ×１
４ｃｍの大きさに裁断し、白色光（５０００Ｋ）を用
い、１／１００秒、１０ＣＭＳでステップウエッジ露光
を行った。この試料をつなぎ合わせて、ノーリツ（株）
製Ｒ−４２０ショートリーダー型自動現像機を用いて、
以下の現像処理を行った。《現像処理》処理工程処理時間処理温度第１現像６分３８℃ 水洗２分３８℃ 反転２分３８℃ 発色現像６分３８℃ 調整２分３８℃ 漂白６分３８℃ 定着４分３８℃ 水洗４分３８℃ 安定１分常温乾燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。第１現像液テトラポリ燐酸ナトリウム２ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇハイドロキノン・モノスルホネート３０ｇ炭酸ナトリウム（一水塩）３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン２ｇ臭化カリウム２．５ｇチオシアン酸カリウム１．２ｇ沃化カリウム（０．１％溶液）２ｍｌ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ９．６０）反転液ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩３ｇ塩化第一錫（二水塩）１ｇｐ−アミノフノェール０．１ｇ水酸化ナトリウム８ｇ氷酢酸１５ｍｌ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ５．７５）発色現像液テトラポリ燐酸ナトリウム３ｇ亜硫酸ナトリウム７ｇ第三燐酸ナトリウム（二水塩）３６ｇ臭化カリウム１ｇ沃化カリウム（０．１％溶液）９０ｍｌ水酸化ナトリウム３ｇシトラジン酸１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩１１ｇ２，２−エチレンジチオジエタノール１ｇ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ１１．７０）コンディショナー亜硫酸ナトリウム１２ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩）８ｇチオグリセリン０．４ｍｌ氷酢酸３ｍｌ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ６．１５）漂白液エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩）２ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩）１２０ｇ臭化アンモニウム１００ｇ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ５．５６）定着液チオ硫酸アンモニウム８０ｇ亜硫酸ナトリウム５ｇ重亜硫酸ナトリウム５ｇ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ６．６０）安定液ホルマリン（３７質量％）５ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製）５ｍｌ水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。（ｐＨ７．００）得られた試料１０１〜１１２の増減感処理適正と色再現
性の評価を以下のようにして行った。

【０１２８】評価（増減感処理適性）第１現像時間を４分、６分、９分と
変化させたときの感度変化の度合で増減感処理適正を評
価した。６分を基準に４分と９分のときの濃度１．０を
与える露光量の対数の差を、試料１１０を１００とした
場合の相対値で示した。該相対値が大きい程、第１現像
に対して感度変化が大きく、増減感処理適正が高いこと
を意味する。（色再現性）特に、暗い緑色の再現性を見るために、試
料１０１〜１１２を１３５フィルムに加工し、日陰の植
物を適正撮影し、目視評価により特に暗い緑色の彩度が
オリジナルに対してどれくらい優れているかを評価し
た。採点は、オリジナルの彩度を１００とした時にそれ
に対する優劣を三人の被験者が評価した。採点は三人の
平均で値が大きい程彩度が高くよい評価である。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】表１から明らかなように、本発明の乳剤構
成を有する試料は、増減感処理適性に優れ、かつ暗い緑
の再現性に優れていることが分かる。

【０１３１】実施例２実施例１の試料１０１の第５層（中間層−２）と第６層
（低感度緑感光性層）の間に以下の第５Ａ層（中間層−
２Ａ）を設けた試料２０１を作製した。

【０１３２】第５Ａ層（中間層−２Ａ）２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０高沸点溶媒０．３０ゼラチン１．２８次に、第５層（中間層−２）と第５Ａ層（中間層−２
Ａ）に黄色コロイド銀を表２のように添加した試料２０
２〜２０４を作製し、実施例１と同様の評価を行った。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】表２から明らかなように、赤感光性層と緑
感光性層の間の中間層に黄色コロイド銀を添加した本発
明の乳剤構成を有する試料２０２、２０３は増減感処理
適性に優れ、かつ暗い緑の再現性に優れていることが分
かる。

【０１３５】実施例３実施例１の試料１０６に、実施例２の試料２０３のよう
に黄色コロイド銀を表２のように添加した第５Ａ層（中
間層−２Ａ）の構成を組み合わせた試料３０１を作製し
た。実施例１と同様に評価した結果、増減感処理適性は
１２５、赤色再現性は１２５であった。本発明の構成が
優れていることが分かる。

【０１３６】

【発明の効果】本発明によれば、増減感処理適性と色再
現性共に優れたハロゲン化銀カラー写真感材を供給する
ことができるという顕著に良好な効果を奏することがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の一方の側に、それぞれ同一感
色性で感度が異なる少なくとも２層の赤感光性層、緑感
光性層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記感光性層のうちの少なくとも１つの最高感度層に、全
投影面積の５０％以上がアスペクト比が５以上である平
板状ハロゲン化銀乳剤と、全投影面積の５０％以上が
（１００）面比率が８０％以上である６面体〜１４面体
正常晶乳剤を、銀換算比で９０：１０〜５０：５０の範
囲で含有せしめ、前記感光性層のうちの少なくとも１つ
の最低感度層に、全投影面積の５０％以上が（１００）
面比率が８０％以上である６面体〜１４面体正常晶乳剤
を含有せしめたことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
【請求項２】前記６〜１４面体正常晶乳剤が、１粒子
当たり１０本以上の転位線を有することを特徴とする請
求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】支持体上の一方の側に、それぞれ同一感
色性で感度が異なる少なくとも２層の赤感光性層、緑感
光性層、青感光性層及び非感光性層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記赤感光性層と緑感光性層の間に少なくとも２層の非感
光性層を有し、該非感光性層のうちの１層にのみコロイ
ド銀を含有せしめたことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【請求項４】前記コロイド銀を含有する層が、緑感光
性層に隣接していることを特徴とする請求項３記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】前記感光性層のうちの少なくとも１つの
最高感度層に、全投影面積の５０％以上がアスペクト比
が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤と、全投影面積
の５０％以上が（１００）面比率が８０％以上であり、
かつ１粒子当たり１０本以上の転位線を有する６面体〜
１４面体正常晶乳剤を、銀換算比で９０：１０〜５０：
５０の範囲で含有せしめたことを特徴とする請求項３又
は４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】前記赤感光性層、緑感光性層、及び青感
光性層における各最高感度層に、全投影面積の５０％以
上がアスペクト比が５以上である平板状ハロゲン化銀乳
剤と、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が８
０％以上である６面体〜１４面体正常晶乳剤を、銀換算
比で９０：１０〜５０：５０の範囲で含有せしめ、前記
赤感光性層、緑感光性層、及び青感光性層における各最
低感度層に、全投影面積の５０％以上が（１００）面比
率が８０％以上である６面体〜１４面体正常晶乳剤を含
有せしめたことを特徴とする請求項３〜５の何れか１項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】請求項１〜６の何れか１項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が、画像露光後、反転現像処
理されてポジ画像を形成する反転カラー写真感光材料で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。