JP2002040685A

JP2002040685A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置

Info

Publication number: JP2002040685A
Application number: JP2000222074A
Authority: JP
Inventors: Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地; Atsushi Ochi; 敦大地; Hiroyuki Tanaka; 博幸田中
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-07-24
Filing date: 2000-07-24
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度を有し、繰り返し使用時の電位が安定に
維持され、温度や湿度の使用環境によらず安定した画像
特性を示し、反転現像系でも転写メモリーが生じにくい
電子写真感光体を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されるハロゲン化合物を
含有する感光層を有する電子写真感光体。【外１】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置
換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、または置換基を有してもよい複素環基を
示す。ただし、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ のうち少なくとも１つは塩素
原子または臭素原子を示す。Ｒ₄ は置換基を有してもよ
い、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アリール基、または複素環基を示す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、さらに詳しくは、改善された電子写真特性を有す
る電子写真感光体に関する。また、本発明は、該電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真
装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、安全性が高く、生産性に優れ、安
価であるなどの利点から、有機光導電性物質を用いた電
子写真感光体の研究開発が活発に行われ、これまでに数
多くの提案がなされ、実用化されてきている。

【０００３】しかしながら、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールに代表される光導電性ポリマーと、２，４，７−ト
リニトロフルオレンなどから形成される電荷移動錯体を
主成分とする電子写真感光体は、感度、耐久性および残
留電位などの点で、必ずしも満足できるものではなかっ
た。

【０００４】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光
体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に著しい改善をもたらした。機能分離型感光体は、電
荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範囲が広
く、それぞれ特性の良い電荷発生物質および電荷輸送物
質を組み合わせることによりかなり高感度な感光体を提
供することが可能となり、現時点では研究開発および製
品の主流となっている。

【０００５】電子写真感光体が使用される分野は、従来
の複写機の分野にとどまらず、近年では特にノンインパ
クト型プリンターへの使用が急速に増大している。これ
らは主にレーザー光を光源とするレーザービームプリン
ター（ＬＢＰ）であり、その光源としてはコストや装置
の大きさなどの点から半導体レーザーが主に用いられて
いる。現在主に用いられている半導体レーザーの発振波
長は７９０±２０ｎｍと長波長であり、これらの長波長
に十分感度を有する電子写真感光体の開発がかなり精力
的に進められている。

【０００６】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、フタロシアニン顔料、シアニン色素、
スクエアリック酸染料およびピリリウム塩系色素などが
知られているが、特に長波長に高い感度を有する電荷発
生物質として、例えば、特開昭５７−１９５７６７号公
報および特開昭６１−２２８４５３号公報に開示されて
いるアゾ顔料や、特開昭５０−３８５４３号公報に開示
されているような銅フタロシアニンなどのフタロシアニ
ン化合物が研究開発され注目された。特に近年、赤外領
域にさらに高感度を有する材料として特開昭６１−２１
７０５号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開
昭６４−１７０６６号公報および特開平３−１２８９７
３号公報などに開示されているオキシチタニウムフタロ
シアニン化合物や、特開平１−２２１４５９号公報、特
開平５−９８１８１号公報、特開平５−１９４５２３号
公報、特開平５−２４７３６１号公報、特開平６−７３
３０３号公報、特開平７−５３８９１号公報および特開
平７−２０７１７１号公報などに開示されているクロロ
ガリウムフタロシアニン化合物や、特開平５−２３６０
０７号公報、特開平５−２７９５９１号公報、特開平６
−９３２０３号公報、特開平６−２７９６９８号公報お
よび特開平７−５３８９２号公報などに開示されている
ヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物などが研究開
発され注目を集めている。

【０００７】また、電荷輸送物質の開発も活発であり、
代表的な電荷輸送物質としては、例えば、特公昭５２−
４１８８号公報に開示されているピラゾリン系化合物、
特公昭５５−４２３８０号公報および特開昭５５−５２
０６３号公報に開示されているヒドラゾン系化合物、特
公昭５８−３２３７２号公報、特開昭６１−１３２９５
５号公報および特開平３−７８７５６号公報に開示され
ているトリフェニルアミン系化合物、特開昭５４−１５
１９５５号公報および特開昭５８−１９８０４３号公報
に開示されているスチルベン系化合物などが知られてい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように、特定の構
造を有する電荷発生物質と特定の構造を有する電荷輸送
物質を組み合わせることによりかなり良好な特性を有す
る感光体も供給されてはいるが、必ずしも赤外領域に十
分な高い感度を有するとは言えず、繰り返し使用時の電
位安定性が悪かったり、帯電能が悪かったり、使用環境
の変化による画像劣化が見られたりすることがあった。

【０００９】またさらに、前記のＬＢＰなどの用途のた
めにデジタル化に対応した反転現像系を採用する装置が
増加し、それに伴い１次帯電と転写が逆極性であり、転
写の有無により帯電性が異なる、いわゆる転写メモリー
が生じ、画像上に濃度むらとして非常に現れやすくなる
という問題も生じてきた。

【００１０】以上のような問題点の他にも、実際の使用
上の問題となる点もいくつかあり、これらの問題点や要
求の総てをより高いレベルで満足する電子写真感光体が
要求されているのが現状である。

【００１１】本発明の目的は、前記電子写真感光体に要
求される特性を十分満足した有機光導電性化合物を供給
することにより、従来の電子写真感光体の有する種々の
欠点を解消することである。すなわち、高感度を有す
る電子写真感光体を提供すること、繰り返し使用時の
電位が安定に維持されること、温度や湿度の使用環境
によらず安定した画像特性を示す電子写真感光体を提供
すること、反転現像系でも転写メモリーが生じにくい
電子写真感光体を提供することなどである。

【００１２】また、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を
提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべき鋭意検討した結果、特定の構造を有するハ
ロゲン化合物を感光層に含有させることにより非常に優
れた特性を発揮することを見出し本発明に至った。すな
わち、本発明の要旨は、少なくとも電荷発生物質、電荷
輸送物質および下記式（１）で表されるハロゲン化合物
を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感
光体に存する。

【００１４】

【外３】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置
換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、または置換基を有してもよい複素環基を
示す。ただし、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ のうち少なくとも１つは塩素
原子または臭素原子を示す。Ｒ₄ は置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置
換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有して
もよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を示す）。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の電子写真感光体の感光層の構成と
しては、例えば、次の形態が挙げられる。（１）支持体／電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物
質を含有する層（２）支持体／電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物
質を含有する層（３）支持体／電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する
層（４）支持体／電荷発生物質を含有する層／電荷発生物
質と電荷輸送物質を含有する層

【００１７】感光層の形態が（１）、（３）および
（４）においては主に負帯電で、（２）および（３）に
おいて主に正帯電で使用することができる。

【００１８】本発明の電子写真感光体では、接着性向上
や電荷注入制御のために、感光層の表面に保護層や絶縁
層を設けてもよい。なお、本発明の電子写真感光体の構
成は上記の基本構成に限定されるものではない。なお、
本発明の電子写真感光体としては、特に上記（１）の形
態が好ましい。

【００１９】本発明における支持体としては、例えば、
下記の形態のものを挙げることができる。（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス、
銅などの金属や合金を板形状またはドラム形状にしたも
の（２）ガラス、樹脂、紙などの非導電性支持体や前記
（１）の支持体上にアルミニウム、パラジウム、ロジウ
ム、金、白金などの金属を蒸着もしくはラミネートする
ことにより薄膜形成したもの（３）ガラス、樹脂、紙などの非導電性支持体や前記
（１）の支持体上に導電性高分子、酸化スズ、酸化イン
ジウムなどの導電性化合物の層を蒸着あるいは塗布する
ことにより形成したものなど

【００２０】本発明において用いられる有効な電荷発生
物質としては、例えば、次のような物質が挙げられる。
これらの電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。（１）モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ系顔
料（２）金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料（３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系顔料（４）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料（５）アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料（６）スクワリリウム色素（７）ピリリウム塩、チアピリリウム塩類（８）トリフェニルメタン系色素（９）セレン、非晶質のシリコンなどの無機物質など

【００２１】電荷発生層は、前記のような電荷発生物質
を適当な結着剤に分散し、これを支持体上に塗工するこ
とにより形成することができる。また、支持体上に蒸
着、スパッタ、ＣＶＤなどの乾式法で薄膜を形成するこ
とによっても形成することができる。

【００２２】結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から
選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル
共重合体などの樹脂が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。これらの樹脂は単独またはコポリマー
として１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００２３】かかる樹脂は電荷発生層全質量に対し５〜
８０質量％、特には１０〜４０質量％が好ましい。ま
た、電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ、特には０．
０１〜２μｍの範囲の薄膜層とすることが好ましい。

【００２４】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤または公知の電荷発生
物質を必要に応じて添加することもできる。

【００２５】電荷輸送物質としては各種トリアリールア
ミン系化合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種スチルベ
ン系化合物、各種ピラゾリン系化合物、各種オキサゾー
ル系化合物、各種チアゾール系化合物、各種トリアリー
ルメタン系化合物などの低分子化合物などの他に、特開
平９−２７２７３５号公報や特開平９−６２０１９号公
報などに開示されている電荷輸送性樹脂などが挙げられ
る。

【００２６】電荷輸送層の形成に用いられる結着性樹脂
としては、前記電荷発生層の形成において用いられた結
着樹脂が挙げられ、さらに、ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンなどの光導電性高分子が挙げら
れる。

【００２７】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キャリアを受け取るとともに、これらの電荷
キャリアを表面まで輸送する機能を有している。この電
荷輸送層は電荷キャリアを輸送する限界があるので必要
以上に膜厚を厚くすることができないが、５〜４０μ
ｍ、特には７〜３０μｍの範囲が好ましい。

【００２８】さらに、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応
じて添加することもできる。

【００２９】このような電荷輸送層の形成は、適当な有
機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティ
ング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティ
グ法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティ
ング法などのコーティング法を用いて行うことができ
る。

【００３０】上述のような感光層に下記式（１）で示さ
れる本発明のハロゲン化合物を含有させることにより感
度の大幅な向上や、各種環境での電位変動および各種メ
モリーの大幅な減少が見られ、極めて優れた感光体が提
供することができる。

【００３１】

【外４】

【００３２】式（１）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は水素原子、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、置換基を
有してもよいメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シルなどのアルキル基、置換基を有してもよいメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基、置換基を有してもよいフェノキシ、ナフトキシなど
のアリールオキシ基、置換基を有してもよいベンジル、
フェネチル、ナフチルメチル、フルフリルなどのアラル
キル基、置換基を有してもよいアリール基、または置換
基を有してもよい複素環基を示す。ただし、Ｒ₁ 〜Ｒ₃
のうち少なくとも１つは塩素原子または臭素原子を示
す。Ｒ₄ は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を
有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリ
ールオキシ基、置換基を有してもよいアラルキル基、置
換基を有してもよいフェニル、ナフチル、アントラセニ
ル、ピレニルなどのアリール基、または置換基を有して
もよいピリジル、キノリル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの
複素換気を示す。

【００３３】また、これらの基が有してもよい置換基と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ブトキシなど
のアルコキシ基、フェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ルオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子、フェニル、ナフチルなどのアリール基、ピリジ
ル、キノリル、チエニル、フリルなどの複素環基、アセ
チル、ベンジルなどのアシル基、トリフルオロメチルな
どのハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、フェニルカ
ルバモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などが
挙げられる。

【００３４】なお、（１）のＲ₁ 〜Ｒ₃ のうち少なくと
も１つは塩素原子である場合がより好ましく、さらにＲ
₁ 〜Ｒ₃ のうち少なくとも２つは塩素原子である場合が
特に好ましい。また、Ｒ₄ はアリール基である場合が好
ましい。

【００３５】また、式（１）の化合物は感光層を作成す
る際および作成後の揮発性の点で、分子量は１５０以上
であることが好ましい。

【００３６】式（１）の代表的な化合物を下記の第１表
に示すが、特にこれらに限定されるわけではない。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】これらの中では特に、１２、１４、１６、
１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、２
７、２８、３３、３７、３８が好ましく、さらには、１
２、１７、２２、２３、２４、２６、３３、３７、３８
が好ましい。またさらに特には、１７、２２、２４が好
ましい。

【００４３】また、本発明の効果が顕著に発現するた
め、電荷発生物質が下記式（２）であるフタロシアニン
化合物である場合がより好ましく、特には、オキシチタ
ニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン
またはヒドロキシガリウムフタロシアニンである場合が
好ましく、またさらには、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけ
るブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、
２３．９°および２７．１°にピークを有する結晶形で
あるオキシチタニウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ
線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、
１６．６°、２５．５°および２８．２°にピークを有
する結晶形であるクロロガリウムフタロシアニンまたは
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２
°の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形
であるヒドロキシガリウムフタロシアニンである場合が
特に好ましい。

【００４４】

【外５】

【００４５】式（２）中、Ｒ₅ は水素原子、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどのアリキル基、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、シアノ基あるい
はニトロ基を表し、ｍは１、２、３または４であり、Ｍ
はアルカリ金属を除いた金属原子を表し（例えば、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｐｂ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｃｏなど）Ｙおよびｎについては、
Ｍが２価の場合はなく、Ｍが３価の場合、Ｙはフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、水酸基あるい
はメトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基
を表し、ｎは１であり、Ｍが４価の場合、Ｙは酸素原
子、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ基を
表し、酸素原子の場合、ｎは１であり、酸素原子以外の
場合、ｎは２である。

【００４６】式（１）の特定のハロゲン化合物は感光層
中のいかなる層に含まれていても効果は発現する。特に
現在主流の機能分離型感光体の場合において詳しく説明
すると、電荷発生層および電荷輸送層のいずれか一方あ
るいは両方に含まれていればよく、特に電荷輸送層に含
まれている場合が特に好ましい。電荷発生層に含有する
場合は電荷発生物質に対し０．０５〜２００質量％、特
には０．１〜５０質量％が好ましい。電荷輸送層に含有
する場合は電荷輸送物質に対し０．０１〜１００質量
％、特には０．１〜３０質量％が好ましい。または、感
光層が単層である場合は、電荷輸送物質に対し０．１〜
１００質量％、特には０．１〜３０質量％が好ましい。
式（１）の特定のハロゲン化合物の感光層中の含有量が
上記範囲よりも少ないと本発明の効果が発現しにくくな
り、上記範囲を超えると耐久電位変動が大きくなった
り、感度が悪化したりしやすくなる。

【００４７】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００４８】図において、１はドラム上の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
１次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、ついで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４
を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形
成されていく。

【００４９】形成された静電潜像は、ついで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００５０】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００５１】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１
０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用さ
れる。なお、１次帯電手段３が帯電ローラーなどを用い
た接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要で
はない。

【００５２】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、１次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ
ートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの
電子写真装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えば、１次帯電手段３、現像手段５およびクリーニン
グ手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持
してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの
案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカート
リッジ１１とすることができる。

【００５３】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などに
より照射される光である。

【００５４】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
Ｒプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよ
びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。

【００５５】

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により詳
細に説明するが、特にこれらに限定されるものではな
い。

【００５６】実施例１アルミ基板上に０．４μｍの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合体よりなる下引き層を形成した。

【００５７】つぎに、下記構造式（Ｐ−１）アゾ顔料３
部とポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５ｍ
ｏｌ％、数平均分子量３００００）２部をシクロヘキサ
ノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミル
で１５時間分散し、これに８０部のテトラヒドロフラン
を加え希釈し、これを下引き層上に乾燥後の膜厚が０．
１５μｍになるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層
を形成した。

【００５８】

【外６】

【００５９】つぎに、電荷輸送物質として下記構造式
（Ｄ−１）を４．５部と例示化合物Ｎｏ．（１７）を
０．４５部およびビスフェールＺ型ポリカーボネート
（粘度平均分子量３５０００）６部をモノクロロベンゼ
ン３８ｇに溶解し、この液を電荷発生層上に乾燥後の膜
厚が１８μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。

【００６０】

【外７】

【００６１】この感光体をレーザービームプリンター
（ＬａｓｅｒＪｅｔ４０００：ヒューレットパッカー
ド製）の改造機のシリンダーに貼り付けて常温常湿下
（２３℃、５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期暗部電位
（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電設定をし、
これに波長７８０（ｎｍ）のレーザー光を照射して−７
００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要
な光量（ＥΔ５００）を測定し感度とした。さらに、２
０（μＪ／ｃｍ² ）の光量を照射した場合の電位を残留
電位（Ｖｒ）として初期特性を測定した。なお、その他
の条件は、転写電流：＋５．５μＡ、プロセススピー
ド：９６ｍｍ／ｓで行った。

【００６２】その後環境を高温高湿下（３２℃、８５％
ＲＨ）（Ｈ／Ｈ）に代え、Ｖｌの常温常湿下からの変動
量の絶対値（｜ΔＶｌ｜）を測定した。

【００６３】つぎに新たに上記と同様の方法で作成した
電子写真感光体を、上記と同様の改造機のシリンダーに
貼り付けて常温低湿下（２３℃、１０％ＲＨ）（Ｎ／
Ｌ）で連続３０００枚の通紙耐久を行って、初期と耐久
直後の暗部電位と明部電位の変動量の絶対値（｜ΔＶｄ
¹ ｜と｜ΔＶｌ¹ ｜）を測定した。

【００６４】またさらに、以下のようにして転写メモリ
ーの測定を行った。

【００６５】転写メモリーの測定は、新たに上記と同様
の方法で作成した電子写真感光体を、上記と同様の改造
機のシリンダーに貼り付けてＮ／Ｎで、転写電流ＯＦＦ
時の１次帯電電位をＶｄ² 、転写電流ＯＮ時の１次帯電
電位をＶｄ³ として、｜Ｖｄ ² −Ｖｄ³ ｜を測定した。

【００６６】上記の結果を以下の第２表に示す。

【００６７】実施例２〜３７、比較例１〜１３実施例１の顔料または／および電荷輸送物質または／お
よびハロゲン化合物を以下の第４表に示されるように代
えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
成し同様な評価を行った。それらの結果を第２表および
第３表に示す。ただし、電荷発生物質（Ｐ−２）〜（Ｐ
−７）、電荷輸送物質（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）は下記の
第４表に示す。

【００６８】

【表６】

【００６９】

【表７】

【００７０】比較例１４〜１７実施例９のハロゲン化合物Ｎｏ．（１７）を以下の示さ
れるハロゲン化合物（Ｈ−１）〜（Ｈ−４）に代えた以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し同
様な評価を行った。それらの結果を第３表に示す。

【００７１】

【外８】

【００７２】

【表８】

【００７３】実施例３８アルミ基板上に０．３μｍの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合体よりなる下引き層を形成した。
つぎに、上述のクロロガリウムフタロシアニン（Ｐ−
２）３部とポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度
６５ｍｏｌ％、数平均分子量３００００）２部を０．４
５部をシクロヘキサノン８０部に添加し、ガラスビーズ
とともにサンドミルで１５時間分散した。この分散液に
例示化合物Ｎｏ．（１７）を１部加えた後、さらに８０
部のテトラヒドロフランを加え希釈した。この液を下引
き層上に乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるようにマイ
ヤーバーで塗布し電荷発生層を形成した。

【００７４】つぎに、電荷輸送物質として上述の（Ｄ−
１）を４．５部と例示化合物およびビスフェノールＺ型
ポリカーボネート（粘度平均分子量３５０００）６部を
モノクロロベンゼン３８ｇに溶解し、この液を電荷発生
層上に乾燥後の膜厚が１８μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作成した。得られた感光体を実施例１と同様な方
法で評価を行った。それらの結果を第５表に示す。

【００７５】実施例３９〜５１電荷発生物質の顔料または／およびハロゲン化合物また
は／および電荷輸送物質を以下の第５表に示したように
代えた以外は、実施例３１と同様にして電子写真感光体
を作成し同様な評価を行った。それらの結果を第５表に
示す。

【００７６】

【表９】

【００７７】比較例１８〜２１ハロゲン化合物を以下の第６表に示したように変更した
以外は、実施例４７と同様にして電子写真感光体を作成
し同様な評価を行った。その結果を第６表に示す。

【００７８】

【外９】

【００７９】

【外１０】

【００８０】

【表１０】

【００８１】実施例５２厚さ５０μｍのアルミニウムシート基体上に実施例１と
同様の下引き層をバーコートにより形成し、さらにこの
上の実施例１と同様に電荷輸送層を１８μｍの厚さで形
成した。

【００８２】つぎに、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ート６部をシクロヘキサノン６６部に溶解し、この溶液
に第４表に示す顔料番号Ｐ−３のヒドロキシガリウムフ
タロシアニン５．０部を混合し、サンドミルにて２４時
間分散を行った後、ポリアリレート樹脂（重量平均分子
量５００００）５部と実施例１で使用した電荷輸送物質
１０部およびハロゲン化合物Ｎｏ．（１７）０．２部を
溶解し、さらにテトラヒドロフラン４０部、ジクロロメ
タン４０部を加えて希釈して分散塗料を得た。この塗料
をスプレー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して乾燥して
４μｍの膜厚の電荷発生層を形成し電子写真感光体を作
成した。この感光体を初めに正のコロナ帯電により表面
電位が＋７００（Ｖ）となるように設定し、つぎにモノ
クロメータにより分光した８０２ｎｍの単色光により露
光して表面電位が＋２００（Ｖ）まで下がるときの光量
を測定して感度とした。その結果は０．３２（μＪ／ｃ
ｍ ² ）であった。

【００８３】比較例２２実施例５２のハロゲン化合物Ｎｏ．（１７）を添加しな
かった以外は、実施例５２と同様にして電子写真感光体
を作成し評価した。この結果は０．４５（μＪ／ｃｍ
² ）であった。

【００８４】以上の第２表、第３表および第５表の結果
より明らかなように、本発明のハロゲン化合物を感光層
に含有した電子写真感光体は、増感効果が見られ高感度
化、残留電位低下効果があり、さらには各種環境での電
位変動も極めて小さく、安定した特性を有している。さ
らに、転写メモリーも極めて小さく優れた特性を発現す
ることが明らかである。

【００８５】

【発明の効果】本発明の特定のハロゲン化合物を感光層
に含有することにより、初期の大幅な感度向上、残留電
位の低下が見られる。さらには転写メモリーが小さく、
繰り返し使用や環境の変動によらず、極めて優れた電位
特性を示す電子写真感光体を提供することができる。ま
た、それを用いたプロセスカートリッジおよび電子写真
装置を提供することも可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す
図。

【図２】電荷発生物質Ｐ−２のＸ線回折図。

【図３】電荷発生物質Ｐ−３のＸ線回折図。

【図４】電荷発生物質Ｐ−４のＸ線回折図。

【図５】電荷発生物質Ｐ−５のＸ線回折図。

【図６】電荷発生物質Ｐ−７のＸ線回折図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田中博幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA14 AA19 AA21 AA34 AA35 BA01 BA12 BA14 BA39 FA18 FA19 FA27 FB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも電荷発生物質、
電荷輸送物質および下記式（１）で表されるハロゲン化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
真感光体。【外１】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置
換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、または置換基を有してもよい複素環基を
示す。ただし、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ のうち少なくとも１つは塩素
原子または臭素原子を示す。Ｒ₄ は置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置
換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有して
もよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、または置換基を有してもよい複素環基を示す）。
【請求項２】前記ハロゲン化合物の分子量が１５０以
上である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記Ｒ₁ 〜Ｒ₃ のうち少なくとも１つは
塩素原子である請求項１または２に記載の電子写真感光
体。
【請求項４】前記Ｒ₄ は置換基を有してもよいアリー
ル基である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感
光体。
【請求項５】前記Ｒ₁ 〜Ｒ₂ のうち少なくとも２つは
塩素原子である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写
真感光体。
【請求項６】前記電荷発生物質が下記式（２）で示さ
れるフタロシアニン化合物である請求項１〜４のいずれ
かに記載の電子写真感光体。【外２】（式中、Ｒ₅ は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
シアノ基あるいはニトロ基を表し、ｍは１、２、３また
は４であり、Ｍはアルカリ金属を除いた金属原子を表
し、Ｙおよびｎについては、Ｍは２価の場合はなく、Ｍ
が３価の場合、Ｙはハロゲン原子、アルキル基、水素基
あるいはアルコキシ基を表し、ｎは１であり、Ｍが４価
の場合、Ｙは酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基ある
いはアルコキシ基を表し、酸素原子の場合、ｎは１であ
り、酸素原子以外の場合、ｎは２である）。
【請求項７】前記フタロシアニン化合物がオキシチタ
ニウムフタロシアニンである請求項６に記載の電子写真
感光体。
【請求項８】前記オキシチタニウムフタロシアニンが
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２
°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１
°にピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタ
ロシアニンである請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記フタロシアニン化合物がクロロガリ
ウムフタロシアニンである請求項６に記載の電子写真感
光体。
【請求項１０】前記クロロガリウムフタロシアニンが
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２
°の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．２
°にピークを有する結晶形であるクロロガリウムフタロ
シアニンである請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】前記フタロシアニン化合物がヒドロキ
シガリウムフタロシアニンである請求項６に記載の電子
写真感光体。
【請求項１２】前記ヒドロキシガリウムフタロシアニ
ンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±
０．２°の７．４°および２８．２°にピークを有する
結晶形であるヒドロキシガリウムフタロシアニンである
請求項１１に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】前記感光層が電荷発生物質を含有する
電荷発生層、および、電荷輸送物質および式（１）で表
されるハロゲン化合物を有する電荷輸送層を有する電子
写真感光体である請求項１〜１２のいずれかに記載の電
子写真感光体。
【請求項１４】前記ハロゲン化合物が感光層中の電荷
輸送物質に対して０．０１〜１００質量％含有する請求
項１〜１３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載の電
子写真感光体、および、帯電手段、現像手段およびクリ
ーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの
手段を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であるこ
とを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１６】請求項１〜１４のいずれかに記載の電
子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段およびク
リーニング手段を有することを特徴とする電子写真装
置。