JP2002036457A

JP2002036457A - 積層フィルムおよびその製造方法

Info

Publication number: JP2002036457A
Application number: JP2001134038A
Authority: JP
Inventors: Masato Kono; 真人河野; Kiyoshige Maeda; 清成前田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-05-19
Filing date: 2001-05-01
Publication date: 2002-02-05
Anticipated expiration: 2021-05-01
Also published as: JP5004065B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低屈折率層の表面硬度を高めることで表面の耐
擦傷性を改善し、低反射でかつ可撓性に優れた反射防止
フィルムとして好適に用いられる積層フィルムとその製
造方法を提供する。【解決手段】基材フィルムの少なくとも片面に、無機微
粒子を含有する導電層を１層以上設け、かつ該導電層上
に下記式Ａで示される含フッ素化合物および下記式Ｂで
示される多官能(メタ)アクリレートを反応させた硬化物
からなる屈折率１．５以下の樹脂層を１層以上設けてな
ることを特徴とする積層フィルム。式Ａ：（ＣＨ₂＝ＣＸ−ＣＯＯ）a −Ｙ式Ｂ：(Ｑ１−Ｏ)b−Ｚ−(Ｏ−Ｑ２)c

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、好適には、ディス
プレー表示面またはその偏光板などの表面に適用される
反射防止フィルム等に用いられる積層フィルムとその製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、テレビ、パソコンモニター等のデ
ィスプレーの表示装置では、太陽光や蛍光灯等の外光が
表面に反射ならびに映り込むため、表示画像の視認性が
悪くなるという問題があった。この問題を解決するため
に、表面に凹凸を設け外光を乱反射させたり、低屈折率
と高屈折率の薄膜を交互に積層して光の反射を防止する
方法が行なわれている。

【０００３】しかしながら、外光を乱反射させる方法で
は、ディスプレイ上の画像がぼやけて見えるため、画像
の視認性向上の点で十分であるとはいえない。また、特
開平４−３５５４０１公報や特開平１１−９２７５０公
報や特開平１１−１７４９７１公報で提案のように、表
層に低屈折率の含フッ素系重合体を設ける方法では、含
フッ素系重合体の表面硬度が低く、耐擦傷性が十分でな
いため、該ディスプレー表面の清掃時に徐々に傷が入り
画像の視認性が低下するという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、低屈折率層の表面硬度を高めることで表面の耐擦傷
性を改善し、低反射でかつ可撓性に優れた反射防止フィ
ルムとして好適に用いられる積層フィルムとその製造方
法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用する。

【０００６】すなわち、本発明の積層フィルムは、基材
フィルムの少なくとも片面に、無機微粒子を含有する導
電層を１層以上設け、かつ該導電層上に下記式Ａで示さ
れる含フッ素化合物および下記式Ｂで示される多官能
(メタ)アクリレートを反応させた硬化物からなる屈折率
１．５以下の樹脂層を１層以上設けてなることを特徴と
する積層フィルムによって達成される。式Ａ：（ＣＨ₂＝ＣＸ−ＣＯＯ）a −Ｙ（式中Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示し、Ｙは、炭素数１〜１００個のフッ素含有アルキ
ル基であって、エーテル結合あるいはエステル結合を１
個以上含んでいてもよい。ａは１〜４の整数である。）式Ｂ：(Ｑ１−Ｏ)b−Ｚ−(Ｏ−Ｑ２)c (式中、Ｚは、直鎖状ペプチド結合、分岐鎖状ペプチド
結合、環状ペプチド結合、ウレタン結合、アミド結合、
イミド結合を１個以上含む炭素数１〜１００のアルキル
基を示す。また、Ｑ１およびＱ２は、（メタ）アクリロ
イル基を示し、ｂおよびｃは、１〜３の整数である。）

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の積層フィルムは、基材フ
ィルムの少なくとも片面に、無機微粒子を含有する導電
層を１層以上積層し、その導電層上に含フッ素化合物お
よび多官能(メタ)アクリレートを反応させた硬化物から
なる樹脂層を１層以上設けてなるものである。

【０００８】本発明における基材フィルムは、４００〜
８００ｎｍでの光線透過率が好ましくは４０％以上、よ
り好ましくは６０％、かつヘイズが好ましくは５％以
下、より好ましくは３％以下の基材フィルムである。該
光線透過率が前記範囲に満たない場合、あるいはヘイズ
が前記範囲より大きい場合は、表示部材として用いたと
き、鮮明性に欠ける傾向がある。また、このような効果
を発揮する点で、光線透過率の上限値は９９．５％程度
まで、またヘイズの下限値は０．１％程度までが実用的
な範囲である。

【０００９】該基材フィルムの素材は、特に限定される
ものではなく、公知のプラスチック基材フィルムの素材
の中から適宜選択して用いることができる。このような
プラスチック基材フィルムの素材として、例えば、ポリ
エステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ジア
セテート系、トリアセテート系、ポリスチレン系、ポリ
カーボネート系、ポリメチルペンテン系、ポリスルフォ
ン系、ポリエーテルエチルケトン系、ポリイミド系、フ
ッ素系、ナイロン系およびポリメタクリル系などの樹脂
が挙げられる。これらの樹脂の中で、ポリエステル系樹
脂、トリアセテート系樹脂およびポリメタクリレート系
樹脂が、光学的および強度的な観点から、また均一性に
も優れており好ましく用いられる。

【００１０】特に、ポリエチレンテレフタレート、トリ
アセチルセルロースおよびポリメチルメタクリレート樹
脂が透明性に優れ、かつ光学的に異方性がない点で好ま
しく、さらには、光学特性と機械特性の点から、ポリエ
ステルフィルムを用いることが特に好ましい。

【００１１】該ポリエステルフィルムのポリエステルと
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボキシレート等が挙げられ
る。また、これらポリエステルには、さらに他のジカル
ボン酸成分やジオール成分が２０モル％以下共重合され
ていてもよい。

【００１２】これら構成成分は１種のみ用いても、２種
以上併用してもいずれでも良いが、中でも品質、経済性
等を総合的に判断すると、ポリエチレンテレフタレート
が特に好ましい。

【００１３】また、本発明で用いられる基材フィルム
は、その少なくとも片面に導電層を設ける前に、各種表
面処理（例えば、コロナ放電処理、グロー放電処理、火
炎処理、エッチング処理、あるいは粗面化処理など）を
施したものでもよい。または、接着促進のための表面コ
ーティング（例えば、ポリウレタン系、ポリエステル
系、ポリエステルアクリレート系、ポリウレタンアクリ
レート系、ポリエポキシアクリレート系、チタネート系
化合物など）を行なってもよい。特に、親水基含有ポリ
エステル樹脂にアクリル系化合物をグラフト化させた共
重合体で架橋結合剤からなる組成物を下塗りした基材フ
ィルムは、接着性を向上し、耐熱性、耐水性などの耐久
性に優れているため、基材フィルムとして好ましく用い
られる。

【００１４】また、本発明で用いられる基材フィルムの
厚みは特に限定されるものではないが、機械的強度と熱
伝導性の点から、通常５〜８００μｍ、好ましくは１０
〜２５０μｍである。また、２枚以上のフィルムを公知
の方法で貼り合わせたものでもよい。

【００１５】本発明における導電層は、無機微粒子と有
機樹脂とで基本的に構成されている。本発明で用いら
れる無機微粒子としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、
Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、
Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｂｅ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｎｉ
から選ばれた金属または金属酸化物を１種類以上含有す
る無機微粒子が挙げられ、平均１次粒子径（球相当径：
ＢＥＴ法）が０．００１〜０．２μｍの無機微粒子が好
適に使用されるが、さらに好ましくは、０．００５〜
０．１μｍの粒子径の無機微粒子が用いられる。該平均
１次粒子径が、前記範囲を超えると生成被膜（導電層）
の透明性を低下させる傾向があり、厚膜化が困難になる
傾向がある。また該平均１次粒子径が、前記範囲未満で
は、該無機微粒子が凝集し易く生成被膜（導電層）のヘ
イズが増大する傾向がある。

【００１６】本発明では、生成被膜（導電層）の屈折率
と導電性の点から、無機微粒子として、アンチモンをド
ープした酸化錫（ＡＴＯ）、アンチモンをドープした酸
化亜鉛、インジウムを含む酸化錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛
／酸化アルミニウム、酸化アンチモン等が特に好まし
く、更に好ましくはアンチモンをドープした酸化亜鉛が
用いられる。

【００１７】本発明における導電層に、帯電防止性が付
与されるためには、該導電層の表面抵抗値が低いことが
必要である。該導電層の表面抵抗値は１０¹¹Ω／□以下
の層であることが好ましく、更に好ましくは１０⁸Ω／
□以下である。

【００１８】本発明における導電層は、鮮明性と透明性
の点から、全光線透過率が好ましくは４０％以上、さら
に好ましくは５０％以上の層である。

【００１９】導電層を構成する有機樹脂としては、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの
脂肪族多価アルコール多官能（メタ）アクリレート、ま
たはグリシジル（メタ）アクリレートと多価アルコール
もしくは多価カルボン酸との反応生成物、（メタ）アク
リレート類でかつ未反応の水酸基を有している化合物の
アルキルエーテル化物、アルケニルエーテル化物、カル
ボン酸エステル化物、リン酸エステル化物、ウレタン化
物などが挙げられる。この中でも特に、硬化後の表面硬
度の点から脂肪族多価アルコール多官能（メタ）アクリ
レートが好ましい。さらには、多官能(メタ)アクリレー
ト中に該ウレタン結合などの極性の高い結合を有してい
ると無機微粒子の分散性がよくなり特に好ましい。

【００２０】また、本発明で用いられる無機微粒子の配
合割合範囲は、多官能(メタ)アクリレートなどの有機樹
脂成分の合計量１重量部に対して好ましくは０．０１〜
２０倍重量部、より好ましくは０．０５〜１８倍重量
部、さらに好ましくは、０．５〜１０倍重量部である。

【００２１】本発明では、この導電層の構成成分に、導
電性の付与を目的としてポリピロールおよびポリアニリ
ン等の導電性ポリマー、金属アルコレートおよびキレー
ト化合物などの有機金属化合物、アルキルシリケート類
およびその加水分解物、コロイダルシリカ、乾式シリ
カ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機微粒子、コロイド
状に分散したシリカゲル物等を含有させることができ
る。

【００２２】導電層の上に形成される樹脂層は、含フッ
素化合物および多官能(メタ)アクリレートを反応させた
硬化物からなるものである。

【００２３】本発明で用いられる含フッ素化合物は、下
記式Ａで示される化合物であり、（メタ）アクリル酸−
２，２，２−トリフルオロエチルなどの（メタ）アクリ
ロイル基を有する含フッ素一官能（メタ）アクリル酸エ
ステル、含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル、
そして、含フッ素アルキルビニルエーテルなどが挙げら
れる。また該フッ素化合物中に含フッ素アルコールやエ
ポキシ基、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基
などが含まれていても良い。（メタ）アクリロイル基を
有する含フッ素一官能（メタ）アクリル酸エステルを主
たる成分とする含フッ素化合物を用いると、塗工性を良
くするため好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する
含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルを主たる成
分とする含フッ素化合物を用いると、硬化後の樹脂層の
表面硬度が高くなり好ましい。そのため、本発明で用い
られる含フッ素化合物は、官能基数の異なる含フッ素
（メタ）アクリル酸エステルを２種以上含んでいても良
い。式Ａ：（ＣＨ₂＝ＣＸ−ＣＯＯ）a −Ｙ（式中、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｙは、炭素数１〜１００個のフッ素含有アル
キル基であって、エーテル結合あるいはエステル結合を
１個以上含んでいてもよい。ａは１〜４の整数であ
る。）本発明における樹脂層は、前記式Ａで示される含フッ素
化合物が、該樹脂層中に好ましくは４０重量％以上、よ
り好ましくは５０重量％含有していることが硬化後の被
膜強度を向上せしめる上で好ましい。該樹脂層は、前記
硬化前の含フッ素化合物を導電層の上に塗布と同時また
は塗布・加熱乾燥後に、熱あるいは紫外線、電子線等に
より硬化させることによって得られる。

【００２４】また、硬化前の含フッ素化合物からなる塗
液の粘度を低く保ち、かつ塗工性を良くするために、硬
化前の含フッ素化合物の分子量は、好ましくは３０００
以下、より好ましくは１５００以下である。また、硬化
前の含フッ素化合物中のフッ素含有アルキル基の炭素数
が１００を超えると、該含フッ素化合物から主としてな
る硬化前の塗液の表面張力が極端に低下し、導電層への
塗工性が悪くなるため、好ましくはアルキル基の炭素数
は１００以下である。

【００２５】本発明で用いられる多官能(メタ)アクリレ
ートは、下記式Ｂで表される化合物であり、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの脂肪族
多価アルコール多官能（メタ）アクリレート、またはグ
リシジル（メタ）アクリレートと多価アルコールもしく
は多価カルボン酸との反応生成物、（メタ）アクリレー
ト類でかつ未反応の水酸基を有している化合物のアルキ
ルエーテル化物、アルケニルエーテル化物、カルボン酸
エステル化物、リン酸エステル化物、ウレタン化物など
が挙げられる。この中でも特に、硬化後の表面硬度の点
から脂肪族多価アルコール多官能（メタ）アクリレート
が好ましい。さらには、多官能(メタ)アクリレート中に
該ウレタン結合などの極性の高い結合を有していると塗
工性がよくなり特に好ましい。

【００２６】該多官能(メタ)アクリレートの使用量は、
重量％比で含フッ素化合物と同量、あるいはそれ以下
で、好ましくは該樹脂層の全量の０．０１〜５０重量％
が、更に好ましくは０．０５〜１０重量％が硬化後の樹
脂被膜の硬度を向上せしめる上で好ましい。式Ｂ：(Ｑ１−Ｏ)b−Ｚ−(Ｏ−Ｑ２)c (式中、Ｚは、直鎖状ペプチド結合、分岐鎖状ペプチド
結合、環状ペプチド結合、ウレタン結合、アミド結合ま
たはイミド結合を１個以上含む炭素数１〜１００のアル
キル基を示す。また、Ｑ１およびＱ２は、（メタ）アク
リロイル基を示し、ｂおよびｃは、１〜６の整数であ
る。）本発明の積層フィルムに低反射性が付与されるには、樹
脂層の屈折率と厚さの関係は、その積が対象光線（通常
可視光線）の波長の１／４となることが好ましい。した
がって、樹脂層においては、該樹脂層の厚さｄと該樹脂
層の屈折率ｎの積の４倍が３８０〜７８０ｎｍの範囲に
あることが好ましい。すなわち、該樹脂層における屈折
率ｎと厚さｄの関係は下記式（１）を満足する範囲内の
厚さであることが好ましい。ｎ・ｄ＝λ／４・・・式（１）（ここで、λは可視光線の波長範囲で、通常３８０ｎｍ
≦λ≦７８０ｎｍの範囲となる。）さらに、本発明の積層フィルムに低反射性が付与される
ためには、樹脂層の屈折率は導電層の屈折率よりも小さ
いことが必要である。そのため該樹脂層の屈折率は実質
的には１．５以下であり、１．４７以下であることが好
ましく、更に好ましくは１．３５〜１．４５である。屈
折率の測定方法は、アッベ屈折率計を使用し、日本工業
規格ＪＩＳＫ７１０５に基づき測定した。

【００２７】また、該樹脂層の屈折率が低すぎると、該
樹脂層の塗布液の塗工性が十分に得られず、また、前記
範囲より高いと低反射性が不十分になりやすい。

【００２８】本発明における樹脂層の好ましい厚さ範囲
は０．０１〜１μｍであることが好ましく、更に好まし
くは０．０９〜０．２μｍである。

【００２９】また、該導電層の厚さは、０．０１〜５０
μｍであることが好ましく、さらには０．０５〜３０μ
ｍが望ましい。導電層の厚さが、前記範囲より薄いと耐
擦傷性能が不十分になりやすく、また導電層の厚さが、
前記範囲より厚いとクラックが生じやすくなる。

【００３０】次に、本発明の積層フィルムの製造方法に
ついて説明する。

【００３１】本発明の積層フィルムは、基材フィルムの
少なくとも片面に、無機微粒子を含有する導電層を１層
以上形成し、次いで該導電層上に下記式Ａで示される含
フッ素化合物および下記式Ｂで示される多官能(メタ)ア
クリレートを反応させた硬化物からなる屈折率１．５以
下の樹脂層を１層以上形成することにより製造すること
ができる。式Ａ：（ＣＨ₂＝ＣＸ−ＣＯＯ）a −Ｙ（式中、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｙは、炭素数１〜１００個のフッ素含有アル
キル基であって、エーテル結合あるいはエステル結合を
１個以上含んでいてもよい。ａは１〜４の整数であ
る。）式Ｂ：(Ｑ１−Ｏ)b−Ｚ−(Ｏ−Ｑ２)c (式中、Ｚは、直鎖状ペプチド結合、分岐鎖状ペプチド
結合、環状ペプチド結合、ウレタン結合、アミド結合ま
たはイミド結合を１個以上含む炭素数１〜１００のアル
キル基を示す。また、Ｑ１およびＱ２は、（メタ）アク
リロイル基を示し、ｂおよびｃは、１〜６の整数であ
る。）本発明において導電層および樹脂層を形成するために
は、各構成成分を、好ましくは溶媒で分散させた塗布液
を調整し、その塗布液を基材フィルム上に塗布後、乾燥
・硬化させることによって形成することができる。

【００３２】本発明で好適に使用される溶剤としては、
水、低級アルコール類、ケトン類、エーテル類、セロソ
ルブ類、酢酸ｎ−ブチル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテートなどのエステル類、ハロゲン化
炭化水素類、炭化水素類などの非極性溶媒、フッ素系溶
剤、ジメチルイミダゾリジノン、N-メチルピロリドン、
ジメチルホルムアミド、ジグライム、γ-ブチルラクト
ン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジメチ
ルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒が挙げられ
る。特に、本発明の積層フィルムを製造する際には、金
属粒子の分散性の点から非プロトン性極性溶媒が好まし
い。また、基材フィルムが芳香族ポリカーボネートフィ
ルムの場合には、低級アルコール類、セロソルブ類、エ
ステル類、それらの混合物などが好ましい。

【００３３】具体的に、導電層を形成する場合には、無
機微粒子および硬化前の多官能（メタ）アクリル系バイ
ンダーの混合物を、溶剤としてジメチルイミダゾリジノ
ン、N-メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジグ
ライム、γ-ブチルラクトン、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルおよびジメチルスルホキシドから選ば
れる少なくとも１種を用いて分散してなる塗布液を、基
材フィルムの少なくとも片面に塗布後、乾燥・硬化せし
め導電層を形成することができる。

【００３４】ここで使用される溶剤の量は、必要とする
組成物の粘度、目的とする硬化被膜の厚さ、乾燥温度条
件などにより適宜変更できる。通常は、塗布液中の無機
微粒子および硬化前の多官能（メタ）アクリル系バイン
ダーの混合物などの成分の合計量１重量部に対して好ま
しくは０．１〜３０倍重量部、より好ましくは０．５〜
２８倍重量部、さらに好ましくは１〜２０倍重量部であ
る。

【００３５】また、樹脂層を形成する場合には、含フッ
素化合物および多官能(メタ)アクリレートの混合物を、
溶剤としてフッ素系溶剤、ジメチルイミダゾリジノン、
N-メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジグライ
ム、γ-ブチルラクトン、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルおよびジメチルスルホキシドから選ばれる
少なくとも１種を用いて分散してなる塗布液を塗布後、
乾燥・硬化させ樹脂層を形成する。

【００３６】この場合の溶剤の量も、必要とする組成物
の粘度、目的とする硬化被膜の厚さ、乾燥温度条件など
により適宜変更できる。通常は、塗布液中の含フッ素化
合物および多官能(メタ)アクリレートなどの成分の合計
量１重量部に対して好ましくは０．０５〜１００倍重量
部、より好ましくは０．１〜５０倍重量部、さらに好ま
しくは、１〜４０倍重量部である。

【００３７】本発明で含フッ素化合物ならびに多官能
（メタ）アクリレートの硬化を進めるために開始剤を使
用してもよい。該開始剤としては、塗布液を、ラジカル
反応、アニオン反応、カチオン反応等による重合および
／または架橋反応を開始あるいは促進せしめるものが好
ましい。

【００３８】この場合、重合反応および架橋反応に使用
する開始剤には、公知または周知のものを使用できる。
この場合、複数の光重合開始剤、熱重合開始剤を使用し
てもよい。熱重合開始剤の例としては、無機過酸化物、
アゾ化合物および有機過酸化物が挙げられる。また、光
重合開始剤の例としては、アリールケトン系光重合開始
剤、含硫黄系光重合開始剤、アシルホスフィンオキシド
系光重合開始剤、アミン系光増感剤などが挙げられる。
なお、前記塗液中における該開始剤の割合は、該塗布液
中の含フッ素化合物および多官能(メタ)アクリレートな
どの硬化前の成分の合計量１００重量部に対して好まし
くは０. ０１〜２０重量部であり、特に０. １〜１０重
量部が好ましい。

【００３９】本発明の積層フィルムは、図１（積層フィ
ルム断面図）に模式的に示す積層構造のように、基材フ
ィルム１の片面側に導電層２を少なくとも１層設け、さ
らに、該導電層上に樹脂層３を少なくとも１層設けてな
る積層フィルムである。ただし、基材フィルムの表裏両
方に導電層を設けてもよいが、この場合、両導電層のう
ちの少なくとも一方の導電層の上に樹脂層を設けること
が好ましい。また、基材フィルムの片面側に複数の導電
層を設ける場合には、基材フィルムの同じ側に、最表面
が樹脂層となるようにして複数の樹脂層を設けることが
好ましい。さらに、基材フィルムと導電層の間に、ハー
ドコート層を設けてもよい。または、基材フィルムに対
して導電層とは反対側の面に、下塗り層、透明導電層を
設けてもよい。または、樹脂層の表面に、防湿層、保護
層を設けてもよい。該防湿層、該保護層の厚さは、反射
防止機能に影響しないようにするため、２０ｎｍ以下で
あることが好ましい。

【００４０】本発明において、このハードコート層を構
成する成分としては、１分子中に１個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを含
む化合物を重合および／または反応せしめてなる樹脂が
挙げられる。多官能（メタ）アクリレートの具体例に
は、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、ｎ‐ブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、など
が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上
を混合して使用してもよい。

【００４１】ハードコート層の厚さは、用途に応じて適
宜選択されるが、通常１μｍ〜５０μｍ、好ましくは２
μｍ〜３０μｍである。ハードコート層の厚さが、２μ
ｍ未満では、表面硬度が不十分で傷が付きやすい。ま
た、５０μｍを超える場合は、硬化膜が脆くなりやす
く、表面硬度化フィルムを折り曲げたときにハードコー
ト層にクラックが入りやすい。

【００４２】本発明の積層フィルムは、液晶表示装置
（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、
エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰
極線管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に好適
に適用することができる。その他、カーブミラー、バッ
クミラー、ゴーグル、窓ガラス、ポスター、広告塔、そ
の他種々の商業ディスプレイ等にも適用することもでき
る。本発明の積層体が透明支持体を有する場合は、透明
支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着する。

【００４３】

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。なお、文中「部」および「％」
とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。ま
た、図１は、積層フィルムの模式断面図であり、積層フ
ィルムは、基材フィルム１の上に導電層２と樹脂層３が
積層されている。

【００４４】［実施例１］図１に示す構成の積層フィル
ムを下記方法により作製した。

【００４５】（無機微粒子を含有する導電層２の形成）
アンチモン酸亜鉛ゾル（固形分３０．８％）２２５ｇ、
ペンタエリスリトールトリアクリレート２４ｇ、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソ
シアネートウレタンプレポリマー６ｇ、２−メチル−１
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリプロ
パン−１−オン１．８ｇを、７５ｇのジヂメチルイミダ
ゾリジノンに溶解した。混合物を攪拌した後、厚み１８
８μｍのポリエステルフイルム１８８Ｕ４２（基材フィ
ルム１：東レ（株）製）の一方の面上に、バーコーター
を用いて塗工し、８０℃で乾燥後、紫外線４８０ｍＪ／
ｃｍ²を照射して、塗工層を硬化させ、厚さ４μｍの導
電層２を形成した。

【００４６】（積層フィルムの作成）２，２，３，３−
テトラフロロプロピルメタクリレート０．３ｇ、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソ
シアネートウレタンプレポリマー０．０３ｇ、２−メチ
ル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォ
リプロパン−１−オン０．０２ｇをＮ−メチルピロリド
ン７．２ｇに溶解した。混合物を攪拌して得た塗布液
を、導電層２の面上にバーコーターを用いて塗工し、１
２０℃で乾燥後、紫外線４８０ｍＪ／ｃｍ²を照射し
て、塗工層を硬化させ、厚さ約０．１μｍ、屈折率１．
４６の樹脂層３を形成した。得られた積層フィルムにつ
いて、４５０〜６５０ｎｍの波長における反射率、密着
度および表面のスチールウール硬度を測定した。評価結
果を表１に示す。

【００４７】［実施例２］図１に示す構成の積層フィル
ムについて、基材フィルム１と導電層２までは実施例１
と同様の方法で形成した。次いで、βー（パーフロロオ
クチル）エチル（メタ）アクリレート０．３ｇ、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソ
シアネートウレタンプレポリマー０．０３ｇ、２−メチ
ル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォ
リプロパン−１−オン０．０２ｇ、ジメチルイミダゾリ
ジノン５．７ｇを混合した。混合物を攪拌して得た塗布
液を、導電層２の面上にバーコーターを用いて塗工し、
１２０℃で乾燥後、紫外線４８０ｍＪ／ｃｍ²を照射し
て、塗工層を硬化させ、厚さ約０．１μｍ、屈折率１．
４３の樹脂層３を形成した。評価結果は表１に示す。

【００４８】［実施例３］（基材フィルム１の形成）ペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート５１部、ポリエステルアクリレート７部、
ヒドロキシプロピルアクリレート３部、及び、開始剤
“イルガキュア１８４”（チバスペシャリティケミカル
ズ（株）製）５部を、トルエン２７部、メチルエチルケ
トン２７部、イソプロピルアルコール１８部、及び酢酸
ブチル１８部の混合溶剤に溶解させハードコート塗布液
を調整した。このハードコート塗布液を、厚み１８８μ
ｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラー）
の片面に塗布し、硬化させて厚さ約５．０μｍのハード
コート層を設けた。このハードコート層を設けたフィル
ムを基材フィルムとする。（導電層２の形成）アンチモン酸亜鉛ゾル（固形分５
０．８％）２６５ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリ
レートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポ
リマー１７ｇ、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルフォリプロパン−１−オン８ｇを、
２２０ｇのジヂメチルイミダゾリジノンに溶解した混合
物を攪拌した後、該基材フィルムのハードコート層上
に、バーコーターを用いて塗工し、８０℃で乾燥後、紫
外線４８０ｍＪ／ｃｍ²を照射して、塗工層を硬化さ
せ、厚み０．０８７μｍの導電層２を形成した。（樹脂層３の形成）２，２，３，３−テトラフロロプロ
ピルメタクリレート０．３ｇ、ペンタエリスリトールト
リアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタ
ンプレポリマー０．０３ｇ、２−メチル−１［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリプロパン−１−
オン０．０２ｇをＮ−メチルピロリドン７．２ｇに溶解
した。混合物を攪拌して得た塗布液を、該導電層２の面
上にバーコーターを用いて塗工し、１２０℃で乾燥後、
紫外線４８０ｍＪ／ｃｍ²を照射して、塗工層を硬化さ
せ、厚さ約０．１μｍ、屈折率１．４６の樹脂層３を形
成した。得られた積層フィルムについて、４５０〜６５
０ｎｍの波長における反射率、密着度および表面のスチ
ールウール硬度を測定した。評価結果を表１に示す。

【００４９】［比較例１］実施例１と同様の方法で基材
フィルム１と導電層２からなる積層体を形成した。評価
結果を表１に示す。

【００５０】［比較例２］２，２，３，３−テトラフロ
ロプロピルメタクリレート０．３ｇ、ペンタエリスリト
ールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート
ウレタンプレポリマー０．０３ｇ、２−メチル−１［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリプロパン
−１−オン０．０２ｇをＮ−メチルピロリドン７．２ｇ
に溶解した。混合物を攪拌して得た塗布液を、基材フイ
ルム１の面上にバーコーターを用いて塗工し、１２０℃
で乾燥後、紫外線４８０ｍＪ／ｃｍ²を照射して、塗工
層を硬化させ、厚さ約０．１μｍ、屈折率１．４６の樹
脂層３を形成した。評価結果を表１に示す。

【００５１】［比較例３］図１に示す構成の積層フィル
ムについて、基材フィルム１，導電層２までは実施例１
と同様の方法で形成した。次いで、２，２，２−トリフ
ロロエチルメタクリレート０．３ｇ、２−メチル−１
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリプロ
パン−１−オン０．０２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン５．
７ｇを混合した。混合物を攪拌して得た塗布液を、導電
層２の面上にバーコーターを用いて塗工し、１２０℃で
乾燥後、紫外線４８０ｍＪ／ｃｍ²を照射して、塗工層
を硬化させた。厚さ０．１μｍ未満（屈折率測定不能）
の樹脂層３を形成した。評価結果を表１に示す。

【００５２】[スチールウール硬度評価]＃００００のス
チールウールを用いて、２５０ｇｆ／ｃｍ²の荷重をか
け１０往復したときのキズの本数を観察した。傷のレベ
ルに応じて硬度を次の５段階に分類した（レベル５：傷
無し、レベル４：１〜５本傷、レベル３：５〜１０
本傷、レベル２：１０本以上傷、レベル１：全面
傷）。

【００５３】[密着度（密着性）評価]無機微粒子からな
る導電層と防汚層との付着力を評価する方法として、防
汚層表面を碁盤目状にカットし、その上にシリコーン系
またはエポキシ系またはアクリル系の粘着テープを張り
付け、１８０度方向に引き剥がし、１００の升目のう
ち、剥離しなかった升目の数をカウントした。

【００５４】[表面抵抗値（帯電防止性）評価]三菱油化
製のＨＩＲＥＳＴＡを用いて表面抵抗値の測定を行なっ
た。

【００５５】[平均反射率測定]日立計測の分光光度計Ｕ
−３４１０を用いて測定を行なった。サンプルフィルム
は、３２０〜４００の耐水サンドペーパーで裏面に均一
に傷を付け、黒色塗料を塗布して、裏面からの反射を完
全になくして測定した。入射光角度は、６〜１０°、検
査波長領域は３８０ｎｍ≦λ≦７８０ｎｍで行なった。

【００５６】実施例１、２、３は、評価項目にすべてに
おいて良好な結果であった。これに対して比較例１は、
樹脂層を積層していないため、反射率が高く反射防止が
不十分であった。比較例２は、導電層を積層していない
ため、表面抵抗値が高く帯電防止性が不十分でああっ
た。比較例３は、樹脂層にアクリル樹脂を配合していな
いため、スチールウール硬度が全くなく、硬度が不十分
でああった。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、特定のフッ素重合体な
らび特定の多官能(メタ)アクリレートからなる屈折率
１．５以下の樹脂層を、無機微粒子を含有する導電層上
に設けたことにより、反射率が低く、かつ防汚性、耐擦
過性にも優れた反射防止フィルムが得られる。また、こ
の積層フィルムは、耐電防止性が高く、積層フィルムの
可撓性にも優れており大画面の平面テレビ表面に適用さ
れる反射防止フィルムとして好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の積層フィルムの模式断面図
である。

【符号の説明】

１・・・基材フィルム２・・・導電層３・・・樹脂層

フロントページの続きＦターム(参考） 2H049 BA02 BB67 BC22 2K009 AA04 AA15 BB24 CC02 CC09 CC24 CC26 CC35 DD02 DD05 DD06 EE03 EE05 4F100 AA01B AA01C AA29 AA33 AB18 AK17D AK17E AK17J AK25B AK25C AK25D AK25E AK25J AK41A AL01D AL01E AL05B AL05C AL05D AL05E AL06D AL06E AR00B AR00C AS00B AS00C AT00A BA05 BA07 CA30B CA30C CA30D CA30E DE01B DE01C EG002 EH462 EJ082 EJ542 GB41 JB12D JB12E JG01B JG01C JK12E JK14 JK16 JK17 JM01 JN06 JN18D JN18E

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材フィルムの少なくとも片面に、無機
微粒子を含有する導電層を１層以上設け、かつ該導電層
上に下記式Ａで示される含フッ素化合物および下記式Ｂ
で示される多官能(メタ)アクリレートを反応させた硬化
物からなる屈折率１．５以下の樹脂層を１層以上設けて
なることを特徴とする積層フィルム。式Ａ：（ＣＨ₂＝ＣＸ−ＣＯＯ）a −Ｙ（式中、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｙは、炭素数１〜１００個のフッ素含有アル
キル基であって、エーテル結合あるいはエステル結合を
１個以上含んでいてもよい。ａは１〜４の整数であ
る。）式Ｂ：(Ｑ１−Ｏ)b−Ｚ−(Ｏ−Ｑ２)c (式中、Ｚは、直鎖状ペプチド結合、分岐鎖状ペプチド
結合、環状ペプチド結合、ウレタン結合、アミド結合ま
たはイミド結合を１個以上含む炭素数１〜１００のアル
キル基を示す。また、Ｑ１およびＱ２は、（メタ）アク
リロイル基を示し、ｂおよびｃは、１〜６の整数であ
る。）
【請求項２】含フッ素化合物が、（メタ）アクリロイ
ル基、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基またはイソ
シアネート基のうちの少なくとも１つの基を含有するこ
とを特徴とする請求項１記載の積層フィルム。
【請求項３】導電層が、無機微粒子と多官能（メ
タ）アクリル系バインダーからなることを特徴とする請
求項１または２記載の積層フィルム。
【請求項４】無機微粒子がアンチモン酸亜鉛であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層フ
ィルム。
【請求項５】導電層が、ウレタン結合を１個以上含む
多官能（メタ）アクリル系バインダーを含有しているこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層フ
ィルム。
【請求項６】基材フィルムがポリエステルフィルムで
あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
積層フィルム。
【請求項７】基材フィルムと導電層の間に、更にハー
ドコート層を有することを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の積層フィルム。
【請求項８】基材フィルムの少なくとも片面に、無機
微粒子を含有する導電層を１層以上形成し、次いで該導
電層上に下記式Ａで示される含フッ素化合物および下記
式Ｂで示される多官能(メタ)アクリレートを反応させた
硬化物からなる屈折率１．５以下の樹脂層を１層以上設
けることを特徴とする積層フィルムの製造方法。式Ａ：（ＣＨ₂＝ＣＸ−ＣＯＯ）a −Ｙ（式中、Ｘは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｙは、炭素数１〜１００個のフッ素含有アル
キル基であって、エーテル結合あるいはエステル結合を
１個以上含んでいてもよい。ａは１〜４の整数であ
る。）式Ｂ：(Ｑ１−Ｏ)b−Ｚ−(Ｏ−Ｑ２)c (式中、Ｚは、直鎖状ペプチド結合、分岐鎖状ペプチド
結合、環状ペプチド結合、ウレタン結合、アミド結合ま
たはイミド結合を１個以上含む炭素数１〜１００のアル
キル基を示す。また、Ｑ１およびＱ２は、（メタ）アク
リロイル基を示し、ｂおよびｃは、１〜６の整数であ
る。）
【請求項９】含フッ素化合物および多官能(メタ)アク
リレートの混合物を、溶剤としてフッ素系溶剤、ジメチ
ルイミダゾリジノン、N-メチルピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、ジグライム、γ-ブチルラクトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルスル
ホキシドから選ばれた少なくとも１種を用いて分散して
なる塗布液を塗布後、乾燥・硬化させて樹脂層を形成す
ることを特徴とする請求項８記載の積層フィルムの製造
方法。
【請求項１０】無機微粒子および硬化前の多官能（メ
タ）アクリル系バインダーの混合物を、溶剤としてジメ
チルイミダゾリジノン、N-メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、ジグライム、γ-ブチルラクトン、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルス
ルホキシドから選ばれた少なくとも１種を用いて分散し
てなる塗布液を、基材フィルムの少なくとも片面に塗布
後、乾燥・硬化せしめ導電層を形成することを特徴とす
る請求項８または９記載の積層フィルムの製造方法。