JP2002033245A - 機能性高分子電解質組成物を利用した固体電解コンデンサーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 巻き取られたアルミニウム電解コンデンサー
素子に高い電気伝導度の導電性高分子溶液を含浸して機
能性高分子固体電解コンデンサーを製造する方法。 【解決手段】 高い電気伝導度のポリアニリン溶液に巻
き取られたアルミニウム電解コンデンサー素子１０を沈
積させてポリアニリンを含浸した後、一定の温度に維持
された乾燥器で乾燥して溶媒が完全に除去されるように
する。この時、含浸は常温常圧だけでなく高温減圧下で
も優れた含浸特性を表す。乾燥処理された素子をアルミ
ニウム缶に挿入した後、エポキシ樹脂で密封乾燥するこ
とによって機能性高分子固体電解コンデンサー１０を得
ることができる。このように製造された機能性高分子固
体電解コンデンサー１０は高容量、低インピーダンスお
よび低い等価直列抵抗（ＥＳＲ）値を有し、製造単価が
低く、製造工程が簡単で、かつ高信頼性の製品特性を表
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、固体電解質で機能
性高分子組成の溶液を製造して使用して巻き取られたア
ルミニウム素子を使用することによって、高性能かつ高
信頼性の機能性高分子固体電解コンデンサーを製造する
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、固体電解コンデンサーはアル
ミニウム、タンタルなどの金属電極表面上に処理工程を
経て酸化被膜を生成させて誘電体層を形成し、ここに固
体電解質を付着させて黒鉛、銀等の導電層を形成した
後、陰極を導出したものから構成されている。このよう
な種類のコンデンサーには、固体電解質として二酸化マ
ンガン、酸化鉛などの金属酸化物や有機半導体のTCNQ錯
塩、導電性高分子のポリピロールなどが使われている。

【０００３】前記二酸化マンガンは一般にタンタル電解
コンデンサーに使用されているが、アルミニウム電解コ
ンデンサーに使用するには種々の問題がある。二酸化マ
ンガンの含浸は、酢酸マンガン溶液に沈積した後加熱分
解処理を行い、二酸化マンガンの電解質を電極に付着す
る方法が使用されている。アルミニウムの場合、この方
法では、加熱分解処理時に誘電体である酸化アルミニウ
ム被膜が損傷して、大幅な耐圧低下を招く。

【０００４】また、有機半導体であるTCNQ錯塩の含浸方
法には、一般に加熱による融解含浸法が用いられてい
る。これはTCNQ錯塩を加熱融解し、液化した時点で素子
を挿入して含浸をする方法である。しかし、TCNQ錯塩は
熱に弱く、特に融解含浸が可能なTCNQ錯塩は分解温度が
２９０℃付近であるため、融解温度は２７０℃以下であ
ることが望ましいが、この温度ではハンダ付けに対する
耐熱性が不充分となる。

【０００５】一方、耐熱性があって、導電性も良好な機
能性高分子であるポリピロールが使われている。このポ
リピロールの含浸においても、前記二酸化マンガンで見
られたように、誘電体酸化被膜の耐圧が非常に大きく低
下する。ドナー(donor)材の改良によりTCNQ錯塩より熱
に強いものが現れている。これは、電気伝導度も二酸化
マンガン、TCNQ錯塩よりはるかに良好であり、コンデン
サーの等価直列抵抗（ＥＳＲ）値、高周波インピーダン
スなどにも優れている。しかし、ポリピロールの含浸に
おいては、電極の形態が平板構造でなければ含浸率が低
く、巻き取り型素子に適用するにはさらに多くの問題が
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記のような
従来の問題点を解決するために案出されたものである。
本発明の目的は、従来から使用されているアルミニウム
電極薄膜を巻き取った素子に導電性高分子を固体電解質
に含浸して、容量が高く、かつESR及び高周波インピー
ダンスが低い有機半導体固体電解コンデンサーを製造す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した目的を達成する
ために、本発明は、アルミニウムエッチング薄膜と陰極
薄膜とに各々電極端子を付着した後、分離紙と共に巻き
取って巻き取り素子を作る段階（Ｓ１）、第１の溶媒と
第２の溶媒とを１：１のモル比で混合した後ここに０．
２〜０．６重量％の界面活性剤を添加して溶解させ、エ
メラルジン塩基ポリアニリン(Emeraldine base polyani
line)粉末とドーパント(dopant)とを１：２のモル比で
混合した後ロッドミルまたはボールミルでよく粉砕し、
前記界面活性剤を溶解した混合溶媒に添加しながら溶解
装置を使用して撹拌および溶解させることによって導電
性ポリアニリン固体電解質溶液を製造する段階（Ｓ
２）、および前記導電性ポリアニリン固体電解質溶液に
前記巻き取り素子を０．５〜１０ｍｍ／秒の速度で沈積
させた後、これと同一の速度で引き上げ、８０〜１５０
℃で５〜３０分間乾燥器で乾燥させて含浸液を完全に乾
燥させた素子をアルミニウム缶に挿入した後、エポキシ
樹脂、ウレタンまたはアクリル樹脂で密封硬化させる段
階（Ｓ３）、を含むことを特徴とする、固体電解コンデ
ンサーの製造方法を提供する。

【０００８】また、本発明は、アルミニウムエッチング
薄膜と陰極薄膜とに各々電極端子を付着した後、分離紙
と共に巻き取って巻き取り素子を作る段階（Ｓ１）、エ
メラルジン塩基ポリアニリン粉末とドデシルベンゼンス
ルホン酸とを１：４のモル比で秤量してロッドミルまた
は３ロールミルで粉砕し、粉砕されたペースト状の溶液
２．０〜２０．０重量％を６９〜９１重量％の第１溶媒
に添加し、溶解装置を使用して撹拌及び溶解させ、溶液
の揮発度を低くするために前記第１溶媒の１０重量%に
相当する量の第２溶媒を添加して予備コーティング液を
製造する段階(Ｓ２)、前記予備コーティング液に前記巻
き取り素子を０．５〜１０ｍｍ／秒の速度で沈積させた
後、これと同一の速度で引き上げ、５０〜１００℃で１
０秒〜５分間乾燥器で乾燥させる段階(Ｓ３)、第３溶媒
と第４溶媒を１：１のモル比で混合した後ここに０．２
〜０．６重量％の界面活性剤を添加して溶解させ、エメ
ラルジン塩基ポリアニリン粉末とドーパントとを１：２
のモル比で混合した後ロッドミルまたはボールミルでよ
く粉砕し、界面活性剤が溶解された混合溶媒に添加しな
がら溶解装置を使用して撹拌及び溶解させることによっ
て導電性ポリアニリン固体電解質溶液を製造する段階
(Ｓ４)、および前記Ｓ３段階で予備コーティングされた
巻き取り素子を前記導電性ポリアニリン固体電解質溶液
に０．５〜１０ｍｍ／秒の速度で沈積させた後、これと
同一の速度で引き上げ、８０〜１５０℃で５〜３０分間
乾燥器で乾燥させて含浸液が完全乾燥された素子をアル
ミニウム缶に挿入した後、エポキシ樹脂、ウレタンまた
はアクリル樹脂で密封硬化させる段階(Ｓ５)を含むこと
を特徴とする、固体電解コンデンサーの製造方法を提供
する。

【０００９】前述のように、本発明によれば、アルミニ
ウムエッチング薄膜と陰極薄膜とに各々電極端子を付着
した後分離紙と共に巻き取って巻き取り素子を作り、常
温常圧下で前記巻き取り素子を導電性高分子固体電解質
溶液に単純に沈積することにより、高い含浸率を有する
固体電解質層を形成させることができるので、従来の方
法によって製造された固体電解コンデンサーに比べて、
含浸が容易で、漏洩電流特性に優れ、かつ静電容量が非
常に大きい固体電解コンデンサーを製造することができ
る。

【００１０】従来のポリピロール等の導電性高分子の含
浸方法においては、絶縁体として誘電体酸化被膜上に化
学及び電解重合により電解質を生成させるために、各被
膜にあらかじめ導電性高分子膜と二酸化マンガン等を予
備コーティングし、各予備コーティング膜を挿入した後
電解重合を行なう。

【００１１】しかし、このような方法では、電極が平板
の場合には良好であるが、巻き取り素子の場合には酸化
被膜上に予備コーター（Precoater）を均一に生成させ
ることは不可能であり、その後の電解重合も非常に不均
一となるため、製品特性と信頼性が損なわれ、かつ製造
工程の導電性高分子重合においても種々の段階を経らな
ければならず、工程段階の条件制御にも多くの難しさが
ある。

【００１２】一方、予備コーターの代表的な例としては
ピロールの酸化重合がある。これはピロールを酸化剤に
より重合するものである。酸化重合はピロールと酸化剤
を溶かした溶液中で行われるが、ピロール、酸化剤の濃
度分布の差が重合度に大きな影響を与えるので、重合が
なされる表面付近はいつも一定条件を維持しなければな
らない。したがって、平板電極の場合にはピロールと酸
化剤を十分に供給して一定条件に制御することは容易で
あるが、巻き取り素子の場合には酸化重合時に素子内部
までピロールと酸化剤を十分に供給することができず、
ピロールの重合に大きい偏差が生じるようになる。

【００１３】このような問題を解決するために、本発明
では固体電解質で機能性高分子組成の溶液を製造し、こ
れと巻き取りアルミニウム素子を使用して高性能かつ高
信頼性の機能性高分子固体電解コンデンサーを製造する
ものである。

【００１４】以下、本発明による機能性高分子固体電解
コンデンサーの製造方法を詳細に説明する。

【００１５】本発明では、固体電解質として導電性が高
く、かつ含浸性が非常に良好なポリアニリン溶液を使用
する。本発明で得られたポリアニリン溶液を固体電解質
に使用すれば、ピロール等で電解重合をするより、巻き
取られた素子の内部までポリアニリン溶液が侵入して含
浸するので、電気的特性及び信頼性に優れる。また、本
発明の機能性ポリマーはTCNQ錯塩に比べて価格が非常に
安く、かつ製造工程も非常に単純になる。

【００１６】本発明では、まず酸化重合で合成されたエ
メラルジン塩基ポリアニリン粉末(１．０〜５．０重量
％)をドーパントとして使われたカンファースルホン酸
（ＣＳＡ）とモル比１：２で混合し、ロッドミルでよく
粉砕して、トリフルオロ酢酸４７重量％とｍ−クレゾー
ル４７重量％とを混合した溶媒内に６重量％のポリアニ
リン粉末とＣＳＡとを混合した粉末を添加しながら、マ
グネチックスターラーで撹拌して溶解させて、導電性ポ
リアニリン溶液を製造する。

【００１７】このようにして製造されたポリアニリン溶
液に、巻き取られた素子をリ―ド線の熔接部まで沈積す
ることによって導電性ポリアニリン固体電解質を含浸さ
せる。含浸後、溶媒を完全に乾燥させるために、１００
℃、２０ｃｍＨｇ減圧で維持された真空乾燥器内で１０
分間減圧熱処理して乾燥することにより、固体電解質を
形成する。

【００１８】本発明により、従来ポリピロールおよびア
ニリンの固体電解質層を形成するために化学重合及び電
解重合を反復して行なわなければならないという、複雑
な工程が無くなった。また、化学重合及び電解重合によ
っては、巻き取り型素子内部まで均一に含浸することが
できず、種々の電気的特性および信頼性が低かった。本
発明の導電性高分子溶液は、表面張力が低く、かつ粘度
特性も低いため、素子沈積時に、常温常圧下でも毛細管
現象および拡散効果により、容易に巻き取り型素子内部
にまで含浸し、均一な固体電解質層が形成される。した
がって、従来の方法により製造された製品に比べて、容
量が大きく、かつ高周波におけるインピーダンス、ESR
および損失値等が低いという長所を有している。

【００１９】また、TCNQ錯塩を使用して融解含浸を行な
う方法には、高温で作業を行わなければならず、かつTC
NQ錯塩の価格が非常に高いという短所があるが、本発明
のポリアニリン電解質溶液は、作業方法および条件が非
常に簡単かつ容易で、その価格もTCNQ錯塩に比べて約１
／５０で非常に低い。

【００２０】以上のような本発明の目的および別の特徴
ならびに長所等は、以下に参照する本発明の好適な実施
例に対する次の説明から明確になるであろう。

【００２１】

【発明の実施の形態】図１は本発明によって製造された
機能性高分子固体電解コンデンサーを表した図面であ
る。図１において、１１は陽極端子、１２は陰極端子、
１３はアルミニウムタブ、１４は陽極アルミニウム薄
膜、１５は陰極アルミニウム薄膜、１６は接着テープ、
１７は陽極と陰極の分離紙、１８は素子沈積位置、１９
はコンデンサー素子を表す。

【００２２】

【実施例】以下で本発明の具体的実施例を説明する。１
４Vで化成したアルミニウムエッチング薄膜と陰極薄膜
に各々電極端子を付着し、分離紙と共に巻き取って素子
を作った。この素子を導電性ポリアニリン固体電解質溶
液に沈積させて含浸した。

【００２３】（実施例１）導電性高分子固体電解質溶液
組成物を作るために、まず溶媒としてトリフルオロ酢酸
４２．５〜４８．５重量％およびｍ−クレゾール４２．
５〜４８．５重量％を混合して使用するか、またはトリ
フルオロ酢酸２０．０〜３０．０重量％およびトリフル
オロエタノール５５．０〜７５．０重量％を混合して使
用した。この時、トリフルオロ酢酸の代わりに蟻酸また
は酢酸を使用することができ、ｍ−クレゾールの代わり
にｐ−クレゾールまたはＮＭＰを使用することができ
る。

【００２４】前述のようにして製造された混合溶媒に、
界面活性剤としてジオクチルスルホスクシナートナトリ
ウム塩０．２〜０．６重量％を添加して溶解させた。

【００２５】次に、エメラルジン塩基ポリアニリン粉末
(１．０〜５．０重量％)とドーパントとしてＣＳＡを
１：２のモル比で混合し、ロッドミルまたはボールミル
等の粉砕装置でよく粉砕した後、界面活性剤を溶解した
溶媒に添加しながらホモミキサー、マグネチックスター
ラー、磨砕機、または乳化機等の溶解装置で撹拌して溶
解させることにより、導電性ポリアニリン固体電解質溶
液を製造した。この時、前記ドーパントＣＳＡの代わり
に硼酸、琥珀酸またはエチレンカーボネート等を使用す
ることができ、前記界面活性剤ジオクチルスルホスクシ
ナートナトリウム塩の代わりに燐酸エステル系の陰イオ
ン界面活性剤、３−（トリメトキシシリル）プロピルメ
タクリルラートまたは３−アミノプロピルトリエトキシ
シランを使用することができる。

【００２６】このように製造された導電性ポリアニリン
固体電解質溶液に巻き取り素子を０．５〜１０ｍｍ／秒
の速度で沈積させた後、沈積時と同一の速度で引き上
げ、８０〜１５０℃で５〜３０分間乾燥器で乾燥させて
含浸液を完全に乾燥させた素子をアルミニウム缶に挿入
した後、エポキシ樹脂、ウレタンまたはアクリル樹脂で
密封、硬化して機能性高分子固体電解コンデンサーを製
造した。

【００２７】（実施例２）まず、予備コーティング液を
製造するために、エメラルジン塩基ポリアニリン粉末
（１．０〜５．０重量％）とドデシルベンゼンスルホン
酸を１：４のモル比で秤量して、ロッドミルまたは３ロ
ールミル等の粉砕装置で混合、粉砕した。粉砕されたペ
ースト状の高粘度溶液を６９〜９１重量％のクロロホル
ム溶媒に２．０〜２０．０重量％添加し、ホモミキサ
ー、マグネチックスターラー、磨砕機、または乳化機等
の溶解装置で撹拌して溶解させ、溶液の揮発度を低くす
るために前記クロロホルム溶媒の１０重量％に相当する
量のエチレングリコールモノブチルエーテルを添加して
予備コーティング液を製造した。

【００２８】この時、前記クロロホルムの代わりに、ア
セトニトリル、ｎ−ブチルアルコール、テトラヒドロフ
ルフリルアルコール、イソプロピルアルコール、ＣＣｌ
_４、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキサノン、プロピレン
カーボネート、スルホラン、酢酸エチルエステル、酢酸
ブチルエステル、イソブチルアルコールおよびジアセト
ンアルコールを使うことができ、前記エチレングリコー
ルモノブチルエーテルの代わりに、エチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセタートおよ
びエチレングリコールモノブチルエーテルアセタートを
使うことができる。

【００２９】このように製造された予備コーティング液
に巻き取り素子を０．５〜１０ｍｍ／秒の速度で沈積さ
せた後、沈積時と同一の速度で引き上げ、５０〜１００
℃で１０秒〜５分間乾燥器で乾燥させた。

【００３０】次に、予備コーティングされた巻き取り素
子を、実施例１で使った導電性高分子固体電解質溶液
に、実施例１と同じ方法および条件で２次沈積して固体
電解質を含浸させた。

【００３１】すなわち、予備コーティングされた巻き取
り素子を、実施例１で製造した導電性ポリアニリン固体
電解質溶液に０．５〜１０ｍｍ／秒の速度で沈積させた
後、沈積時と同一の速度で引き上げ、８０〜１５０℃で
５〜３０分間乾燥器で乾燥させて含浸液を完全に乾燥さ
せた素子をアルミニウム缶に挿入した後、エポキシ樹
脂、ウレタンまたはアクリル樹脂で密封、硬化して機能
性高分子固体電解コンデンサーを製造した。

【００３２】（比較例１）有機半導体固体電解コンデン
サーに使われるTCNQ錯塩粉末を、まずアルミニウム缶に
適当量秤量して入れ、３１０℃に加熱して融解して調製
したコンデンサー素子を、アルミニウム缶に挿入して含
浸した後、冷却してエポキシ樹脂で密封、硬化すること
で有機半導体固体電解コンデンサーを製造した。

【００３３】（比較例２）前記と同様の素子を、ピロー
ル溶液とアンモニウムペルオキシジスルファート溶液と
に交互に沈積して酸化重合することによってポリピロー
ルの予備コーティング層を形成させた。その後、ピロー
ル０．０５モル、ｐ−トルエンスルホン酸０．０２５モ
ル、トリ−ｎ−ブチルアミンをアセトニトリル類に溶解
した溶液中で、２ｍＡ／ｃｍ^２で１時間電解重合をし
た。次に、洗浄乾燥を簡単に行い、アルミニウム缶に挿
入した後、エポキシ樹脂で密封、硬化して固体電解コン
デンサーを製造した。

【００３４】（結果および考察）下記表１に示す通り、
本発明による実施例と従来技術による比較例とを比較す
ると、本発明によって製造された固体電解コンデンサー
が、含浸率を表すtanδ、ESRおよび漏洩電流特性に優れ
ており、かつ静電容量が大きいことが分かる。

【表１】

【００３５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によって製造
された固体電解コンデンサーは、従来技術によって製造
された固体電解コンデンサーに比べて、含浸が容易で、
かつ含浸率が高い。また、漏洩電流特性に優れており、
かつ静電容量も非常に大きい。さらに、常温常圧下で導
電性高分子溶液に巻き取り素子を単純に沈積することに
よって高い含浸率を有する固体電解質層を形成させるこ
とができるため、従来の方法に比べて工程が単純で、か
つ工程条件非常に簡単になる。したがって、製品の信頼
性および種々の特性を向上させることができ、また導電
性高分子溶液の単価が非常に低いため、製品の製造単価
を大きく低減させることができ、その実用的、産業的価
値がたいへん大きい。

【００３６】このような長所を有する本発明の機能性高
分子固体電解コンデンサーはテレビ、ビデオ、パーソナ
ルコンピューター、ノートブックパソコン等の電気電子
機器の電源平滑用、ノイズ除去用および高周波でのＥＳ
Ｒ値が要求される分野に適用が可能である。

【００３７】以上において、本発明を実施例によって詳
細に説明したが、本発明は実施例によって限定されず、
本発明が属する技術分野において通常の知識を有するも
のであれば本発明の思想と精神を離れることなく、本発
明を修正または変更できるであろう。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明によって製造された機能性高分子固
体電解コンデンサーを表した図である。

【符号の説明】

１０ 電解コンデンサー １１ 陽極リ―ド端子 １２ 陰極リ―ド端子 １３ アルミニウムタブ １４ 陽極アルミニウム薄膜 １５ 陰極アルミニウム薄膜 １６ 粘着テープ １７ 分離紙

フロントページの続き (72)発明者 パク ジョン ジョー 大韓民国 ソウル セチョー−ク ウミョ ン−ドン 104−701 ジュゴン アパート メント (72)発明者 リー ヨン フーン 大韓民国 チュンブク チョンジュー−シ ティ サンダン−ク ギュン チョン−ド ン 101−708 ニュー タウン アパート メント (72)発明者 キム ヨン チュル 大韓民国 チュンブク チョンジュー−シ ティ ヒュンドク−ク ゲーシン−ドン 201−1203 ドーサン ハンソル アパー トメント (72)発明者 キム ソン ホ 大韓民国 ソウル ガンナム−ク デーチ −ドン 19−306 ユン マ アパートメ ント 316 Ｆターム(参考） 4F070 AA56 AA57 AB18 AC14 AC37 AC38 AC39 AC43 AC50 AC52 AC55 AE06 AE14 AE28 DA02 DC11

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 固体電解コンデンサーの製造方法であっ
   て、該製造方法が、 アルミニウムエッチング薄膜と陰極薄膜とに各々電極端
   子を付着した後、分離紙と共に巻き取って巻き取り素子
   を作る段階（Ｓ１）、 第１の溶媒と第２の溶媒とを１：１のモル比で混合した
   後ここに０．２〜０．６重量％の界面活性剤を添加して
   溶解させ、エメラルジン塩基ポリアニリン粉末とドーパ
   ントとを１：２のモル比で混合した後ロッドミルまたは
   ボールミルでよく粉砕し、前記界面活性剤を溶解した混
   合溶媒に添加しながら溶解装置を使用して撹拌および溶
   解させることによって導電性ポリアニリン固体電解質溶
   液を製造する段階（Ｓ２）、および前記導電性ポリアニ
   リン固体電解質溶液に前記巻き取り素子を０．５〜１０
   ｍｍ／秒の速度で沈積させた後、これと同一の速度で引
   き上げ、８０〜１５０℃で５〜３０分間乾燥器で乾燥さ
   せて含浸液を完全に乾燥させた素子をアルミニウム缶に
   挿入した後、エポキシ樹脂、ウレタンまたはアクリル樹
   脂で密封硬化させる段階（Ｓ３）、を含むことを特徴と
   する、固体電解コンデンサーの製造方法。
2. 【請求項２】 前記第１の溶媒が、トリフルオロ酢酸、
   トリフルオロエタノール、蟻酸または酢酸からなること
   を特徴とする、請求項１に記載の固体電解コンデンサー
   の製造方法。
3. 【請求項３】 前記第２の溶媒が、ｍ−クレゾール、ｐ
   −クレゾールまたはＮＭＰからなることを特徴とする、
   請求項１に記載の固体電解コンデンサーの製造方法。
4. 【請求項４】 前記ドーパントが、カンファースルホン
   酸、硼酸、琥珀酸またはエチレンカーボネートからなる
   ことを特徴とする、請求項１に記載の固体電解コンデン
   サーの製造方法。
5. 【請求項５】 前記界面活性剤が、ジオクチルスルホス
   クシナートナトリウム塩、燐酸エステル系陰イオン界面
   活性剤、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタルリ
   ラートまたは３−アミノプロピルトリエトキシリランか
   らなることを特徴とする、請求項１に記載の固体電解コ
   ンデンサーの製造方法。
6. 【請求項６】 固体電解コンデンサーの製造方法であっ
   て、該製造方法が、 アルミニウムエッチング薄膜と陰極薄膜とに各々電極端
   子を付着した後、分離紙と共に巻き取って巻き取り素子
   を作る段階（Ｓ１）、 エメラルジン塩基ポリアニリン粉末とドデシルベンゼン
   スルホン酸とを１：４のモル比で秤量してロッドミルま
   たは３ロールミルで粉砕し、粉砕されたペースト状の溶
   液２．０〜２０．０重量％を６９〜９１重量％の第１溶
   媒に添加し、溶解装置を使用して撹拌及び溶解させ、溶
   液の揮発度を低くするために前記第１溶媒の１０重量%
   に相当する量の第２溶媒を添加して予備コーティング液
   を製造する段階(Ｓ２)、 前記予備コーティング液に前記巻き取り素子を０．５〜
   １０ｍｍ／秒の速度で沈積させた後、これと同一の速度
   で引き上げ、５０〜１００℃で１０秒〜５分間乾燥器で
   乾燥させる段階(Ｓ３)、 第３溶媒と第４溶媒を１：１のモル比で混合した後ここ
   に０．２〜０．６重量％の界面活性剤を添加して溶解さ
   せ、エメラルジン塩基ポリアニリン粉末とドーパントと
   を１：２のモル比で混合した後ロッドミルまたはボール
   ミルでよく粉砕し、界面活性剤が溶解された混合溶媒に
   添加しながら溶解装置を使用して撹拌及び溶解させるこ
   とによって導電性ポリアニリン固体電解質溶液を製造す
   る段階(Ｓ４)、および前記Ｓ３段階で予備コーティング
   された巻き取り素子を前記導電性ポリアニリン固体電解
   質溶液に０．５〜１０ｍｍ／秒の速度で沈積させた後、
   これと同一の速度で引き上げ、８０〜１５０℃で５〜３
   ０分間乾燥器で乾燥させて含浸液が完全乾燥された素子
   をアルミニウム缶に挿入した後、エポキシ樹脂、ウレタ
   ンまたはアクリル樹脂で密封硬化させる段階(Ｓ５)を含
   むことを特徴とする、固体電解コンデンサーの製造方
   法。
7. 【請求項７】 前記第１溶媒が、クロロホルム、アセト
   ニトリル、ｎ−ブチルアルコール、テトラヒドロフルフ
   リルアルコール、イソプロピルアルコール、ＣＣｌ_４、
   ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキサノン、プロピレンカー
   ボネート、スルホラン、酢酸エチルエステル、酢酸ブチ
   ルエステル、イソブチルアルコールおよびジアセトンア
   ルコールからなる群より選択された物質からなることを
   特徴とする、請求項６に記載の固体電解コンデンサーの
   製造方法。
8. 【請求項８】 前記第２溶媒が、エチレングリコールモ
   ノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
   テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
   チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
   コールモノエチルエーテルアセタート、ジエチレングリ
   コールモノブチルエーテルアセタート、エチレングリコ
   ールモノエチルエーテルアセタートおよびエチレングリ
   コールモノブチルエーテルアセタートからなる群より選
   択された物質からなることを特徴とする、請求項６に記
   載の固体電解コンデンサーの製造方法。
9. 【請求項９】 前記第３溶媒が、トリフルオロ酢酸、ト
   リフルオルエタノール、蟻酸または酢酸からなることを
   特徴とする、請求項６に記載の固体電解コンデンサーの
   製造方法。
10. 【請求項１０】 前記第４溶媒がｍ−クレゾール、ｐ−
    クレゾールまたはＮＭＰとからなることを特徴とする、
    請求項６に記載の固体電解コンデンサーの製造方法。
11. 【請求項１１】 前記ドーパントが、カンファースルホ
    ン酸、硼酸、琥珀酸またはエチレンカーボネートからな
    ることを特徴とする、請求項６に記載の固体電解コンデ
    ンサーの製造方法。
12. 【請求項１２】 前記界面活性剤が、ジオクチルスルホ
    スクシナートナトリウム塩、燐酸エステル系陰イオン界
    面活性剤、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタル
    リラートまたは３−アミノプロピルトリエトキシリラン
    からなることを特徴とする、請求項６に記載の固体電解
    コンデンサーの製造方法。