JP2002020613A - 硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物 - Google Patents
硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のアル
ケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテ
ル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ（但し、ａは１〜３の整数）
構造を構成する有機ケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル
化反応触媒、（Ｄ）酸化劣化防止剤を含有することを特
徴とする硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。 【効果】 本発明の硬化性フルオロポリエーテルゴム硬
化物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水
性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アル
カリ性及び耐酸化劣化性に優れた硬化物を与え、幅広い
成形用途に利用可能で、例えば半導体製造装置のシール
材、自動車用、航空機用Ｏ−リング、ダイヤフラム、シ
ール材料、複写機用のロール材料、二次電池及び燃料電
池の電極構成材料等に有用である。
ケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテ
ル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ（但し、ａは１〜３の整数）
構造を構成する有機ケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル
化反応触媒、（Ｄ）酸化劣化防止剤を含有することを特
徴とする硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。 【効果】 本発明の硬化性フルオロポリエーテルゴム硬
化物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水
性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アル
カリ性及び耐酸化劣化性に優れた硬化物を与え、幅広い
成形用途に利用可能で、例えば半導体製造装置のシール
材、自動車用、航空機用Ｏ−リング、ダイヤフラム、シ
ール材料、複写機用のロール材料、二次電池及び燃料電
池の電極構成材料等に有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐薬品
性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性に優
れ、耐酸性、耐アルカリ性及び耐酸化劣化性を改良した
硬化物を得ることができる硬化性フルオロポリエーテル
組成物に関する。
性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性に優
れ、耐酸性、耐アルカリ性及び耐酸化劣化性を改良した
硬化物を得ることができる硬化性フルオロポリエーテル
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】１分子
中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中
にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオ
ロポリエーテル化合物、１分子中にＨ−ＳｉＯＳｉ構造
を少なくとも２個以上有する有機ケイ素化合物及びヒド
ロシリル化反応触媒からなる組成物から、耐熱性、耐薬
品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等の
性質がバランスよく、優れた硬化物を得ることが特許公
報第２９９０６４６号等で提案されている。
中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中
にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオ
ロポリエーテル化合物、１分子中にＨ−ＳｉＯＳｉ構造
を少なくとも２個以上有する有機ケイ素化合物及びヒド
ロシリル化反応触媒からなる組成物から、耐熱性、耐薬
品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等の
性質がバランスよく、優れた硬化物を得ることが特許公
報第２９９０６４６号等で提案されている。
【０００３】しかしながら、このようなフルオロポリエ
ーテルゴム組成物は、ほとんどの用途においては、十分
な性能を有しているものの、耐酸性を要求される半導体
関連用途、エンジンオイル用途では、更に耐酸性が高い
ことが要求される。
ーテルゴム組成物は、ほとんどの用途においては、十分
な性能を有しているものの、耐酸性を要求される半導体
関連用途、エンジンオイル用途では、更に耐酸性が高い
ことが要求される。
【０００４】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水
性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アル
カリ性及び耐酸化劣化性に優れた硬化物を与える硬化性
フルオロポリエーテルゴム組成物を提供することを目的
とする。
たもので、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水
性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アル
カリ性及び耐酸化劣化性に優れた硬化物を与える硬化性
フルオロポリエーテルゴム組成物を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有
し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有す
る直鎖状フルオロポリエーテル化合物、１分子中にケイ
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有し、ケイ
素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）
Ｓｉ構造を構成する有機ケイ素化合物、ヒドロシリル化
反応触媒及び酸化劣化防止剤を配合することにより、耐
熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、
耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アルカリ性及び耐
酸化劣化性に優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリ
エーテルゴム組成物が得られることを見出し、本発明を
なすに至ったものである。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有
し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有す
る直鎖状フルオロポリエーテル化合物、１分子中にケイ
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有し、ケイ
素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）
Ｓｉ構造を構成する有機ケイ素化合物、ヒドロシリル化
反応触媒及び酸化劣化防止剤を配合することにより、耐
熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、
耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アルカリ性及び耐
酸化劣化性に優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリ
エーテルゴム組成物が得られることを見出し、本発明を
なすに至ったものである。
【０００６】従って、本発明は、（Ａ）１分子中に少な
くとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフ
ルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した
水素原子を少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した
水素原子が全てＨ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ（但し、ａは
１〜３の整数）構造を構成する有機ケイ素化合物、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）酸化劣化防止剤
を含有することを特徴とする硬化性フルオロポリエーテ
ルゴム組成物を提供する。
くとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフ
ルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した
水素原子を少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した
水素原子が全てＨ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ（但し、ａは
１〜３の整数）構造を構成する有機ケイ素化合物、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）酸化劣化防止剤
を含有することを特徴とする硬化性フルオロポリエーテ
ルゴム組成物を提供する。
【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に用いる（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基
を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアルキルエー
テル構造を有するものである。
本発明に用いる（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基
を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアルキルエー
テル構造を有するものである。
【０００８】ここで、パーフルオロアルキルエーテル構
造としては、−ＣdＦ2dＯ−（式中、各単位のｄは独立
に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含む
もので、例えば下記一般式（５）で示されるものなどが
挙げられる。 （ＣdＦ2dＯ）q （５） （ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、より好まし
くは１０〜２００の整数である。）
造としては、−ＣdＦ2dＯ−（式中、各単位のｄは独立
に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含む
もので、例えば下記一般式（５）で示されるものなどが
挙げられる。 （ＣdＦ2dＯ）q （５） （ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、より好まし
くは１０〜２００の整数である。）
【０００９】上記式（５）で示される繰り返し単位とし
ては、例えば下記の単位等が挙げられる。なお、前記パ
ーフルオロアルキルエーテル構造は、これらの繰り返し
単位の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の
組み合わせであってもよい。 −ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−，―ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−，−
Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ− これらの中では、特に下記単位が好適である。 −ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−，―ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
ては、例えば下記の単位等が挙げられる。なお、前記パ
ーフルオロアルキルエーテル構造は、これらの繰り返し
単位の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の
組み合わせであってもよい。 −ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−，―ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−，−
Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ− これらの中では、特に下記単位が好適である。 −ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−，−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−，―ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
【００１０】また、（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜
８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中に存在していてもよい
が、分子鎖の両末端に結合していることが好ましく、こ
の場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の主鎖の両
端部に直接結合していてもよいし、下記に示すような２
価の連結基を介して主鎖と結合していてもよい。 −ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ− （但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｉ）で示され
る基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基又
はアリル基である。）
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜
８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中に存在していてもよい
が、分子鎖の両末端に結合していることが好ましく、こ
の場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の主鎖の両
端部に直接結合していてもよいし、下記に示すような２
価の連結基を介して主鎖と結合していてもよい。 −ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ− （但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｉ）で示され
る基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基又
はアリル基である。）
【００１１】
【化５】 （ｏ，ｍ又はｐ位）
【００１２】このような（Ａ）成分の直鎖状フルオロポ
リエーテル化合物としては、下記一般式（１），（２）
で示されるものが好ましい。 ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p―Ｒｆ’−（Ｘ）p―ＣＨ＝ＣＨ2 （１） ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p―Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−（Ｘ）p―ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，又は−Ｙ
−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造
式（Ｉ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｑは炭
素数１〜１５の２価炭化水素基であり、エーテル結合を
含んでいてもよく、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキ
レン基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。ｐ
は独立に０又は１である。〕
リエーテル化合物としては、下記一般式（１），（２）
で示されるものが好ましい。 ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p―Ｒｆ’−（Ｘ）p―ＣＨ＝ＣＨ2 （１） ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p―Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−（Ｘ）p―ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，又は−Ｙ
−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造
式（Ｉ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｑは炭
素数１〜１５の２価炭化水素基であり、エーテル結合を
含んでいてもよく、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキ
レン基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。ｐ
は独立に０又は１である。〕
【化６】 （ｏ，ｍ又はｐ位）
【００１３】これらの中でも、特に下記一般式（３）で
示されるものが好適である。
示されるものが好適である。
【化７】 〔式中、Ｘは上記と同様である。ｐは独立に０又は１、
ｒは２〜６の整数、ｕは１〜６の整数、ｍ，ｎはそれぞ
れ０〜２００の整数である。〕
ｒは２〜６の整数、ｕは１〜６の整数、ｍ，ｎはそれぞ
れ０〜２００の整数である。〕
【００１４】上記式（３）の直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物は、重量平均分子量が４００〜１００，００
０、特に１，０００〜５０，０００であることが望まし
い。
ル化合物は、重量平均分子量が４００〜１００，００
０、特に１，０００〜５０，０００であることが望まし
い。
【００１５】式（３）で表されるフルオロポリエーテル
化合物の具体例としては、下記化合物等を例示すること
ができる。なお、式中、ｍ，ｎは前記と同様である。
化合物の具体例としては、下記化合物等を例示すること
ができる。なお、式中、ｍ，ｎは前記と同様である。
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】更に、本発明では、直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物を目的に応じた所望の重量平均分子量に調
節するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエーテル
化合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケイ素化
合物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、
鎖長延長した生成物を（Ａ）成分として使用することも
可能である。
ーテル化合物を目的に応じた所望の重量平均分子量に調
節するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエーテル
化合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケイ素化
合物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、
鎖長延長した生成物を（Ａ）成分として使用することも
可能である。
【００１８】次に（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分の架橋
剤、鎖長延長剤として作用するものである。この（Ｂ）
成分は１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ構造を構成する有機ケイ素化
合物であれば特に制限されるものではない。このような
有機ケイ素化合物の例としては、下記一般式（４）で表
されるものが挙げられる。
剤、鎖長延長剤として作用するものである。この（Ｂ）
成分は１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ構造を構成する有機ケイ素化
合物であれば特に制限されるものではない。このような
有機ケイ素化合物の例としては、下記一般式（４）で表
されるものが挙げられる。
【００１９】
【化１０】 （式中、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価炭化
水素基である。Ｚは水素原子もしくは−Ｒ，−Ｍ，−Ｑ
−Ｒｆ，−Ｑ−，−Ｒｆ’−，−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−で表
される１価又は２価の基である。但し、Ｑは炭素数１〜
１５の２価炭化水素基であり、エーテル結合、アミド結
合又はカルボニル結合を含んでいてもよく、Ｒｆは１価
のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアル
キル基であり、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキレン
基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。ｓ及び
ｔは１，２又は３であり、ｂ及びｃは０又は１，かつｂ
とｃは同時に０ではない。ａは１，２又は３である。）
水素基である。Ｚは水素原子もしくは−Ｒ，−Ｍ，−Ｑ
−Ｒｆ，−Ｑ−，−Ｒｆ’−，−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−で表
される１価又は２価の基である。但し、Ｑは炭素数１〜
１５の２価炭化水素基であり、エーテル結合、アミド結
合又はカルボニル結合を含んでいてもよく、Ｒｆは１価
のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアル
キル基であり、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキレン
基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。ｓ及び
ｔは１，２又は３であり、ｂ及びｃは０又は１，かつｂ
とｃは同時に０ではない。ａは１，２又は３である。）
【００２０】ここで、Ｒの１価炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニ
ル基等のアリール基などが挙げられ、詳しくは詳述す
る。また、Ｑの２価炭化水素基としては、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサ
メチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリー
レン基、これらアルキレン基とアリーレン基とが結合し
た基などが挙げられ、これらはエーテル結合、アミド結
合、カルボニル結合を含んでいてもよい。
チル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニ
ル基等のアリール基などが挙げられ、詳しくは詳述す
る。また、Ｑの２価炭化水素基としては、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサ
メチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリー
レン基、これらアルキレン基とアリーレン基とが結合し
た基などが挙げられ、これらはエーテル結合、アミド結
合、カルボニル結合を含んでいてもよい。
【００２１】Ｚは、上述した通り、１価の基（−Ｈ，−
Ｒ，−Ｍ，−Ｑ−Ｒｆ）又は２価の基（−Ｑ−，−Ｒ
ｆ’−，−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−）であり、これはｂ，ｃの
値によって選定される。
Ｒ，−Ｍ，−Ｑ−Ｒｆ）又は２価の基（−Ｑ−，−Ｒ
ｆ’−，−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−）であり、これはｂ，ｃの
値によって選定される。
【００２２】上記式（４）で示される有機ケイ素化合物
として具体的には、次に示すものが挙げられる。なお、
Ｍｅはメチル基を示す（以下、同様）。
として具体的には、次に示すものが挙げられる。なお、
Ｍｅはメチル基を示す（以下、同様）。
【００２３】
【化１１】 （ａ＝１〜３の整数，ｋ＝１〜８の整数）
【００２４】また、（Ａ）成分との相溶性、分散性、硬
化後の均一性を考慮して、１分子中に１個以上の１価の
パーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシア
ルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価の
パーフルオロオキシアルキレン基を有しているものを使
用することができる。
化後の均一性を考慮して、１分子中に１個以上の１価の
パーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシア
ルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価の
パーフルオロオキシアルキレン基を有しているものを使
用することができる。
【００２５】なお、パーフルオロアルキル基、パーフル
オロアルキレン基は炭素数１〜２０のものが好ましく、
パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロオキシア
ルキレン基は炭素数１〜５００、特に４〜５００のもの
が好ましい。
オロアルキレン基は炭素数１〜２０のものが好ましく、
パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロオキシア
ルキレン基は炭素数１〜５００、特に４〜５００のもの
が好ましい。
【００２６】上記パーフルオロアルキル基、パーフルオ
ロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パー
フルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示
される基を例示することができる。
ロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パー
フルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示
される基を例示することができる。
【００２７】
【化１２】
【００２８】これらパーフルオロ（オキシ）アルキル
基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ素原
子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価の連
結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の連結
基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれらの組
み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素原子
やアミド結合、カルボニル結合等を介在するものであっ
てもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好まし
く、下記の基等が挙げられる。 −ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2− −ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）−ＣＯ−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ− （Ｐｈはフェニル基である。）
基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ素原
子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価の連
結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の連結
基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれらの組
み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素原子
やアミド結合、カルボニル結合等を介在するものであっ
てもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好まし
く、下記の基等が挙げられる。 −ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2− −ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）−ＣＯ−，−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ− （Ｐｈはフェニル基である。）
【００２９】また、この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物
における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフル
オロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パー
フルオロアルキレン基あるいはパーフルオロオキシアル
キレン基を含有する１価の有機基以外のケイ素原子に結
合した１価の置換基（Ｒ）としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリ
ル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニ
ルエチル基等のアラルキル基；あるいはこれらの基の水
素原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル
基等の炭素原子数１〜２０の非置換又は置換炭化水素基
が挙げられる。
における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフル
オロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パー
フルオロアルキレン基あるいはパーフルオロオキシアル
キレン基を含有する１価の有機基以外のケイ素原子に結
合した１価の置換基（Ｒ）としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリ
ル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニ
ルエチル基等のアラルキル基；あるいはこれらの基の水
素原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル
基等の炭素原子数１〜２０の非置換又は置換炭化水素基
が挙げられる。
【００３０】（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、環状で
も鎖状でもよく、更に三次元網状でもよい。また、この
有機ケイ素化合物における分子中のケイ素原子数は特に
制限されないが、通常２〜６０、特に３〜３０程度が好
ましい。
も鎖状でもよく、更に三次元網状でもよい。また、この
有機ケイ素化合物における分子中のケイ素原子数は特に
制限されないが、通常２〜６０、特に３〜３０程度が好
ましい。
【００３１】このような有機ケイ素化合物としては、例
えば下記のような化合物が挙げられ、これらの化合物
は、１種単独で使用しても２種以上を併用して用いても
よい。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。
えば下記のような化合物が挙げられ、これらの化合物
は、１種単独で使用しても２種以上を併用して用いても
よい。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】（Ｂ）成分の配合量は、通常（Ａ）成分中
に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等
のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロ
シリル基、即ちＳｉＨ基の量が好ましくは０．５〜５モ
ル、より好ましくは１〜２モル供給する量が好適であ
る。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると架橋度合いが不
十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、
硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永
久歪み特性等が悪化する場合がある。また、この（Ｂ）
成分は、１種単独で使用しても２種以上を併用して用い
てもよい。
に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等
のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロ
シリル基、即ちＳｉＨ基の量が好ましくは０．５〜５モ
ル、より好ましくは１〜２モル供給する量が好適であ
る。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると架橋度合いが不
十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、
硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永
久歪み特性等が悪化する場合がある。また、この（Ｂ）
成分は、１種単独で使用しても２種以上を併用して用い
てもよい。
【００３５】（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応触媒とし
ては、遷移金属、例えばＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等の白金族金
属やこれら遷移金属の化合物などが好ましく使用され
る。本発明では、これら化合物が一般に貴金属の化合物
で高価格であることから、比較的入手しやすい白金化合
物が好適に用いられる。
ては、遷移金属、例えばＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等の白金族金
属やこれら遷移金属の化合物などが好ましく使用され
る。本発明では、これら化合物が一般に貴金属の化合物
で高価格であることから、比較的入手しやすい白金化合
物が好適に用いられる。
【００３６】白金化合物としては、具体的に塩化白金酸
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ、
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ、
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００３７】白金化合物以外の白金族金属化合物として
は、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系
化合物等が知られており、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ3）3，ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，ＲｈＣｌ（Ｃ
2Ｈ4）2，Ｒｕ3（ＣＯ）12，ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ
3）2，Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等が挙げられる（なお、Ｐｈは
フェニル基を示す）。
は、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系
化合物等が知られており、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ3）3，ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，ＲｈＣｌ（Ｃ
2Ｈ4）2，Ｒｕ3（ＣＯ）12，ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ
3）2，Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等が挙げられる（なお、Ｐｈは
フェニル基を示す）。
【００３８】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とすることがよい。
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とすることがよい。
【００３９】（Ｄ）成分の酸化劣化防止剤としては、ア
ミン系、フェノール系、硫黄系、リン系、ワックス類及
びこれらの金属錯体などが挙げられる。これらの大部分
は市販されており、通常は市販の酸化劣化防止剤を使用
すればよい。
ミン系、フェノール系、硫黄系、リン系、ワックス類及
びこれらの金属錯体などが挙げられる。これらの大部分
は市販されており、通常は市販の酸化劣化防止剤を使用
すればよい。
【００４０】アミン系の酸化劣化防止剤としては、以下
のものが例示される。
のものが例示される。
【００４１】
【化１５】
【００４２】
【化１６】
【００４３】フェノール系の酸化劣化防止剤としては、
以下のものが例示される。
以下のものが例示される。
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
【００４７】その他、硫黄系、リン系、金属錯体及び複
合系の酸化劣化防止剤としては、以下のものが例示され
る。
合系の酸化劣化防止剤としては、以下のものが例示され
る。
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
【００５０】以上の酸化劣化防止剤のうち硫黄又はリン
を含有する化合物は、その大部分がヒドロシリル化触媒
の触媒毒となる可能性があるので、アミン系又はフェノ
ール系の酸化劣化防止剤を使用することが好ましい。更
に好ましくは、アミノ基の置換基が２つとも芳香族化合
物である芳香族第２級アミン化合物がよく、酸化劣化防
止の効果が最もよい。
を含有する化合物は、その大部分がヒドロシリル化触媒
の触媒毒となる可能性があるので、アミン系又はフェノ
ール系の酸化劣化防止剤を使用することが好ましい。更
に好ましくは、アミノ基の置換基が２つとも芳香族化合
物である芳香族第２級アミン化合物がよく、酸化劣化防
止の効果が最もよい。
【００５１】（Ｄ）成分の添加量は、本発明の組成物に
対して０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０５〜５重量％である。添加量が少な
すぎると十分な効果が得られない場合があり、多すぎる
と硬化後のゴム物性において、強度の低下などに影響を
及ぼすおそれがある。
対して０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０５〜５重量％である。添加量が少な
すぎると十分な効果が得られない場合があり、多すぎる
と硬化後のゴム物性において、強度の低下などに影響を
及ぼすおそれがある。
【００５２】本発明の硬化性組成物には、その実用性を
高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。これら添加剤として、具体的には硬化性組成
物の硬化速度を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ
（Ｒ）ＳｉＯ単位（式中、Ｒは水素原子又は置換もしく
は非置換の１価炭化水素基である。）を含むポリシロキ
サン（特公昭４８−１０９４７号公報参照）及びアセチ
レン化合物（米国特許第３４４５４２０号及び特公平４
−３７７４号公報参照）、更に、重金属のイオン性化合
物（米国特許第３５３２６４９号参照）等を例示するこ
とができる。
高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。これら添加剤として、具体的には硬化性組成
物の硬化速度を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ
（Ｒ）ＳｉＯ単位（式中、Ｒは水素原子又は置換もしく
は非置換の１価炭化水素基である。）を含むポリシロキ
サン（特公昭４８−１０９４７号公報参照）及びアセチ
レン化合物（米国特許第３４４５４２０号及び特公平４
−３７７４号公報参照）、更に、重金属のイオン性化合
物（米国特許第３５３２６４９号参照）等を例示するこ
とができる。
【００５３】本発明の硬化性組成物には、硬化時におけ
る熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率の
低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機
械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる目的で充
填剤を添加してもよい。この場合、添加剤としては、例
えばヒュームドシリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボ
ン、酸化鉄、酸化チタン及び酸化セリウム等の金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩
を挙げることができる。更に必要に応じて適当な顔料、
染料を添加することも可能である。
る熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率の
低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機
械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる目的で充
填剤を添加してもよい。この場合、添加剤としては、例
えばヒュームドシリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボ
ン、酸化鉄、酸化チタン及び酸化セリウム等の金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩
を挙げることができる。更に必要に応じて適当な顔料、
染料を添加することも可能である。
【００５４】本発明の硬化性組成物の製造方法は特に制
限されず、上記成分を練り合わせることにより製造する
ことができる。また（Ａ）成分，（Ｂ）成分と（Ｄ）成
分及び（Ａ）成分と（Ｃ）成分との２組成物とし、使用
時に混合するようにしてもよい。また、得られた組成物
を硬化させるには、（Ａ）成分の官能基の種類、（Ｃ）
成分の触媒の種類などにより室温硬化も可能であるが、
通常は組成物を１００〜２００℃にて数分から数時間程
度の時間で硬化させることが好ましい。
限されず、上記成分を練り合わせることにより製造する
ことができる。また（Ａ）成分，（Ｂ）成分と（Ｄ）成
分及び（Ａ）成分と（Ｃ）成分との２組成物とし、使用
時に混合するようにしてもよい。また、得られた組成物
を硬化させるには、（Ａ）成分の官能基の種類、（Ｃ）
成分の触媒の種類などにより室温硬化も可能であるが、
通常は組成物を１００〜２００℃にて数分から数時間程
度の時間で硬化させることが好ましい。
【００５５】本発明の硬化性組成物を使用するに当た
り、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系
溶剤、例えば１，３−ビストリフルオロメチルベンゼ
ン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に溶解
してから使用することもできる。
り、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系
溶剤、例えば１，３−ビストリフルオロメチルベンゼ
ン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に溶解
してから使用することもできる。
【００５６】
【発明の効果】本発明の硬化性フルオロポリエーテルゴ
ム硬化物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥
水性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐ア
ルカリ性及び耐酸化劣化性に優れた硬化物を与え、幅広
い成形用途に利用可能で、例えば半導体製造装置のシー
ル材、自動車用、航空機用Ｏ−リング、ダイヤフラム、
シール材料、複写機用のロール材料、二次電池及び燃料
電池の電極構成材料等に有用である。
ム硬化物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥
水性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐ア
ルカリ性及び耐酸化劣化性に優れた硬化物を与え、幅広
い成形用途に利用可能で、例えば半導体製造装置のシー
ル材、自動車用、航空機用Ｏ−リング、ダイヤフラム、
シール材料、複写機用のロール材料、二次電池及び燃料
電池の電極構成材料等に有用である。
【００５７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００５８】［比較例１］下記式（６）で表されるポリ
マー（粘度８５００ｃｓ，平均分子量２２０００，ビニ
ル基量０．００９モル／１００ｇ）１００重量部にジメ
チルシロキシ基で処理された比表面積２００ｍ2／ｇの
煙霧質シリカ２０重量部を加え、混合、熱処理の後、三
本ロールミル上にて混合し、更に下記式（７）で表され
る含フッ素有機ケイ素化合物２．６４重量部、塩化白金
酸をＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ2ＣＨ＝ＣＨ2で変
性した触媒のトルエン溶液（白金濃度１．０重量％）
０．２重量部及びエチニルシクロヘキサノールの５０％
トルエン溶液０．４重量部を加え、混合し、組成物Ｉを
作成した。
マー（粘度８５００ｃｓ，平均分子量２２０００，ビニ
ル基量０．００９モル／１００ｇ）１００重量部にジメ
チルシロキシ基で処理された比表面積２００ｍ2／ｇの
煙霧質シリカ２０重量部を加え、混合、熱処理の後、三
本ロールミル上にて混合し、更に下記式（７）で表され
る含フッ素有機ケイ素化合物２．６４重量部、塩化白金
酸をＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ2ＣＨ＝ＣＨ2で変
性した触媒のトルエン溶液（白金濃度１．０重量％）
０．２重量部及びエチニルシクロヘキサノールの５０％
トルエン溶液０．４重量部を加え、混合し、組成物Ｉを
作成した。
【００５９】
【化２２】
【００６０】これを減圧下で脱泡し、２ｍｍ厚の長方形
の枠に置き、再び空気抜きをし、１００ｋｇ／ｃｍ2、
１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した
試料から切り取り、ＪＩＳ Ｋ６２５１，６２５３に準
じて物性を測定した。更に、この試験片を用い、耐薬品
性、及び空気中での耐熱性を測定した。結果を表１，２
に示す。
の枠に置き、再び空気抜きをし、１００ｋｇ／ｃｍ2、
１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した
試料から切り取り、ＪＩＳ Ｋ６２５１，６２５３に準
じて物性を測定した。更に、この試験片を用い、耐薬品
性、及び空気中での耐熱性を測定した。結果を表１，２
に示す。
【００６１】［比較例２］比較例１の式（７）の含フッ
素有機化合物の代わりに下記式（８）で示される含フッ
素水素シロキサン２．４９重量部を使用した以外は比較
例１と同様にして組成物ＩＩを作成した。
素有機化合物の代わりに下記式（８）で示される含フッ
素水素シロキサン２．４９重量部を使用した以外は比較
例１と同様にして組成物ＩＩを作成した。
【００６２】
【化２３】
【００６３】この組成物ＩＩを比較例１と同様の条件で
硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ
６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、こ
の試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定
した。結果を表１，２に示す。
硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ
６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、こ
の試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定
した。結果を表１，２に示す。
【００６４】［実施例１］比較例１において、３本ロー
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物ＩＩＩを作成した。
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物ＩＩＩを作成した。
【００６５】
【化２４】
【００６６】この組成物ＩＩＩを比較例１と同様の条件
で硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ
Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、
この試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測
定した。結果を表１，２に示す。
で硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ
Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、
この試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測
定した。結果を表１，２に示す。
【００６７】［実施例２］比較例１において、３本ロー
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物ＩＶを作成した。
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物ＩＶを作成した。
【００６８】
【化２５】
【００６９】この組成物ＩＶを比較例１と同様の条件で
硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ
６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、こ
の試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定
した。結果を表１，２に示す。
硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ
６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、こ
の試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定
した。結果を表１，２に示す。
【００７０】［実施例３］比較例１において、３本ロー
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物Ｖを作成した。
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物Ｖを作成した。
【００７１】
【化２６】
【００７２】この組成物Ｖを比較例１と同様の条件で硬
化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ６
２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、この
試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定し
た。結果を表１，２に示す。
化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ６
２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、この
試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定し
た。結果を表１，２に示す。
【００７３】［実施例４］比較例１において、３本ロー
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物ＶＩを作成した。
ルミル混合の前に、下記に示す酸化劣化防止剤１．０重
量部を添加する以外は、比較例１と同様の方法にて組成
物ＶＩを作成した。
【００７４】
【化２７】
【００７５】この組成物ＶＩを比較例１と同様の条件で
硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ
６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、こ
の試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定
した。結果を表１，２に示す。
硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ Ｋ
６２５１，６２５３に準じて物性を測定した。更に、こ
の試験片を用い、耐薬品性及び空気中での耐熱性を測定
した。結果を表１，２に示す。
【００７６】
【表１】 （ ）内はポイントの増減数 劣化条件：２０℃−３日
【００７７】比較例２は架橋剤にシロキサン構造を含ん
でおり、耐薬品性に劣る。その他は全て耐薬品性に優れ
ている。
でおり、耐薬品性に劣る。その他は全て耐薬品性に優れ
ている。
【００７８】
【表２】 （ ）：硬度はポイント数の増減、伸びと引張強さは増
減％を表す。
減％を表す。
【００７９】実施例１〜４は、比較例１に酸化劣化防止
剤を添加したものである。表２の結果から明らかなよう
に、比較例１はゴム物性の低下（特に引張強さの低下）
が大きいが、酸化劣化防止剤を添加したものはゴム物性
の低下率が小さくなっている。また、酸化劣化防止剤に
芳香族第２級アミン化合物を使用したもの（実施例３及
び４）は、ゴム物性の低下率がより小さくなっている。
比較例２は架橋剤にシロキサン構造を含んでおり、比較
例１と比べて耐酸化劣化性は良好であることがわかる。
剤を添加したものである。表２の結果から明らかなよう
に、比較例１はゴム物性の低下（特に引張強さの低下）
が大きいが、酸化劣化防止剤を添加したものはゴム物性
の低下率が小さくなっている。また、酸化劣化防止剤に
芳香族第２級アミン化合物を使用したもの（実施例３及
び４）は、ゴム物性の低下率がより小さくなっている。
比較例２は架橋剤にシロキサン構造を含んでおり、比較
例１と比べて耐酸化劣化性は良好であることがわかる。
【００８０】よって表１及び表２の結果から、本発明の
組成物は耐薬品性と耐酸化劣化性の両方に優れることが
分かる。
組成物は耐薬品性と耐酸化劣化性の両方に優れることが
分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小池 則之 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AA31 AB16 AC11 AC14 AD03 AD06 4J002 CH00W CH01W CH05W CP21X DA116 DE176 DH006 EJ017 EJ027 EJ037 EN007 EN057 EN067 EN077 EU197 EZ006 FD077 FD156 GD00 GJ02 GM00
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のアル
ケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテ
ル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−Ｓｉ（ＣaＨ2a）Ｓｉ（但し、ａは１〜３の整数）
構造を構成する有機ケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル
化反応触媒、（Ｄ）酸化劣化防止剤を含有することを特
徴とする硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が、下記一般式（１）又は
（２）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物で
ある請求項１記載の硬化性フルオロポリエーテルゴム組
成物。 ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p―Ｒｆ’−（Ｘ）p―ＣＨ＝ＣＨ2 （１） ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p―Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−（Ｘ）p―ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，又は−Ｙ
−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造
式（Ｉ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｑは炭
素数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合
を含んでいてもよく、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアル
キレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。
ｐは独立に０又は１である。〕 【化１】 - 【請求項３】 （Ａ）成分が、下記一般式（３）で表さ
れる直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項１
又は２記載の硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。 【化２】 〔式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，又は−Ｙ
−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造
式（Ｉ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）である。ｐは独
立に０又は１、ｒは２〜６の整数、ｕは１〜６の整数、
ｍ，ｎはそれぞれ０〜２００の整数である。〕 【化３】 - 【請求項４】 （Ｂ）成分の有機ケイ素化合物が、下記
一般式（４）で表されるものである請求項１記載の硬化
性フルオロポリエーテルゴム組成物。 【化４】 （式中、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価炭化
水素基である。Ｚは水素原子もしくは−Ｒ，−Ｍ，−Ｑ
−Ｒｆ，−Ｑ−，−Ｒｆ’−，−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−で表
される１価又は２価の基である。但し、Ｑは炭素数１〜
１５の２価炭化水素基であり、エーテル結合、アミド結
合又はカルボニル結合を含んでいてもよく、Ｒｆは１価
のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアル
キル基であり、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキレン
基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。ｓ及び
ｔは１，２又は３であり、ｂ及びｃは０又は１，かつｂ
とｃは同時に０ではない。ａは１，２又は３である。） - 【請求項５】 （Ｄ）成分の酸化劣化防止剤が、アミン
系又はフェノール系化合物である請求項１記載の硬化性
フルオロポリエーテルゴム組成物。 - 【請求項６】 （Ｄ）成分の酸化劣化防止剤が、芳香族
第２級アミン化合物である請求項５記載の硬化性フルオ
ロポリエーテルゴム組成物。
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