JP2002003464A - （メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類及びその製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 炭素・炭素二重結合と他の官能基の2種の官
能基を1分子内に有するＮ，Ｎ−ジ置換型の新規の（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類、その
製造方法、その製造原料用の新規の（メタ）アクリロイ
ル基含有アミンの塩及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式１の（メタ）アクリロイル基含有
カルバミン酸ハライド類、一般式２の（メタ）アクリロ
イル基含有アミン塩、および一般式２の（メタ）アクリ
ロイル基含有アミン塩とカルボニルジハライドを反応さ
せる一般式１の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン
酸ハライド類の製造方法。 （Ｒ１は水素又はメチル基を、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１０のア
ルキレン基を、Ｒ３はＣ１〜Ｃ５のアレキル基を、Ｘは
ハロゲンを示す。）
能基を1分子内に有するＮ，Ｎ−ジ置換型の新規の（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類、その
製造方法、その製造原料用の新規の（メタ）アクリロイ
ル基含有アミンの塩及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式１の（メタ）アクリロイル基含有
カルバミン酸ハライド類、一般式２の（メタ）アクリロ
イル基含有アミン塩、および一般式２の（メタ）アクリ
ロイル基含有アミン塩とカルボニルジハライドを反応さ
せる一般式１の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン
酸ハライド類の製造方法。 （Ｒ１は水素又はメチル基を、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１０のア
ルキレン基を、Ｒ３はＣ１〜Ｃ５のアレキル基を、Ｘは
ハロゲンを示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の（メタ）アクリロイ
ル基含有カルバミン酸ハライド類は、電子材料、レジス
ト用インキ、プラスチックレンズ、塗料、その他の種々
工業製品用樹脂を形成するモノマーとして有用である。
また、水酸基やアミノ基等活性水素を有する化合物と反
応させてマクロモノマーとし、樹脂に種々の有用な機能
を付加することも可能である。
ル基含有カルバミン酸ハライド類は、電子材料、レジス
ト用インキ、プラスチックレンズ、塗料、その他の種々
工業製品用樹脂を形成するモノマーとして有用である。
また、水酸基やアミノ基等活性水素を有する化合物と反
応させてマクロモノマーとし、樹脂に種々の有用な機能
を付加することも可能である。
【０００２】または、本発明は（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類の製造方法を提供し、（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類を製造
するための中間体である（メタ）アクリロイル基含有ア
ミンの塩とその製造方法を提供する。
含有カルバミン酸ハライド類の製造方法を提供し、（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類を製造
するための中間体である（メタ）アクリロイル基含有ア
ミンの塩とその製造方法を提供する。
【０００３】
【従来の技術】炭素・炭素二重結合とその他のイソシア
ネート基、クロロカルボニル基、エポキシ基等の２種の
官能基を１分子内に有する化合物は、上記の様に樹脂に
種々の機能を導入するのに有効である。このような化合
物の代表的化合物に、下記式（４）、
ネート基、クロロカルボニル基、エポキシ基等の２種の
官能基を１分子内に有する化合物は、上記の様に樹脂に
種々の機能を導入するのに有効である。このような化合
物の代表的化合物に、下記式（４）、
【化７】 で表わされるメタクリロイル基とイソシアネート基の両
官能基を有する２−メタクリロイルオキシエチルイソシ
アナートや、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ナートに塩酸が付加した化合物である下記式（５）、
官能基を有する２−メタクリロイルオキシエチルイソシ
アナートや、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ナートに塩酸が付加した化合物である下記式（５）、
【化８】 で表わされる２−メタクリロイルオキシエチルカルバミ
ン酸クロライド等がある。
ン酸クロライド等がある。
【０００４】これらの化合物は、樹脂に種々の機能を付
加できるので、有用である。しかし、これらの化合物を
他の活性水素を有する化合物と反応させると−ＮＨ−基
を有する生成物が生じ、生成物によっては、この−ＮＨ
−基に起因する樹脂の劣化等が懸念される。この劣化等
を防止するための手段として、炭素・炭素二重結合と他
の官能基の２種の官能基を１分子内に有するＮ，Ｎ−ジ
置換型の化合物が考えられる。
加できるので、有用である。しかし、これらの化合物を
他の活性水素を有する化合物と反応させると−ＮＨ−基
を有する生成物が生じ、生成物によっては、この−ＮＨ
−基に起因する樹脂の劣化等が懸念される。この劣化等
を防止するための手段として、炭素・炭素二重結合と他
の官能基の２種の官能基を１分子内に有するＮ，Ｎ−ジ
置換型の化合物が考えられる。
【０００５】しかし、炭素・炭素二重結合と他の官能基
の2種の官能基を1分子内に有するＮ，Ｎ−ジ置換型の化
合物は、精製が困難であるという理由もあり、これまで
に得られたという報告はない。
の2種の官能基を1分子内に有するＮ，Ｎ−ジ置換型の化
合物は、精製が困難であるという理由もあり、これまで
に得られたという報告はない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、炭
素・炭素二重結合と他の官能基の２種の官能基を１分子
内に有するＮ，Ｎ−ジ置換型の化合物である新規の（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類を提供
することを課題とする。また、本発明の他の目的は、該
（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類の
製造方法、とりわけ、高純度の（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類の製造方法を提供すること
を課題とする。更に本発明は、上記の新規な（メタ）ア
クリロイル基含有カルバミン酸ハライド類製造のための
原料として用いられる新規の（メタ）アクリロイル基含
有アミン塩及びその製造方法を提供することを課題とす
る。
素・炭素二重結合と他の官能基の２種の官能基を１分子
内に有するＮ，Ｎ−ジ置換型の化合物である新規の（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類を提供
することを課題とする。また、本発明の他の目的は、該
（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類の
製造方法、とりわけ、高純度の（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類の製造方法を提供すること
を課題とする。更に本発明は、上記の新規な（メタ）ア
クリロイル基含有カルバミン酸ハライド類製造のための
原料として用いられる新規の（メタ）アクリロイル基含
有アミン塩及びその製造方法を提供することを課題とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
（２）、
（２）、
【化９】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩を再結晶等で精
製し、十分純度を上げることにより、次のカルボニルジ
ハライドとの反応が高選択的に進行し、一般式（１）、
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩を再結晶等で精
製し、十分純度を上げることにより、次のカルボニルジ
ハライドとの反応が高選択的に進行し、一般式（１）、
【化１０】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類が高純度で得られることを発
見し、本発見に基づき本発明を完成するに至った。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類が高純度で得られることを発
見し、本発見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は以下の事項からなる。
【０００９】［１］ 下記一般式（１）、
【化１１】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類。
【００１０】［２］ Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（Ｃ
Ｈ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ
2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルあり、Ｘが塩素または臭素である上記［１］
に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハラ
イド類。
Ｈ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、
−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ
2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルあり、Ｘが塩素または臭素である上記［１］
に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハラ
イド類。
【００１１】［３］ Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリ
ロイルオキシエチル）カルバミン酸クロライド。
ロイルオキシエチル）カルバミン酸クロライド。
【００１２】［４］ 一般式（２）
【化１２】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩。
【００１３】［５］ （メタ）アクリロイル基含有アミ
ンと塩を形成する酸が、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝
酸、トリフルオロ酢酸のいずれかであることを特徴とす
る上記［４］に記載の（メタ）アクリロイル基含有アミ
ンの塩。
ンと塩を形成する酸が、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝
酸、トリフルオロ酢酸のいずれかであることを特徴とす
る上記［４］に記載の（メタ）アクリロイル基含有アミ
ンの塩。
【００１４】［６］ Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（Ｃ
Ｈ2）3−、−（ＣＨ2）４−、−ＣＨ 2ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ
（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルある上記［４］または［５］のいずれか
に記載の（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩。
Ｈ2）3−、−（ＣＨ2）４−、−ＣＨ 2ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ
（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルある上記［４］または［５］のいずれか
に記載の（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩。
【００１５】［７］ Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリ
ロイルオキシエチル）アミンの塩酸塩。
ロイルオキシエチル）アミンの塩酸塩。
【００１６】［８］ 下記一般式（２）、
【化１３】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩とカルボニルジ
ハライドを反応することを特徴とする下記一般式
（１)、
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩とカルボニルジ
ハライドを反応することを特徴とする下記一般式
（１)、
【化１４】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
【００１７】［９］ （メタ）アクリロイル基含有アミ
ンと塩を形成する酸が、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝
酸、トリフルオロ酢酸のいずれかであることを特徴とす
る上記［８］に記載の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類の製造方法。
ンと塩を形成する酸が、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝
酸、トリフルオロ酢酸のいずれかであることを特徴とす
る上記［８］に記載の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類の製造方法。
【００１８】［１０］ Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−
（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ
（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルある上記［８］または［９］のいずれか
に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハラ
イド類の製造方法。
（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ
（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルある上記［８］または［９］のいずれか
に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハラ
イド類の製造方法。
【００１９】［１１］ （メタ）アクリロイル基含有ア
ミンの塩が、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタアクリロイル
オキシエチル）アミン塩酸塩であり、（メタ）アクリロ
イル基含有カルバミン酸ハライド類が、Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−メタアクリロイルオキシエチル）カルバミン酸
クロライドである上記［８］に記載の（メタ）アクリロ
イル基含有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
ミンの塩が、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタアクリロイル
オキシエチル）アミン塩酸塩であり、（メタ）アクリロ
イル基含有カルバミン酸ハライド類が、Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−メタアクリロイルオキシエチル）カルバミン酸
クロライドである上記［８］に記載の（メタ）アクリロ
イル基含有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
【００２０】［１２］ 精製した（メタ）アクリロイル
基含有アミンの塩を用いることを特徴とする上記［８］
乃至［１１］のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル
基含有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
基含有アミンの塩を用いることを特徴とする上記［８］
乃至［１１］のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル
基含有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
【００２１】［１３］ 精製した（メタ）アクリロイル
基含有アミンの塩が、再結晶法で精製すること特徴とす
る上記［１２］に記載の（メタ）アクリロイル基含有カ
ルバミン酸ハライド類の製造方法。
基含有アミンの塩が、再結晶法で精製すること特徴とす
る上記［１２］に記載の（メタ）アクリロイル基含有カ
ルバミン酸ハライド類の製造方法。
【００２２】［１４］ 再結晶法に用いられる溶媒が、
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の良溶媒と貧溶
媒の混合溶媒であることを特徴とする上記［１３］に記
載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド
類の製造方法。
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の良溶媒と貧溶
媒の混合溶媒であることを特徴とする上記［１３］に記
載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド
類の製造方法。
【００２３】［１５］ カルボニルジハライドが、塩化
カルボニルまたは塩化カルボニル前駆体である上記
［８］乃至［１４］のいずれかに記載の（メタ）アクリ
ロイル基含有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
カルボニルまたは塩化カルボニル前駆体である上記
［８］乃至［１４］のいずれかに記載の（メタ）アクリ
ロイル基含有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
【００２４】［１６］ 下記一般式（３）、
【化１５】 (但し、Ｒ2は炭素数が１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状
のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数が１乃至５のアルキル
基を示す。)で表されるアミンの塩化水素、臭化水素、
硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸のいずれかの塩と（メ
タ）アクリル酸誘導体を反応させることを特徴とする一
般式（２）
のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数が１乃至５のアルキル
基を示す。)で表されるアミンの塩化水素、臭化水素、
硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸のいずれかの塩と（メ
タ）アクリル酸誘導体を反応させることを特徴とする一
般式（２）
【化１６】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の製造方法。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の製造方法。
【００２５】［１７］ Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−
（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ
（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルある上記［１６］に記載の（メタ）アク
リロイル基含有アミンの塩の製造方法。
（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ
（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−であり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルある上記［１６］に記載の（メタ）アク
リロイル基含有アミンの塩の製造方法。
【００２６】［１８］ (メタ)アクリル酸誘導体が、
(メタ)アクリル酸ハライドである上記［１６］または
［１７］のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル基含
有アミンの塩の製造方法。
(メタ)アクリル酸ハライドである上記［１６］または
［１７］のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル基含
有アミンの塩の製造方法。
【００２７】［１９］ 上記［１６］乃至［１８］に記
載の製造方法により得られる（メタ）アクリロイル基含
有アミンの塩を用いることを特徴とする上記［８］乃至
［１５］のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
載の製造方法により得られる（メタ）アクリロイル基含
有アミンの塩を用いることを特徴とする上記［８］乃至
［１５］のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類の製造方法。
【００２８】
【発明の実施の形態】本発明において使用する用語
「（メタ）アクリロイル」は、「メタクリロイル」及び
／または「アクリロイル」を意味する。
「（メタ）アクリロイル」は、「メタクリロイル」及び
／または「アクリロイル」を意味する。
【００２９】本発明の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類は、下記一般式（１）、
バミン酸ハライド類は、下記一般式（１）、
【化１７】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。)で表される化合物であり、本発明者
により新たに創製された新規化合物である。好ましい例
をあげれば、Ｒ2は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）
3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ 3）2ＣＨ2−等
があげられ、Ｒ3はメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル等があげられ、Ｘは塩素、臭素があげられ
る。化合物の化学的安定性、製造原料の入手し易さ等の
観点からＮ−メチル−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチ
ル）カルバミン酸クロライドが特に好ましい。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。)で表される化合物であり、本発明者
により新たに創製された新規化合物である。好ましい例
をあげれば、Ｒ2は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）
3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ 3）2ＣＨ2−等
があげられ、Ｒ3はメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル等があげられ、Ｘは塩素、臭素があげられ
る。化合物の化学的安定性、製造原料の入手し易さ等の
観点からＮ−メチル−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチ
ル）カルバミン酸クロライドが特に好ましい。
【００３０】本発明の（メタ）アクリロイル基含有アミ
ンの塩は、上記の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類の製造用原料として用いることができる
化合物であり、下記一般式（２）、
ンの塩は、上記の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類の製造用原料として用いることができる
化合物であり、下記一般式（２）、
【化１８】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
アミンの塩であり、本発明者により新たに創製された新
規化合物である。塩を形成する酸としては、塩化水素、
臭化水素、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸等があげら
れ、好ましくは塩酸である。好ましい例としては、Ｒ2
は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）
4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−等があげられ、Ｒ3は
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等があげ
られる。原料の入手し易さ、化合物の安定性の観点から
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
アミン塩酸塩が、特に好ましい。
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
アミンの塩であり、本発明者により新たに創製された新
規化合物である。塩を形成する酸としては、塩化水素、
臭化水素、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸等があげら
れ、好ましくは塩酸である。好ましい例としては、Ｒ2
は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）
4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−等があげられ、Ｒ3は
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等があげ
られる。原料の入手し易さ、化合物の安定性の観点から
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）
アミン塩酸塩が、特に好ましい。
【００３１】本発明の一般式（１）で表わされる（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類の製造
方法は、一般式（２）で表わされる（メタ）アクリロイ
ル基含有アミンの塩、好ましくは精製された（メタ）ア
クリロイル基含有アミンの塩とカルボニルジハライドを
溶媒中で反応させ、反応後の液から溶媒を留去すること
により行われる。
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類の製造
方法は、一般式（２）で表わされる（メタ）アクリロイ
ル基含有アミンの塩、好ましくは精製された（メタ）ア
クリロイル基含有アミンの塩とカルボニルジハライドを
溶媒中で反応させ、反応後の液から溶媒を留去すること
により行われる。
【００３２】本発明の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類の製造方法においては、原料の（メ
タ）アクリロイル基含有アミン塩に対応する酸が副生す
るが、反応後、その酸を反応液中から除く必要がある。
副生する酸の沸点が低い場合は溶媒を留去する際、溶媒
と共に留去され反応液中から除かれるが、沸点が高い場
合は、例えば、反応終了後の液に水を加えて水層に酸を
転溶させ、水を分液除去することにより、この酸を反応
系外に除くことができる。
バミン酸ハライド類の製造方法においては、原料の（メ
タ）アクリロイル基含有アミン塩に対応する酸が副生す
るが、反応後、その酸を反応液中から除く必要がある。
副生する酸の沸点が低い場合は溶媒を留去する際、溶媒
と共に留去され反応液中から除かれるが、沸点が高い場
合は、例えば、反応終了後の液に水を加えて水層に酸を
転溶させ、水を分液除去することにより、この酸を反応
系外に除くことができる。
【００３３】反応に用いられる溶媒は、原料及び生成物
を溶解でき且つそれらと反応性を有しなければ使用でき
る。例えば、トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、エーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン
等が挙げられる。
を溶解でき且つそれらと反応性を有しなければ使用でき
る。例えば、トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、エーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン
等が挙げられる。
【００３４】本発明の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類の製造方法に用いるカルボニルジハ
ライドは、例えば、塩化カルボニル、カルボニルジブロ
マイド、クロロカルボニルブロマイド等が挙げられる。
好ましくは、塩化カルボニルが用いられる。加熱等で容
易に塩化カルボニルを生成する塩化カルボニルダイマー
等の塩化カルボニル前駆体も使用することができる。
バミン酸ハライド類の製造方法に用いるカルボニルジハ
ライドは、例えば、塩化カルボニル、カルボニルジブロ
マイド、クロロカルボニルブロマイド等が挙げられる。
好ましくは、塩化カルボニルが用いられる。加熱等で容
易に塩化カルボニルを生成する塩化カルボニルダイマー
等の塩化カルボニル前駆体も使用することができる。
【００３５】反応は、０℃以上使用溶媒の沸点以下で可
能であるが、好ましくは３０℃以上沸点以下である。ま
た、反応時間は温度にもよるが、カルボニルジハライド
の添加終了直後から１０時間である。
能であるが、好ましくは３０℃以上沸点以下である。ま
た、反応時間は温度にもよるが、カルボニルジハライド
の添加終了直後から１０時間である。
【００３６】本発明の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類の製造方法に用いる（メタ）アクリ
ロイル基含有アミンの塩は、後述する製造方法により得
られたものをそのまま用いてもよいし、他の方法で製造
したものを用いてもよいし、また、再結晶法等により精
製した（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩を用いて
もよい。本発明の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類は、化学的に不安定なため通常の蒸留等
の方法を用いて精製できないので、この原料の段階で精
製することが望ましい。この精製により反応の選択性が
向上し、高純度の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類を得ることができる。精製しない（メ
タ）アクリロイル基含有アミン塩を本製造方法に用いた
場合、得られる（メタ）アクリロイル基含有カルバミン
酸ハライド類は、化合物によっては高純度のものが得ら
れないことがある。
バミン酸ハライド類の製造方法に用いる（メタ）アクリ
ロイル基含有アミンの塩は、後述する製造方法により得
られたものをそのまま用いてもよいし、他の方法で製造
したものを用いてもよいし、また、再結晶法等により精
製した（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩を用いて
もよい。本発明の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類は、化学的に不安定なため通常の蒸留等
の方法を用いて精製できないので、この原料の段階で精
製することが望ましい。この精製により反応の選択性が
向上し、高純度の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類を得ることができる。精製しない（メ
タ）アクリロイル基含有アミン塩を本製造方法に用いた
場合、得られる（メタ）アクリロイル基含有カルバミン
酸ハライド類は、化合物によっては高純度のものが得ら
れないことがある。
【００３７】（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の
精製方法は、溶解しにくい溶媒と溶媒しやすい溶媒の混
合溶媒で再結晶することにより行われる。この時溶解し
にくい溶媒としてはアセトン、酢酸エチル、トルエン、
塩化メチレン、ベンゼン、ヘキサン、クロロホルム、エ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げら
れ、溶解しやすい溶媒としては、水、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、それらの混合
比率は１：１〜１００：１であり、好ましくは７：３〜
２０：１である。
精製方法は、溶解しにくい溶媒と溶媒しやすい溶媒の混
合溶媒で再結晶することにより行われる。この時溶解し
にくい溶媒としてはアセトン、酢酸エチル、トルエン、
塩化メチレン、ベンゼン、ヘキサン、クロロホルム、エ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げら
れ、溶解しやすい溶媒としては、水、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、それらの混合
比率は１：１〜１００：１であり、好ましくは７：３〜
２０：１である。
【００３８】本発明の（メタ）アクリロイル基含有アミ
ンの塩は、（メタ）アクリル酸誘導体と下記一般式
（３）、
ンの塩は、（メタ）アクリル酸誘導体と下記一般式
（３）、
【化１９】 (但し、Ｒ2は炭素数が１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状
のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数が１乃至５のアルキル
基を示す。)で表されるアミンの塩を溶媒の存在下、反
応器に仕込み攪拌し反応させ、反応後濃縮、ろ過等公知
の方法を用いて得られる。上記一般式（３）のアミンと
塩を形成する酸としては、反応に際し（メタ）アクリル
酸誘導体が上記一般式（３）のアミン部分と反応するこ
とを抑制できる程度に強い酸であればよく、好ましく
は、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢
酸等があげられ、特に好ましくは塩化水素である。ま
た、Ｒ2は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（Ｃ
Ｈ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）
ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ
（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−等が好ましく、
Ｒ3は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
等が好ましい。また、ここで使用される（メタ）アクリ
ル酸誘導体としては、（メタ）アクリル酸ハライド、例
えば、メタクリル酸クロライド等が好適に使用できる。
のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数が１乃至５のアルキル
基を示す。)で表されるアミンの塩を溶媒の存在下、反
応器に仕込み攪拌し反応させ、反応後濃縮、ろ過等公知
の方法を用いて得られる。上記一般式（３）のアミンと
塩を形成する酸としては、反応に際し（メタ）アクリル
酸誘導体が上記一般式（３）のアミン部分と反応するこ
とを抑制できる程度に強い酸であればよく、好ましく
は、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢
酸等があげられ、特に好ましくは塩化水素である。ま
た、Ｒ2は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（Ｃ
Ｈ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）
ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2Ｃ
（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−等が好ましく、
Ｒ3は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
等が好ましい。また、ここで使用される（メタ）アクリ
ル酸誘導体としては、（メタ）アクリル酸ハライド、例
えば、メタクリル酸クロライド等が好適に使用できる。
【００３９】
【実施例】以下、実施例を示して本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら制限される
ものではない。
に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら制限される
ものではない。
【００４０】＜実施例１＞Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタ
クリロイルオキシエチル）アミン塩酸塩の合成 ２−メチルアミノエタノール６０．０ｇ（０．８０ｍｏ
ｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解し、８０℃に加熱す
る。ＨＣｌガス３２．１ｇ（０．８８ｍｏｌ）を２時間
で導入する。導入終了後、１時間撹拌反応させる。次に
窒素パージし余分のＨＣｌを除去する。
クリロイルオキシエチル）アミン塩酸塩の合成 ２−メチルアミノエタノール６０．０ｇ（０．８０ｍｏ
ｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解し、８０℃に加熱す
る。ＨＣｌガス３２．１ｇ（０．８８ｍｏｌ）を２時間
で導入する。導入終了後、１時間撹拌反応させる。次に
窒素パージし余分のＨＣｌを除去する。
【００４１】上記混合物を８０℃に加熱、撹拌しながら
メタクリル酸クロライド９２．０ｇ（０．８８ｍｏｌ）
を１時間かけて滴下する。更に８０℃で１時間撹拌、反
応させる。反応中にＮ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロ
イルオキシエチル）アミン塩酸塩が析出してくる。
メタクリル酸クロライド９２．０ｇ（０．８８ｍｏｌ）
を１時間かけて滴下する。更に８０℃で１時間撹拌、反
応させる。反応中にＮ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロ
イルオキシエチル）アミン塩酸塩が析出してくる。
【００４２】反応終了後、２０℃に冷却し、析出した結
晶を濾過、収集し、トルエン１００ｍｌで洗浄する。得
られたＮ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエ
チル）アミン塩酸塩の粗結晶をアセトン／メタノール
（１０／１）混合溶剤から再結晶し、濾過、収集後、乾
燥して、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）アミン塩酸塩９５．０ｇ（０．５２９ｍｏｌ、
収率６６％）を得る。液体クロマトグラフィー（カラ
ム：ＳＨＯＤＥＸ＿ＤＭ−６１４ 溶離液：０．１質量
％リン酸／０．００５ｍｏｌ％オクタンスルホン酸ナト
リウムの水溶液）で分析したところ、純度は９９％以上
であった。赤外吸収スペクトルとＮＭＲスペクトルを図
１、図２に示した。
晶を濾過、収集し、トルエン１００ｍｌで洗浄する。得
られたＮ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエ
チル）アミン塩酸塩の粗結晶をアセトン／メタノール
（１０／１）混合溶剤から再結晶し、濾過、収集後、乾
燥して、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）アミン塩酸塩９５．０ｇ（０．５２９ｍｏｌ、
収率６６％）を得る。液体クロマトグラフィー（カラ
ム：ＳＨＯＤＥＸ＿ＤＭ−６１４ 溶離液：０．１質量
％リン酸／０．００５ｍｏｌ％オクタンスルホン酸ナト
リウムの水溶液）で分析したところ、純度は９９％以上
であった。赤外吸収スペクトルとＮＭＲスペクトルを図
１、図２に示した。
【００４３】ＩＲ（ｃｍ−１）：１１６１、１３２２、
１６３４、１７１９、２７２９、２７８８、２９６４ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．００ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、
２．８０ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、３．３５ｐｐｍ（ｔ、２
Ｈ）、４．６０ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）、５．７０ｐｐｍ
（ｓ，１Ｈ）、６．３５ｐｐｍ（ｓ、１Ｈ）
１６３４、１７１９、２７２９、２７８８、２９６４ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．００ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、
２．８０ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、３．３５ｐｐｍ（ｔ、２
Ｈ）、４．６０ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）、５．７０ｐｐｍ
（ｓ，１Ｈ）、６．３５ｐｐｍ（ｓ、１Ｈ）
【００４４】＜実施例２＞Ｎ-メチル-Ｎ-(２−メタクリ
ロイルオキシエチル)カルバモイルクロライドの合成 実施例１で得たＮ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイル
オキシエチル）アミン塩酸塩９５．０ｇ（０．５２９ｍ
ｏｌ）を塩化メチレン３００ｍｌ中に懸濁し、５０℃に
加熱し、ホスゲン７．８５ｇ（０．７９３ｍｏｌ）を２
時間かけて導入する。そのまま１時間撹拌した後、塩化
メチレンを留去する。無色透明の液体としてＮ−メチル
−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイ
ルクロライド１０６．６ｇ（収率ほぼ定量的。純度９８
％）を得た。分析はガスクロマトグラフィー（ｓｉｌｉ
ｃｏｎｅＳＥ−３０ ２０％ ガラスカラム２ｍを用い、
Ｉｎｊ．Ｔｅｍｐ．２２０℃、Ｄｅｔ．Ｔｅｍｐ．２３
０℃）で行った。得られた化合物の赤外吸収スペクトル
とＮＭＲスペクトルをそれぞれ図３、図４に示した。
ロイルオキシエチル)カルバモイルクロライドの合成 実施例１で得たＮ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイル
オキシエチル）アミン塩酸塩９５．０ｇ（０．５２９ｍ
ｏｌ）を塩化メチレン３００ｍｌ中に懸濁し、５０℃に
加熱し、ホスゲン７．８５ｇ（０．７９３ｍｏｌ）を２
時間かけて導入する。そのまま１時間撹拌した後、塩化
メチレンを留去する。無色透明の液体としてＮ−メチル
−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイ
ルクロライド１０６．６ｇ（収率ほぼ定量的。純度９８
％）を得た。分析はガスクロマトグラフィー（ｓｉｌｉ
ｃｏｎｅＳＥ−３０ ２０％ ガラスカラム２ｍを用い、
Ｉｎｊ．Ｔｅｍｐ．２２０℃、Ｄｅｔ．Ｔｅｍｐ．２３
０℃）で行った。得られた化合物の赤外吸収スペクトル
とＮＭＲスペクトルをそれぞれ図３、図４に示した。
【００４５】ＩＲ（ｃｍ−１）：１１６３、１６３７、
１７３２、 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．００ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、
３．１５ｐｐｍ（ｄ、３Ｈ）、３．８０ｐｐｍ（ｍ、２
Ｈ）、４．３８ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、５．６５ｐｐｍ
（ｓ，１Ｈ）、６．１５ｐｐｍ（ｄ、１Ｈ）
１７３２、 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．００ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、
３．１５ｐｐｍ（ｄ、３Ｈ）、３．８０ｐｐｍ（ｍ、２
Ｈ）、４．３８ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、５．６５ｐｐｍ
（ｓ，１Ｈ）、６．１５ｐｐｍ（ｄ、１Ｈ）
【００４６】
【発明の効果】本発明の（メタ）アクリロイル基含有カ
ルバミン酸ハライド類は、電子材料、レジスト用イン
キ、プラスチックレンズ、塗料、その他の種々の工業製
品用樹脂を形成するモノマーとして有用である。
ルバミン酸ハライド類は、電子材料、レジスト用イン
キ、プラスチックレンズ、塗料、その他の種々の工業製
品用樹脂を形成するモノマーとして有用である。
【００４７】
【図１】Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）アミン塩酸塩の赤外吸収スペクトル。
エチル）アミン塩酸塩の赤外吸収スペクトル。
【図２】Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）アミン塩酸塩のＮＭＲスペクトル。
エチル）アミン塩酸塩のＮＭＲスペクトル。
【図３】Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）カルバモイルクロライドの赤外吸収スペクト
ル。
エチル）カルバモイルクロライドの赤外吸収スペクト
ル。
【図４】Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
エチル）カルバモイルクロライドのＮＭＲスペクトル。
エチル）カルバモイルクロライドのＮＭＲスペクトル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB46 AB84 AD15 BE52 BT12 BU32 RA02 RB02 RB04 4J100 AL08P BA19P BA31P CA01 CA04 JA01 JA07 JA33 JA43
Claims (19)
- 【請求項１】 下記一般式（１）、 【化１】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類。 - 【請求項２】 Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3
−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ
（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−、
−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であ
り、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルあり、Ｘが塩素または臭素である請求項１に記載
の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド
類。 - 【請求項３】 Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイル
オキシエチル）カルバミン酸クロライド。 - 【請求項４】 一般式（２） 【化２】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩。 - 【請求項５】 （メタ）アクリロイル基含有アミンと塩
を形成する酸が、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、ト
リフルオロ酢酸のいずれかであることを特徴とする請求
項４に記載の（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩。 - 【請求項６】 Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3
−、−（ＣＨ2）４−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−で
あり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルある請求項４または５のいずれかに記載の（メ
タ）アクリロイル基含有アミンの塩。 - 【請求項７】 Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタクリロイル
オキシエチル）アミンの塩酸塩。 - 【請求項８】 下記一般式（２）、 【化３】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩とカルボニルジ
ハライドを反応することを特徴とする下記一般式
（１)、 【化４】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。)で表される（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類の製造方法。 - 【請求項９】 （メタ）アクリロイル基含有アミンと塩
を形成する酸が、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、ト
リフルオロ酢酸のいずれかであることを特徴とする請求
項８に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸
ハライド類の製造方法。 - 【請求項１０】 Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）
3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−で
あり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルある請求項８または９のいずれかに記載の（メ
タ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類の製造
方法。 - 【請求項１１】 （メタ）アクリロイル基含有アミンの
塩が、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メタアクリロイルオキシ
エチル）アミン塩酸塩であり、（メタ）アクリロイル基
含有カルバミン酸ハライド類が、Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−メタアクリロイルオキシエチル）カルバミン酸クロラ
イドである請求項８に記載の（メタ）アクリロイル基含
有カルバミン酸ハライド類の製造方法。 - 【請求項１２】 精製した（メタ）アクリロイル基含有
アミンの塩を用いることを特徴とする請求項８乃至１１
のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバ
ミン酸ハライド類の製造方法。 - 【請求項１３】 精製した（メタ）アクリロイル基含有
アミンの塩が、再結晶法で精製することを特徴とする請
求項１２に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミ
ン酸ハライド類の製造方法。 - 【請求項１４】 再結晶法に用いられる溶媒が、（メ
タ）アクリロイル基含有アミンの塩の良溶媒と貧溶媒の
混合溶媒であることを特徴とする請求項１３に記載の
（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類の
製造方法。 - 【請求項１５】 カルボニルジハライドが、塩化カルボ
ニルまたは塩化カルボニル前駆体である請求項８乃至１
４のいずれかに記載の（メタ）アクリロイル基含有カル
バミン酸ハライド類の製造方法。 - 【請求項１６】 下記一般式（３）、 【化５】 (但し、Ｒ2は炭素数が１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状
のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数が１乃至５のアルキル
基を示す。)で表されるアミンの塩化水素、臭化水素、
硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸のいずれかの塩と（メ
タ）アクリル酸誘導体を反応させることを特徴とする一
般式（２） 【化６】 (但し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は炭素数が
１乃至１０の直鎖状或は分岐鎖状のアルキレン基を、Ｒ
3は炭素数が１乃至５のアルキル基を示す。)で表される
（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の製造方法。 - 【請求項１７】 Ｒ2が、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）
3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）
−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−で
あり、Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルある請求項１６に記載の（メタ）アクリロイル基
含有アミンの塩の製造方法。 - 【請求項１８】 (メタ)アクリル酸誘導体が、(メタ)ア
クリル酸ハライドである請求項１６または１７のいずれ
かに記載の（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩の製
造方法。 - 【請求項１９】 請求項１６乃至１８に記載の製造方法
により得られる（メタ）アクリロイル基含有アミンの塩
を用いることを特徴とする請求項８乃至１５のいずれか
に記載の（メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハラ
イド類の製造方法。
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