JP2002003243A - 紫外線遮蔽用ガラス容器、および紫外線遮蔽用ガラス容器の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 幅広い波長の紫外線に対して優れた遮蔽性を
発揮することができるとともに、可視光域での透明性に
優れた紫外線遮蔽用ガラス容器、および紫外線遮蔽用ガ
ラス容器の製造方法を提供する。 【解決手段】 紫外線吸収層をガラス容器の表面に備え
た紫外線遮蔽用ガラス容器において、紫外線吸収層が、
熱硬化性樹脂１００重量部あたり、紫外線吸収剤０．１
〜１０重量部と、蛍光増白剤０．０１〜５重量部と、シ
ランカップリング剤０．１〜１０重量部と、を含む熱硬
化性材料の硬化物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線遮蔽用ガラ
ス容器、および紫外線遮蔽用ガラス容器の製造方法に関
する。より詳しくは、幅広い波長の紫外線に対して優れ
た遮蔽性を発揮することができるとともに、可視光域に
おいては透明性に優れ、さらには耐水性に優れた紫外線
遮蔽用ガラス容器、およびこのような紫外線遮蔽用ガラ
ス容器の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線遮蔽用ガラスやこれから得
られる紫外線遮蔽用ガラス容器が知られており、ガラス
容器等の内容物に対する、紫外線劣化、変色、においの
発生等の防止が図られている。そこで、ガラス成分と、
酸化セリウムや酸化鉄等の紫外線遮蔽成分とを含む紫外
線遮蔽用ガラス容器が、例えば、特開平２−３８３３９
号公報、特開平２−４８４２７号公報および特公昭４４
−１４８２４号公報に開示されている。しかしながら、
これらの紫外線遮蔽用ガラス容器は、紫外線遮蔽成分に
起因して、製造時に気泡が発生したり、着色しやすく、
透明性に優れた紫外線遮蔽用ガラス容器を安定して製造
することが困難であった。

【０００３】そこで、ガラス容器自体には紫外線遮蔽性
を有していないものの、そのガラス表面に紫外線吸収層
を備えることにより、紫外線遮蔽性を付与した紫外線遮
蔽用ガラス容器が、特開昭６１−１８６２４９号公報や
特開昭６１−１９０４３３号公報に開示されている。す
なわち、艶出し剤と、着色剤と、紫外線吸収剤と、光硬
化促進剤とを含有してなる紫外線硬化型塗料や電子線硬
化型塗料からなる紫外線吸収層を備えることにより、ガ
ラス容器自体に対し、紫外線遮蔽性を付与していた。

【０００４】さらに、特開平６−１４５３８７号公報や
特開平７−１９６９０４号公報には、透明基材表面に、
アクリル樹脂中に、蛍光増白剤および紫外線吸収剤を多
量に溶解添加したアクリル樹脂系プライマーからなる紫
外線吸収性薄膜を形成し、その紫外線吸収性薄膜上に、
さらにシロキサンプレポリマーからなる保護薄膜を形成
した紫外線吸収透明体が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６１−１８６２４９号公報や特開昭６１−１９０４３３
号公報に開示された紫外線遮蔽用ガラス容器において
は、紫外線吸収層に光硬化促進剤をさらに添加しなけれ
ばならないために、可視光域での透明性が乏しくなり、
また、紫外線吸収剤のみを用いているために、紫外線遮
蔽効果を発揮できる波長が狭いという問題が見られた。
さらに、かかる紫外線遮蔽用ガラス容器は、紫外線照射
や電子線照射により紫外線吸収層を形成することを特徴
としているが、紫外線吸収剤の分散がばらついたり、表
面凹凸を有するガラス容器に適用した場合には、紫外線
吸収層において硬化不良が生じやすいなどの問題も見ら
れた。

【０００６】また、特開平６−１４５３８７号公報や特
開平７−１９６９０４号公報に開示された紫外線吸収透
明体においては、特定のプライマー層と保護薄膜層の組
合せからなるため、過度に厚くなったり、製造工程が複
雑となったり、あるいは保護薄膜層の調製に５日以上要
するなど、経済的にも不利益が生じていた。一方、プラ
イマー層に、アクリル系樹脂と、多量の紫外線吸収剤
と、蛍光増白剤等を添加して構成しているものの、かか
るプライマー層のみでは、機械的強度に乏しく、単層の
紫外線吸収層として使用することができず、さらには、
紫外線吸収剤や蛍光増白剤等が多量に添加してあるため
に、ブリードする場合が見られた。また、特開平７−１
９６９０４号公報に開示された紫外線吸収透明体におい
ては、紫外線吸収剤として、インドール系化合物を使用
しなければならないなどの制約も見られた。

【０００７】そこで、出願人は、特開平３−２３１８８
６号公報において、熱硬化させて形成した紫外線吸収層
を備えた紫外線遮蔽用ガラス容器を、既に提案してい
る。かかる紫外線遮蔽用ガラス容器は、熱硬化性樹脂中
に、紫外線吸収剤を所定量添加してなる結晶化模様塗料
を塗布した後、加熱硬化させて紫外線吸収層を形成する
ことを特徴としている。そして、この紫外線遮蔽用ガラ
ス容器によれば、３７５ｎｍ以下の紫外線を９９％以上
遮断することができ、しかも紫外線吸収剤のばらつき
や、多少の表面凹凸にかかわらず、均一な紫外線遮蔽特
性や硬化特性を有する紫外線遮蔽用ガラス容器を得るこ
とができる。しかしながら、このような紫外線遮蔽用ガ
ラス容器であっても、使用する紫外線吸収剤の種類によ
っては、遮蔽効果を発揮できる紫外線の波長域が若干狭
いという問題が見られた。

【０００８】このような状況下、発明者らは、上述した
問題を鋭意検討し、熱硬化性樹脂中に、紫外線吸収剤
と、蛍光増白剤と、シランカップリング剤とを所定量添
加して構成した硬化性材料を使用することにより、上述
した問題を解決することができることを見出した。すな
わち、本発明の目的は、紫外線吸収剤と、蛍光増白剤と
の相乗効果により、幅広い波長、例えば波長３００〜４
００ｎｍの紫外線に対して優れた遮蔽性を発揮すること
ができるとともに、可視光域、例えば波長４５０ｎｍの
光においては、優れた透明性を有し、さらには耐水性に
優れた紫外線遮蔽用ガラス容器、およびこのような紫外
線遮蔽用ガラス容器が効率的に得られる紫外線遮蔽用ガ
ラス容器の製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手投】本発明の紫外線遮蔽用ガ
ラス容器は、紫外線吸収層をガラス容器の表面に備えた
紫外線遮蔽用ガラス容器において、紫外線吸収層が、熱
硬化性樹脂１００重量部あたり、紫外線吸収剤０．１〜
１０重量部と、蛍光増白剤０．０１〜５重量部と、シラ
ンカップリング剤０．１〜１０重量部と、を含む熱硬化
性材料の硬化物であることを特徴としている。このよう
に構成することにより、紫外線吸収剤と蛍光増白剤との
相乗効果により、幅広い波長の紫外線に対して優れた遮
蔽性を発揮することができるとともに、可視光域の光に
対しては、優れた透過性を発揮することができる。すな
わち、比較的低波長域の紫外線に対しては、紫外線吸収
剤が紫外線遮蔽効果を発揮し、比較的長波長域の紫外線
に対しては、蛍光増白剤が紫外線遮蔽効果を発揮し、し
かもそれぞれ単独で用いた場合では得られない優れた相
乗的な紫外線遮蔽効果が得られるものである。また、こ
のように構成すると、耐水性に優れた紫外線吸収層を備
えたガラス容器を提供することができる。したがって、
紫外線吸収層の厚さを比較的薄くした場合であっても、
紫外線吸収層がガラス容器から剥離することが少なくな
る。

【００１０】また、本発明の紫外線遮蔽用ガラス容器を
構成するにあたり、シランカップリング剤が、ウレイド
系シランカップリング剤であることが好ましい。このよ
うに構成することにより、紫外線吸収層を形成する前の
硬化性材料の保存安定性を向上させることができる。ま
た、ウレイド系シランカップリング剤は、トリアジン環
構造に対して特異的に作用し、紫外線吸収層の密着力や
耐湿性を著しく向上させることができる。

【００１１】また、本発明の紫外線遮蔽用ガラス容器を
構成するにあたり、紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール
系化合物であり、蛍光増白剤が、チオフェン系化合物で
あることが好ましい。このように構成することにより、
幅広い波長の紫外線に対して、より優れた遮蔽性を発揮
することができるとともに、可視光域の光に対しては、
優れた透過性を発揮することができる。

【００１２】また、本発明の紫外線遮蔽用ガラス容器を
構成するにあたり、熱硬化性樹脂がアクリルメラミン系
樹脂であることが好ましい。このように構成することに
より、紫外線吸収層中にトリアジン環構造を容易に含む
ことができる。そのため、トリアジン環構造に起因し
て、ガラス容器上に、紫外線吸収層を強固に形成するこ
とができ、しかも優れた耐熱性や耐湿性を発揮すること
ができる。

【００１３】また、本発明の紫外線遮蔽用ガラス容器を
構成するにあたり、紫外線吸収層の厚さを５〜２０μｍ
の範囲内の値とすることが好ましい。このように構成す
ることにより、紫外線遮蔽効果を十分に発揮することが
できるとともに、紫外線吸収層の剥離がより少なくな
る。

【００１４】また、本発明の別の態様は、紫外線吸収層
をガラス容器の表面に備えた紫外線遮蔽用ガラス容器の
製造方法であり、熱硬化性樹脂１００重量部あたり、紫
外線吸収剤０．１〜１０重量部と、蛍光増白剤０．０１
〜５重量部と、シランカップリング剤０．１〜１０重量
部と、を含む熱硬化性材料を塗布する工程と、当該熱硬
化性材料を熱硬化させて前記紫外線吸収層を形成する工
程と、を含むことを特徴としている。このように製造す
ることにより、幅広い波長の紫外線に対して優れた遮蔽
性を発揮することができるとともに、可視光域において
は透明性に優れ、さらには耐水性に優れた紫外線遮蔽用
ガラス容器を効率的に提供することができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明における紫外線遮蔽用ガラ
ス容器に関する実施形態（第１の実施形態）、および紫
外線遮蔽用ガラス容器の製造方法に関する実施形態（第
２の実施形態）をそれぞれ具体的に説明する。

【００１６】［第１の実施形態］第１の実施形態は、ガ
ラス容器の表面に、熱硬化性樹脂１００重量部あたり、
紫外線吸収剤０．１〜１０重量部と、蛍光増白剤０．０
１〜５重量部と、シランカップリング剤０．１〜１０重
量部と、を含む熱硬化性材料を硬化してなる紫外線吸収
層を備えた紫外線遮蔽用ガラス容器である。

【００１７】１．紫外線吸収層 （１）硬化性樹脂 種類１ 硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂を使用する。このよ
うに熱硬化性樹脂を使用することにより、ガラス容器表
面上に、紫外線吸収材料を塗布した後、所定条件で加熱
するだけで、紫外線吸収層を容易に形成することができ
る。また、熱硬化性樹脂を周囲から加熱するだけで硬化
させることができるため、ガラス容器の表面に多少の凹
凸があったとしても、硬化不良を生じることがない。な
お、ガラス容器は、耐熱性に優れているため、例えば、
２５０℃を超える比較的高い加熱温度を採用することが
でき、そのため、熱硬化性樹脂を、例えば１０分以下の
比較的短時間で熱硬化させることができる。

【００１８】種類２ 熱硬化性樹脂としては、エポキシ系樹脂、フェノキシ系
樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系
樹脂、尿素系樹脂、グアナミン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ウレタン系樹脂、シアネートエステル系樹脂、シ
リコーン系樹脂、アクリルフェノール系樹脂、アクリル
シリコーン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、アクリル
エポキシ系樹脂、アクリルメラミン系樹脂等の一種単独
または二種以上の組合せが挙げられる。特に、これらの
熱硬化性樹脂のうち、トリアジン環構造を内部に有して
おり、ガラス容器に対して優れた密着性や耐湿性を発揮
でき、しかも透明性にも優れていることから、アクリル
メラミン系樹脂がより好ましい。

【００１９】なお、アクリルメラミン系樹脂を使用した
場合、従来、後述する硬化触媒、例えば、ドデシルベン
ゼンスルホン酸に起因して、保管中にアクリルメラミン
系樹脂に含まれるメチロール基が反応して、ゲル化する
場合が見られた。そこで、硬化触媒として、アルキルリ
ン酸アミン塩等を用いることにより、アクリルメラミン
系樹脂の熱硬化特性を低下させずに、保存安定性を著し
く向上させることができる。したがって、後述するよう
に、アクリルメラミン系樹脂を使用した場合、硬化触媒
として、アルキルリン酸アミン塩を用いることがより好
ましい。また、アクリルメラミン系樹脂の硬化部位であ
るメチロール基の一部をアルキル基、例えばブチル基に
よりブロックしてあることも好ましい。このようにメチ
ロール基の一部をブロックすることにより、アクリルメ
ラミン系樹脂の保存安定性を著しく向上させることがで
きる。

【００２０】種類３ また、硬化させた場合における可視光域の光透過率、例
えば、４５０〜５００ｎｍの波長の光に対する光透過率
が、８０％以上の値となる熱硬化性樹脂を選択すること
が好ましい。この理由は、かかる光透過率が、８０％未
満の値となると、ガラス容器に収容される内容物の視認
性が低下したり、着色した場合に、所望の色が発現しな
い場合があるためである。したがって、かかる光透過率
が、９０％以上の値となる熱硬化性樹脂を選択すること
が好ましく、９５％以上の値となる熱硬化性樹脂を選択
するすることがさらに好ましい。

【００２１】（２）紫外線吸収剤 種類 このような紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸
系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート
系化合物からなる群から選択される少なくとも一つの化
合物であることが好ましい。このような種類の紫外線吸
収剤であれば、より優れた有機蛍光色素の劣化防止を図
ることができるためである。

【００２２】ただし、少量で、より優れた紫外線遮蔽効
果を有することができ、しかもアクリルメラミン系樹脂
に対して、容易に混合分散できることから、ベンゾトリ
アゾール系化合物であることがより好ましい。好ましい
ベンゾトリアゾール系化合物としては、具体的に、２−
［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（２，２−ジメチルベン
ジン）−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ポリ
エチレングリコールの３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル−５−ｔ−ブチル−１−ヒドロキシ）
フェニル］プロピオン酸モノおよびジエステル、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，１
−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ジメチルベンジル
−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、イソオクチル−３−
［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオ
ネート、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシフェニル］プロピオネートと、ポリエチレングリコ
ール３００との縮合物等が挙げられる。

【００２３】平均分子量 また、紫外線吸収剤の平均分子量を、３００〜１，００
０の範囲内の値とすることが好ましい。このような平均
分子量であれば、室温で液状物か粉状物であるため、有
機溶剤等に溶解させて均一に硬化性樹脂中に混合するこ
とができ、紫外線吸収層における透明性を損なうおそれ
がないためである。また、このような分子量を有する紫
外線吸収剤であれば、揮発性が少なく、長期間にわたっ
て、紫外線遮蔽効果を発揮することができるためであ
る。したがって、紫外線吸収剤の平均分子量を、４００
〜９００の範囲内の値とすることがより好ましく、５０
０〜８００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、このような紫外線吸収剤の平均分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、
測定することができる。

【００２４】添加量 また、紫外線吸収剤の添加量を硬化性樹脂１００重量部
あたり、０．１〜１０重量部の範囲内の値とすることが
好ましい。この理由は、かかる紫外線吸収剤の添加量が
０．１重量部未満となると、幅広い波長での紫外線遮蔽
性が低下する場合があり、一方、紫外線吸収剤の添加量
が１０重量部を超えると、紫外線吸収層の透明性や耐湿
性が低下する場合があるためである。したがって、紫外
線遮蔽性と、紫外線吸収層の透明性等とのバランスがよ
り良好な点から、紫外線吸収剤の添加量を硬化性樹脂１
００重量部あたり、０．５〜５重量部の範囲内の値とす
ることがより好ましく、１〜３重量部の範囲内の値とす
ることがさらに好ましい。

【００２５】（３）蛍光増白剤 種類１ 蛍光増白剤としては、紫外線を吸収して、より長波長の
蛍光を発揮できる化合物であれば特に制限されるもので
はないが、例えば、濃度７ｍｇ／リットル、液厚さ１ｃ
ｍの測定条件において、波長４００ｎｍの紫外線を１０
％以上遮蔽できる蛍光増白剤であることが好ましい。こ
の理由は、かかる測定条件において、波長４００ｎｍの
紫外線を１０％以上遮蔽することにより、蛍光増白剤を
紫外線吸収層に添加した場合に、幅広い波長での紫外線
遮蔽効果を得ることができるためである。したがって、
蛍光増白剤としては、波長４００ｎｍの紫外線を２０％
以上遮蔽できる蛍光増白剤であることがより好ましく、
３０％以上遮蔽できる蛍光増白剤であることがさらに好
ましい。

【００２６】種類２ また、蛍光増白剤の種類としては、チオフェン系化合物
等が挙げられるが、より具体的には、２，５−ビス
（５'−ターシャリブチルベンゾオキサゾリル（２））
チオフェン、２，５−ビス（５'−ブチルベンゾオキサ
ゾリル（２））チオフェン、２，５−ビス（５'−エチ
ルベンゾオキサゾリル（２））チオフェン、２，５−ビ
ス（５'−メチルベンゾオキサゾリル（２））チオフェ
ン等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。

【００２７】添加量１ また、蛍光増白剤の添加量を、熱硬化性樹脂１００重量
部あたり、０．０１〜５重量部の範囲内の値とすること
が好ましい。この理由は、かかる蛍光増白剤の添加量が
０．０１重量部未満の値となると、波長４００ｎｍ程度
の紫外線の遮蔽性が不十分となる場合があるためであ
り、一方、蛍光増白剤の添加量が５重量部を超えると、
透明性や耐湿性が低下し、また、紫外線吸収層が剥離し
やすくなるためである。したがって、紫外線遮蔽性と、
耐湿性等とのバランスがより良好となるため、蛍光増白
剤の添加量を、硬化性樹脂１００重量部あたり、０．０
５〜３重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、
０．１〜１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ま
しい。

【００２８】添加量２ また、蛍光増白剤の添加量を、紫外線吸収剤の添加量を
考慮して定めることが好ましい。すなわち、蛍光増白剤
の添加量を、重量比で、紫外線吸収剤の添加量の１／２
０〜２／３とすることが好ましい。この理由は、蛍光増
白剤の添加量が、紫外線吸収剤の添加量の１／２０未満
となると、蛍光増白剤と紫外線吸収剤との相互作用が発
揮されない場合があるためであり、一方、紫外線吸収剤
の添加量の２／３を超えると、蛍光増白剤が析出する場
合があるためである。したがって、蛍光増白剤の添加量
を、重量比で、紫外線吸収剤の添加量の１／１０〜１／
２とすることがより好ましく、１／５〜１／３とするこ
とがさらに好ましい。

【００２９】（４）シランカップリング剤 種類 シランカップリング剤の種類としては、特に制限される
ものではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらのう
ち、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルジメトキシメチルシラン、γ−ウレイドプロピルジ
エトキシメチルシラン等のウレイド系シランカップリン
グ剤は、煮沸試験等においても優れた耐水性を示すとと
もに、硬化性樹脂の安定性を阻害することがないことか
らより好ましい。

【００３０】添加量 また、シランカップリング剤の添加量を、硬化性樹脂１
００重量部あたり、０．１〜１０重量部の範囲内の値と
することが好ましい。この理由は、かかるシランカップ
リング剤の添加量が０．１重量部未満の値となると、耐
熱性や耐湿性が低下し、紫外線吸収層がガラス容器から
剥離しやすくなるためである。すなわち、紫外線吸収層
を形成するための硬化性材料に、紫外線吸収剤や蛍光増
白剤を添加すると、紫外線吸収層の耐熱性や耐湿性が一
般に低下するものの、シランカップリング剤を添加する
ことにより、それを有効に防止することができる。一
方、シランカップリング剤の添加量が１０重量部を超え
ると、ブリードしたり、紫外線吸収層を形成するための
硬化性材料の保存安定性が低下したり、さらには紫外線
吸収層の透明性が低下する場合があるためである。特
に、熱硬化性樹脂として、アクリルメラミン系樹脂を用
いた場合、シランカップリング剤の添加量が１０重量部
を超えると、硬化性材料の段階でゲル化しやすくなるた
め、得られる紫外線吸収層の透明性が極端に低下する場
合がある。したがって、このような保存安定性と、耐湿
性等とのバランスがより良好となるため、シランカップ
リング剤の添加量を、硬化性樹脂１００重量部あたり、
０．５〜７重量部の範囲内の値とすることがより好まし
く、１〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ま
しい。

【００３１】（５）硬化触媒 種類 硬化触媒の種類としては、使用する硬化性樹脂の種類に
もよるが、例えば、アクリルフェノール系樹脂や、アク
リルメラミン系樹脂を用いた場合には、アルキルベンゼ
ンスルホン酸、アルキルリン酸アミン塩等を添加するこ
とが好ましい。これらの硬化触媒のうち、アルキルリン
酸アミン塩は、アクリルメラミン系樹脂の熱硬化特性を
低下させずに、保存安定性を著しく向上させることがで
きることから、より好ましい硬化触媒である。

【００３２】添加量 また、硬化触媒の添加量は、使用する硬化性樹脂の種類
にもよるが、例えば、熱硬化性樹脂１００重量部あた
り、硬化触媒を０．０１〜５重量部含むことが好まし
い。この理由は、かかる硬化触媒の添加量が０．０１重
量部未満の値となると、添加効果が発現しない場合があ
るためであり、一方、硬化触媒の添加量が５重量部を超
えると、硬化性樹脂の保存安定性が低下する場合がある
ためである。したがって、硬化触媒の添加量を、熱硬化
性樹脂１００重量部あたり、０．０５〜３重量部含むこ
とがより好ましく、０．１〜２重量部含むことがさらに
好ましい。

【００３３】（６）厚さ また、紫外線吸収層の厚さを５〜２０μｍの範囲内の値
とすることが好ましい。この理由は、かかる紫外線吸収
層の厚さが５μｍ未満の値となると、紫外線遮蔽性が低
下したり、紫外線吸収層が剥離しやすくなったり、ガラ
ス容器に対する保護効果が低下する場合があるためであ
る。一方、かかる紫外線吸収層の厚さが２０μｍを超え
ると、厚さが不均一となったり、紫外線吸収層が剥離し
やすくなる場合があるためである。したがって、紫外線
遮蔽性と、剥離防止等とのバランスがより良好となるた
め、紫外線吸収層の厚さを、７〜１５μｍの範囲内の値
とすることがより好ましく、１０〜１３μｍの範囲内の
値とすることがさらに好ましい。

【００３４】（７）添加剤 紫外線吸収層には、各種添加剤を添加することが好まし
い。このような添加剤としては、着色剤や艶消し剤等が
挙げられる。このような着色剤や、艶消し剤を添加する
ことにより、さらに装飾性に優れた紫外線遮蔽用ガラス
容器を提供することができる。

【００３５】２．ガラス容器 （１）構成材料 ガラス容器の構成材料は特に制限されるものではない
が、例えば、以下に示すガラス網目成分、ガラス網目修
飾成分、添加剤等から構成することが好ましい。

【００３６】ガラス網目成分 ガラス網目成分は、紫外線遮蔽用ガラスの骨格となる構
成物である。このようなガラス網目成分としては、具体
的にＳｉＯ₂が挙げられる。また、ガラス網目成分の添
加量を、全体量を１００重量％としたときに、４０〜８
２重量％の範囲内の値とすることが好ましい。この理由
は、ガラス網目成分の添加量が４０重量％未満となる
と、耐水性や機械的特性が著しく低下する場合があるた
めであり、一方、ガラス網目成分の添加量が８２重量％
を超えると、溶融性が低下して、気泡を巻き込みやすく
なる場合があるためである。したがって、機械的特性や
溶融性のバランスがより良好となることから、ガラス網
目成分の添加量を、全体量に対して、４０〜６５重量％
の範囲内の値とすることがより好ましく、４０〜６０重
量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【００３７】ガラス網目修飾成分 ガラス網目修飾成分として、アルカリ金属酸化物やアル
カリ土類金属酸化物を添加するのが好ましい。具体的
に、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ、Ｂ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃等の一種単独または二種以上のガ
ラス網目修飾成分からなる組合せを挙げることができ
る。

【００３８】添加剤 また、ガラス容器の構成材料には、用途等に応じて、抗
菌剤、防カビ剤、電磁波遮蔽剤、清澄剤、発泡剤、還元
剤等を添加することも好ましい。特に清澄剤を添加する
ことにより、気泡の巻き込みが少なく、透明性により優
れた紫外線遮蔽用ガラスが得られることから好ましい。
このような清澄剤としては、硫酸塩、例えば、Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＳＯ₄等や、弗化物、
例えば、蛍石、ケイフッ素化合物等が挙げられる。

【００３９】（２）基本組成 ガラス容器を構成するガラスの基本組成としては、例え
ば、ＳｉＯ₂、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ₂Ｏ
₃、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣｅＯ₂およびＭｎＯ₂の組合せや、Ｓｉ
Ｏ₂、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ₂Ｏ₃、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＣｅＯ₂、ＭｎＯ₂およびＣｏＯの組合せが挙げら
れる。このように組合せることにより、安価で、しかも
優れた透明性を有するガラスを得ることができる。

【００４０】（３）形態 また、ガラス容器の形態についても任意であり、例え
ば、板状、球状、多角形状、円柱状、棒状あるいはこれ
らのガラスの組合せにより、紫外線遮蔽すべき内容物を
収容できる形態とすることが好ましい。

【００４１】［第２の実施形態］第２の実施形態は、紫
外線遮蔽用ガラス容器の製造方法であり、硬化性樹脂１
００重量部あたり、０．１〜１０重量部のカップリング
剤と、０．１〜１０重量部の紫外線吸収剤と、０．０１
〜５重量部の蛍光増白剤とを含む紫外線吸収材料をガラ
ス容器の表面に塗布する工程（第１の工程と称する場合
がある。）と、当該紫外線吸収材料を硬化させて紫外線
吸収層を形成する工程（第２の工程と称する場合があ
る。）と、を含むことを特徴としている。

【００４２】（１）第１の工程 第１の工程は、第１の実施形態と同様の硬化性材料を調
製したのち、当該硬化性材料をガラス容器の表面に塗布
する工程である。かかる硬化性材料の塗布方法は特に制
限されるものではないが、例えば、ディッピング法、ス
プレー法、フローコート法、印刷法、インクジェット法
等を採用することができる。特にスプレー法によれば、
大面積であっても、均一な厚さを有する紫外線吸収層を
形成することができることからより好ましい。

【００４３】（２）第２の工程 第２の工程は、硬化性材料からなる塗膜を加熱して、硬
化させることにより、紫外線吸収層を形成する工程であ
る。ここで、加熱条件としては、オーブンや遠赤外線照
射装置等を用いて、加熱温度を１３０〜２５０℃の範囲
内の値とすることが好ましい。この理由は、加熱温度が
１３０℃未満の値となると、硬化不良が発生する場合が
あるためであり、一方、加熱温度が２５０℃を超える
と、紫外線吸収層の一部に気泡が発生して、表面が平滑
とならない場合があるためである。また、加熱時間は、
加熱温度によるが、１〜６０分の範囲内の値とすること
が好ましい。この理由は、加熱時間が１分未満の値とな
ると、硬化不良が発生する場合があるためであり、一
方、加熱時間が６０分を超えると、紫外線吸収層の一部
に気泡が発生して、表面が平滑とならない場合があるた
めである。

【００４４】

【実施例】以下、実施例をもとに、さらに本発明を説明
する。ただし、言うまでもなく、本発明の範囲は、実施
例の記載に制限されるものではない。

【００４５】［実施例１］ （１）ガラス容器の作成 ガラス溶解炉に、全体量に対して、ＳｉＯ₂の添加量が
７３重量％、Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏの添加量が１４重量％、Ｃ
ａＯ＋ＭｇＯの添加量が１１重量％、Ａｌ₂Ｏ₃の添加量
が２重量％、ＭｎＯ₂の添加量が０．００７８重量％、
ＣｏＯの添加量が０．００００２重量％となるように、
けい砂、ソーダ灰、石灰、カレット、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ｃｅ
Ｏ₂、ＭｎＯ₂およびＣｏＯ等のガラス原料をそれぞれ投
入した。そして、これらのガラス原料を、温度１,４７
０℃、４８時間の条件で溶解させて、ガラス融液とし
た。

【００４６】次いで、得られたガラス融液を、溶解炉お
よびこれに連結された作業室から、長さ約１０ｍのフォ
アハ−スに供した。このフォアハ−スにおいて、ガラス
融液の温度を、バーナーを用いて１，２５０〜１，３０
０℃に保持しながら、移送速度１０ｍ／分で、ガラス成
形機まで移送した。そして、ガラス成形機を用いて、胴
部高さ８０ｍｍ、首部高さ２０ｍｍ、胴直径４０ｍｍ、
首部直径２０ｍｍ、厚さ４ｍｍのボトルネック型のガラ
ス容器を成形した。

【００４７】（２）紫外線遮蔽用ガラス容器の作成 得られたガラス容器の表面に、表１に示す下記構成成分
からなる硬化性材料を吹きつけ塗布した後、加熱オーブ
ンを用いて、２００℃、１０分の条件で加熱した。その
後、室温まで冷却して、厚さ１０μｍの紫外線吸収層を
備えた紫外線遮蔽用ガラス容器を得た。熱硬化性樹脂：
アクリルメラミン系塗料ＰＧ２２２０Ａクリアー（硬化
触媒としてアルキルリン酸アミン塩を含む。）（藤倉化
成（株）社製、固形分４０重量％）１００重量部 紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系化合物チヌビン１
１３０（日本チバガイギー（株）社製、固形分８６重量
％）２重量部 蛍光増白剤： ２，５−ビス（５'−ターシャリブチル
ベンゾオキサゾリル（２））チオフェン（ユビッテクス
ＯＢ，日本チバガイギー（株）社製、固形分１００重量
％）０．５重量部 シランカップリング剤：ウレイド系シランカップリング
剤Ａ−１１６０（日本ユニカー（株）社製、固形分５０
重量％）４重量部 シンナー： ＰＧ９８９５ＣＮ（藤倉化成（株）社
製）６０重量部 なお、表１中、実施例１で使用した熱硬化性樹脂をＡ−
１、熱硬化性樹脂に含まれる硬化触媒をＢ−１、紫外線
吸収剤をＣ−１、蛍光増白剤をＤ−１、シランカップリ
ング剤をＥ−１と表している。

【００４８】（３）硬化性材料および紫外線遮蔽用ガラ
ス容器の評価 硬化性材料の保存安定性 （２）で調製した硬化性材料を、４０℃の温度条件に、
７２時間放置して、外観変化や粘度変化から硬化性材料
の保存安定性を以下の基準で評価した。評価した結果を
表２に示す。 ◎：全く変化なし。 〇：わずかに粘度変化が観察される。 △：少々粘度変化が観察される。 ×：顕著なゲル化が観察される。

【００４９】紫外線遮蔽性 得られた紫外線遮蔽用ガラス容器の一部を板状（厚さ４
ｍｍ）に切り出し、その光透過率（波長２５０〜４５０
ｎｍ）を、分光光度計を用いて測定した。図１に得られ
た紫外線吸収スペクトルを示す。そして、この紫外線吸
収スペクトルから、紫外線吸収端を算出し、以下の基準
で評価した。評価した結果を表２に示す。 ◎：紫外線吸収端が４００ｎｍ以上である。 〇：紫外線吸収端が３９０ｎｍ以上である。 △：紫外線吸収端が３７０ｎｍ以上である。 ×：紫外線吸収端が３７０ｎｍ未満である。

【００５０】透明性 得られた紫外線遮蔽用ガラス容器の透明性を、以下の基
準に拠って、目視にて評価した。評価結果を表２に示
す。 ◎：無色透明である。 〇：わずかに青色がかっている。 △：少々青色がかっている。 ×：顕著に青色がかっている。

【００５１】耐水性 得られた紫外線遮蔽用ガラス容器の耐水性を、１００℃
の沸騰水に、１時間浸漬させた後の紫外線吸収層の外観
変化を、以下の基準に拠って、目視にて評価した。評価
結果を表２に示す。 ◎：紫外線吸収層の外観変化なし。 〇：紫外線吸収層がわずかに白化している。 △：紫外線吸収層が少々剥離している。 ×：紫外線吸収層が顕著に剥離している。

【００５２】［実施例２〜３］実施例２では、表１に示
すように、実施例１における紫外線吸収剤の添加量を、
２．０重量部から１．５重量部に減少させたほかは実施
例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評
価した。評価結果を表２に示す。また、実施例３では、
表１に示すように、実施例１における紫外線吸収剤の添
加量を、２．０重量部から３．０重量部に増加させたほ
かは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成
して、評価した。評価結果を表２に示す。

【００５３】［実施例４〜５］実施例４では、表１に示
すように、実施例１における蛍光増白剤の添加量を、
０．５重量部から０．２重量部に減少させたほかは実施
例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評
価した。評価結果を表２に示す。また、得られた紫外線
遮蔽用ガラス容器の紫外線吸収スペクトルを図１に示
す。また、実施例５では、表１に示すように、実施例１
における蛍光増白剤の添加量を、０．５重量部から１．
０重量部に増加させたほかは実施例１と同様に、紫外線
遮蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評価結果を表
２に示す。

【００５４】［実施例６〜７］実施例６では、表１に示
すように、実施例１におけるシランカップリング剤の添
加量を、４重量部から３重量部に減少させたほかは実施
例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評
価した。評価結果を表２に示す。また、実施例７では、
表１に示すように、実施例１におけるシランカップリン
グ剤の添加量を、４重量部から１重量部に減少させたほ
かは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成
して、評価した。評価結果を表２に示す。

【００５５】［実施例８〜９］実施例８では、表１に示
すように、シランカップリング剤の種類を、実施例１に
おけるウレイド系シランカップリング剤のＡ−１１６０
から、アミノ系シランカップリング剤のＡ−１１００
（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカ
ー（株）製）に変更したほかは実施例１と同様に、紫外
線遮蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評価結果を
表２に示す。実施例９では、表１に示すように、シラン
カップリング剤の種類を、実施例１におけるウレイド系
シランカップリング剤のＡ−１１６０から、エポキシ系
シランカップリング剤のＡ−１８７（γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー（株）製）
に変更したほかは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラ
ス容器を作成して、評価した。評価結果を表２に示す。
なお、表１中、実施例８で使用したシランカップリング
剤をＥ−２と表し、実施例９で使用したシランカップリ
ング剤をＥ−３と表している。

【００５６】［実施例１０］実施例１０では、表１に示
すように、実施例１における熱硬化性樹脂の種類を、硬
化触媒としてアルキルリン酸アミン塩の代わりにアルキ
ルベンゼンスルホン酸を含むアクリルメラミン系塗料Ｐ
Ｇ９８９５Ａ（藤倉化成（株）製）に変更したほかは実
施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、
評価した。評価結果を表２に示す。なお、実施例１０で
使用した熱硬化性樹脂に含まれる硬化触媒を表１中、Ｂ
−２と表している。

【００５７】［実施例１１］実施例１１では、表１に示
すように、実施例１における熱硬化性樹脂の種類を、ア
クリルメラミン系塗料から、アクリルエポキシ系塗料
（アクリエース、カシュー（株）製）に変更したほかは
実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成し
て、評価した。評価結果を表２に示す。なお、実施例１
１で使用した熱硬化性材料を表１中、Ａ−２と表してい
る。

【００５８】［実施例１２］実施例１２では、表１に示
すように、実施例１における熱硬化性材料に、艶消剤の
ＡＤ５４０５Ｆ（藤倉化成（株）社製、固形分８重量
％）を３０重量部添加したほかは実施例１と同様に、紫
外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評価結果
を表２に示す。

【００５９】［比較例１〜３］比較例１では、紫外線吸
収剤の添加効果を確認するため、表３に示すように、実
施例１で使用した紫外線吸収剤を添加しなかったほかは
実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成し
て、評価した。評価結果を表４に示す。また、比較例２
では、表３に示すように、実施例１で使用した紫外線吸
収剤の使用量を、２重量部から０．０５重量部に低下さ
せたほかは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器
を作成して、評価した。評価結果を表４に示す。さら
に、比較例３では、紫外線吸収剤を増量した場合の影響
を確認するため、表３に示すように、実施例１で使用し
た紫外線吸収剤の使用量を、２重量部から２０重量部に
増加させたほかは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラ
ス容器を作成して、評価した。評価結果を表４に示す。

【００６０】［比較例４〜６］比較例４では、蛍光増白
剤の添加効果を確認するため、表３に示すように、実施
例１で使用した蛍光増白剤を添加しなかったほかは実施
例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評
価した。評価結果を表４に示す。また、得られた紫外線
遮蔽用ガラス容器の紫外線吸収スペクトルを図１に示
す。また、比較例５では、表３に示すように、実施例１
で使用した蛍光増白剤の使用量を、０．５重量部から
０．００５重量部に低下させたほかは実施例１と同様
に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評
価結果を表４に示す。さらに、比較例６では、蛍光増白
剤を増量した場合の影響を確認するため、表３に示すよ
うに、実施例１で使用した蛍光増白剤の使用量を、０．
５重量部から１０重量部に増加させたほかは実施例１と
同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評価し
た。評価結果を表４に示す。

【００６１】［比較例７］比較例７では、表３に示すよ
うに、実施例１で使用したアクリルメラミン系塗料ＰＧ
２２２０Ａクリアーおよび硬化触媒の代わりに、紫外線
硬化型樹脂を使用した塗料ＨＯ７５１７Ｕ（藤倉化成
（株）製）を用い、紫外線照射装置を用いて１００ｍＪ
／ｍ²の紫外線を照射したほかは、実施例１と同様に、
紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評価結
果を表４に示す。なお、比較例７で使用した光硬化性樹
脂を表３中、Ａ３と表している。

【００６２】［比較例８〜１０］比較例８では、シラン
カップリング剤の添加効果を確認するため、表３に示す
ように、実施例１で使用したシランカップリング剤を添
加しなかったほかは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガ
ラス容器を作成して、評価した。評価結果を表４に示
す。また、比較例９では、表３に示すように、実施例１
で使用したシランカップリング剤の使用量を４重量部か
ら０．０１重量部に低下させたほかは実施例１と同様
に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評
価結果を表４に示す。さらに、比較例１０では、シラン
カップリング剤を増量した場合の影響を確認するため、
表３に示すように、実施例１で使用したシランカップリ
ング剤を４重量部から２０重量部に増加させたほかは実
施例１と同様に、紫外線遮蔽用ガラス容器を作成して、
評価した。評価結果を表４に示す。

【００６３】［比較例１１〜１２］比較例１１では、表
３に示すように、蛍光増白剤を使用せず、紫外線吸収剤
の種類をＮＣＩ７０７Ｆ３０Ｔ（ニッコー化学研究所
製）に変更したほかは実施例１と同様に、紫外線遮蔽用
ガラス容器を作成して、評価した。評価結果を表４に示
す。また、得られた紫外線遮蔽用ガラス容器の紫外線吸
収スペクトルを図１に示す。また、比較例１２では、さ
らに紫外線吸収剤ＮＣＩ７０７Ｆ３０Ｔの使用量を３重
量部に増加させたほかは比較例１１と同様に、紫外線遮
蔽用ガラス容器を作成して、評価した。評価結果を表４
に示す。また、得られた紫外線遮蔽用ガラス容器の紫外
線吸収スペクトルを図１に示す。なお、比較例１１〜１
２で使用した紫外線遮蔽剤を表３中、Ｃ２と表してい
る。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【発明の効果】本発明の紫外線遮蔽用ガラスおよびそれ
から得られる紫外線遮蔽用ガラス容器によれば、熱硬化
性樹脂中に、紫外線吸収剤と、蛍光増白剤と、シランカ
ップリング剤とを所定量添加して構成した硬化性材料を
使用することにより、幅広い波長の紫外線に対して優れ
た遮蔽性を発揮することができるとともに、可視光域で
は透明性に優れ、さらには耐水性に優れた紫外線遮蔽用
ガラス容器、およびこのような紫外線遮蔽用ガラス容器
を効率的に製造することができる紫外線遮蔽用ガラス容
器の製造方法を提供できるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１、４および比較例４，１１，１２の紫
外線遮蔽用ガラスにおけるそれぞれの紫外線吸収スペク
トルを示す図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紫外線吸収層をガラス容器の表面に備え
   た紫外線遮蔽用ガラス容器において、 前記紫外線吸収層が、 熱硬化性樹脂１００重量部あたり、 紫外線吸収剤０．１〜１０重量部と、 蛍光増白剤０．０１〜５重量部と、 シランカップリング剤０．１〜１０重量部と、 を含む熱硬化性材料の硬化物であること、 を特徴とする紫外線遮蔽用ガラス容器。
2. 【請求項２】 前記シランカップリング剤が、ウレイド
   系シランカップリング剤であることを特徴とする請求項
   １に記載の紫外線遮蔽用ガラス容器。
3. 【請求項３】 前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール
   系化合物であり、前記蛍光増白剤が、チオフェン系化合
   物であることを特徴とする請求項１または２に記載の紫
   外線遮蔽用ガラス容器。
4. 【請求項４】 前記熱硬化性樹脂がアクリルメラミン系
   樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一
   項に記載の紫外線遮蔽用ガラス容器。
5. 【請求項５】 前記紫外線吸収層の厚さを５〜２０μｍ
   の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれか一項に記載の紫外線遮蔽用ガラス容器。
6. 【請求項６】 紫外線吸収層をガラス容器の表面に備え
   た紫外線遮蔽用ガラス容器の製造方法において、 熱硬化性樹脂１００重量部あたり、紫外線吸収剤０．１
   〜１０重量部と、蛍光増白剤０．０１〜５重量部と、シ
   ランカップリング剤０．１〜１０重量部と、を含む熱硬
   化性材料を塗布する工程と、 当該熱硬化性材料を熱硬化させて前記紫外線吸収層を形
   成する工程と、 を含むことを特徴とする紫外線遮蔽用ガラス容器の製造
   方法。