JP2002001873A - コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等 - Google Patents

コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等

Info

Publication number
JP2002001873A
JP2002001873A JP2000136906A JP2000136906A JP2002001873A JP 2002001873 A JP2002001873 A JP 2002001873A JP 2000136906 A JP2000136906 A JP 2000136906A JP 2000136906 A JP2000136906 A JP 2000136906A JP 2002001873 A JP2002001873 A JP 2002001873A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer film
sheet
main structure
food packaging
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000136906A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4518622B2 (ja
Inventor
Yoko Iwamiya
陽子 岩宮
Kazuhiko Aida
一彦 合田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KAZARIICHI KK
Kazari Ichi Co Ltd
Original Assignee
KAZARIICHI KK
Kazari Ichi Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KAZARIICHI KK, Kazari Ichi Co Ltd filed Critical KAZARIICHI KK
Priority to JP2000136906A priority Critical patent/JP4518622B2/ja
Priority to US09/572,652 priority patent/US6403183B1/en
Priority to EP00110632A priority patent/EP1059383A1/en
Priority to CNB001090798A priority patent/CN1171722C/zh
Priority to KR1020000031250A priority patent/KR100710107B1/ko
Publication of JP2002001873A publication Critical patent/JP2002001873A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4518622B2 publication Critical patent/JP4518622B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/42—Applications of coated or impregnated materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/10—Packing paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • Y10T428/1307—Bag or tubular film [e.g., pouch, flexible food casing, envelope, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来の紙素材等に代わる、新規なコーティング
素材を提供するとともに、酸素遮断性を有し、環境ホル
モンの心配の無い食品包装用フィルムないしシート、さ
らには上記特性を有する、電子レンジで２００℃を越え
る高温で調理される食品の容器として用いることができ
る透明な食品用容器等を提供すること。 【解決手段】紙素材又は繊維素材とこれら素材の少なく
とも片面に設けられたアルコキシシラン構造を主構造と
する高分子膜とからなる、コーティング素材、かかる素
材からなる食品包装用フィルムないしシート、食品用容
器等。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セロハン紙、和紙
又は洋紙等の紙素材や、不織布又は布等の繊維素材を基
材として、その少なくとも片面に、ポリシロキサン構造
を主構造とする高分子膜を設けた、絶縁効果と撥水性に
富み、適度な強度と良好な光透過性を有し、そして、難
燃性にも富む、コーティング素材に関するものである。
また本発明は、前記の紙素材や繊維素材を基材として、
その少なくとも片面に、ポリシロキサン構造を主構造と
する高分子膜を設けた、絶縁効果と撥水性に富み、適度
な強度と良好な光透過性を有し、そして、難燃性にも富
む、食品包装用フィルムないしシート、あるいは、食品
用容器に関するものである。さらに本発明は、前記食品
包装用フィルムないしシートを成形加工して製造され
る、絶縁効果と撥水性に富み、適度な強度と良好な光透
過性を有し、そして、難燃性にも富む、電子機器の液晶
表面保護カバー、クリアホルダー又はフィルムケース等
の透明文房具用品、透明芳香剤容器、自動車サイドミラ
ー表面撥水シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】紙の表面をラミネート加工したり、樹脂
コーティングを施した紙素材は、従来から種々の分野で
使用されている。住宅建物用として多く使用されている
ものの一部を例示すれば、例えば和室の開閉用間仕切り
としての障子戸には、レーヨンやポリプロピレン等を所
定の割合で配合して抄造したレーヨン障子紙、このレー
ヨン障子紙にプラスチックフィルムをラミネート加工し
た障子紙、そして、和紙の表面にアクリル素材や塩化ビ
ニル素材をラミネート加工した障子紙が使用されてい
る。紙以外にも、シート材としては、プラスチックシー
トやビニルシート等の、一般的に光透過性が高く、か
つ、撥水性にも優れたものが知られている。また、食品
包装用フィルムないしシートとして、酸素遮断性に優れ
ていることから、従来はポリビニリデンクロライド（Ｐ
ＶＤＣ）が多用されている。そして食品用容器として
は、例えばカップラーメン等の容器には発泡ポリスチレ
ンが、また例えば、電子レンジ調理用の食品用容器には
延伸された透明なポリプロピレン樹脂製容器が用いられ
ている。
【０００３】
【従来技術の課題】従来の紙素材は、パラフィン紙やセ
ロファン紙等を除いて、光透過性を有していないため、
光透過性を要求される製品には使用できないという課題
がある。しかも、従来の紙素材は、およそ吸湿性が高
く、強度の面でも十分なものではない。前記したレーヨ
ン障子紙等は、上記課題を有る程度は解決し得るもので
あるが、一方では静電気を生じやすいため、埃がつきや
すいという新たな課題がある。しかも、素材自体は比較
的水に強いものの、濡れ雑巾等で拭き掃除を行うと、水
分を吸い込んで接着面が剥離しやすくなるという課題も
ある。前記したプラスチックシートやビニルシート等
は、紙に比べて高い光透過性と優れた撥水性を呈するこ
とはできるが、その製造は工場生産によるもので、材質
感等が重要視される、例えば和室の開閉用間仕切りとし
ての障子戸等の、身の回り品をこれに置き換えることは
非常に困難である。しかも、プラスチックシートやビニ
ルシート等では、前記課題に加え、これに含有される種
々の添加物質に起因して、これを焼却処分等する際に、
いわゆる環境ホルモンとして作用する物質や、ダイオキ
シン等が発生する懸念がある。
【０００４】一方、従来の食品包装用フィルムないしシ
ートにおいても、ＰＶＤＣを用いているが故に、それに
含有される塩素原子等に起因して、これを焼却処分する
際に、いわゆる環境ホルモンとして作用する物質や、ダ
イオキシンが発生する懸念がある。特に、加工性向上の
ために添加されている可塑剤は環境ホルモンとして作用
することが疑われている。
【０００５】そして、カップラーメンの容器等に用いら
れている発泡ポリスチレンや、電子レンジ調理用の食品
用容器に用いられているポリプロピレン樹脂において
も、環境ホルモンとして疑われているスチレンダイマー
等の溶出が心配されている。特に電子レンジ調理用の食
品容器に対しては、かかる食品が２００℃を越える高温
で調理されることがあるため、融点が約１６０℃程度で
あるポリプロピレン樹脂に代わる、より高温で調理する
ことができる食品用容器が求められている。
【０００６】このように、身の回り品を構成するための
新たな紙素材が求められ、また最近の地球環境に対する
厳しい見地から、かかる紙素材、食品包装用フィルム、
そして、食品容器に対しても、環境に優しい素材が求め
られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
目的は、上記したような従来の紙素材の課題に鑑みて、
身の回り品としての質感に優れたセロハン紙、和紙又は
洋紙等の紙素材や、不織布又は布等の繊維素材を基材と
する、絶縁効果と撥水性に富み、適度な強度と良好な光
透過性を有し、そして、難燃性にも富む、コーティング
素材を提供することにある。また本発明の第２の目的
は、上記のコーティング素材等を用いて、絶縁効果と撥
水性に富み、適度な強度と良好な光透過性を有し、難燃
性に富む、酸素遮断性を有するとともに環境ホルモンの
心配の無い食品包装用フィルムないしシートを提供する
ことにある。また本発明の第３の目的は、酸素遮断性を
有すると共に、環境ホルモンの心配の無い食品用容器、
特に、電子レンジで２００℃を越える高温で調理される
食品の容器として用いることができる透明な食品用容器
を提供することにある。そして、本発明の第４の目的
は、前記食品包装用フィルムないしシートを用いて、電
子機器の液晶表面保護カバーや、クリアホルダー、フィ
ルムケース等の透明文房具用品、透明芳香剤容器、そし
て、自動車サイドミラー表面撥水シート等を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決する手段】本発明は、まず、下記（１）か
ら（５）の構成のコーティング素材を提供することによ
り、前記第１目的を達成するものである。 （１）紙素材又は繊維素材とこれら素材の少なくとも片
面に設けられたポリシロキサン構造を主構造とする高分
子膜とからなる、コーティング素材。 （２）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜
が、下記一般式（１）で表わされるアルコキシシランを
含有するコーティング液から形成された高分子膜であ
る、前記コーティング素材。
【式１】 （式１中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに同一また
は異なっていてもよく、水素もしくは、炭素数が、１か
ら４のアルキル基であり、ｎは、２から８である。）
【０００９】（３）前記ポリシロキサン構造を主構造と
する高分子膜が、前記一般式（１）および（２）で表さ
れる、４個の置換基のうち、３個が加水分解可能な置換
基であり、残りの１個が加水分解不可能な置換基から成
り立っているアルコキシシランを含有する前記コーティ
ング液から形成された高分子膜である、前記コーティン
グ素材。
【式２】 （式２中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに同一又は異なっ
ていてもよく、水素もしくは、炭素数が、１から１０の
アルキル基、アルケニル基であり、あるいはＲ５Ｏ、Ｒ
６Ｏ、Ｒ７Ｏは、シロキサン結合を示し、そして、Ｒ８
は、その分子内にエポキシ基又はグリシジル基を含んで
もよい、アルキル基、アルケニル基又はフェニル基であ
る。） （４）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜
が、加水分解可能な有機金属化合物からなる触媒によっ
て前記コーティング液から形成された高分子膜である、
前記コーティング素材。 （５）前記加水分解可能な有機金属化合物が、チタン、
ジルコン、アルミニウム又はスズを含む有機金属化合物
であることを特徴とする、前記コーティング素材。
【００１０】本発明は、次に、下記（６）から（１２）
の構成の食品用フィルムないしシートを提供することに
より、前記第２目的を達成するものである。 （６）紙素材又は繊維素材とこれら素材の少なくとも片
面に設けられたポリシロキサン構造を主構造とする高分
子膜とからなる、食品包装用フィルムないしシート。 （７）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜
が、下記一般式（３）で表わされるアルコキシシランを
含有するコーティング液から形成された高分子膜であ
る、前記食品包装用フィルムないしシート。 Ｒ９ＸＳｉ（ＯＲ１０）４ーＸ ・・・ 式３ （式３中、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに同一または異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基、またはそれらの置換体を表わし、Ｘは、０か
ら２の整数である。） （８）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜
が、上記一般式（１）で表わされるアルコキシシランを
含有するコーティング液から形成された高分子膜であ
る、前記食品包装用フィルムないしシート。 （９）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜
が、上記一般式（１）で表されるアルコキシシランおよ
び一般式（２）で表されるアルコキシシランからなり、
４個の置換基のうち、３個が加水分解可能な置換基であ
り、残りの１個が加水分解不可能な置換基から成り立っ
ているアルコキシシランを含有する前記コーティング液
から形成された高分子膜である、前記食品包装用フィル
ムないしシート。 （１０）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子
膜が、加水分解可能な有機金属化合物からなる触媒によ
って前記コーティング液から形成された高分子膜であ
る、前記食品包装用フィルムないしシート。 （１１）前記加水分解可能な有機金属化合物が、チタ
ン、ジルコン、アルミニウム又はスズを含む有機金属化
合物である、前記食品包装用フィルムないしシート。
【００１１】本発明は、次に、下記（１２）から（１
７）の構成の食品用容器を提供することにより、前記第
３目的を達成するものである。 （１２）紙素材又は繊維素材とこれら素材の少なくとも
片面に設けられたポリシロキサン構造を主構造とする高
分子膜とからなる、食品用容器。 （１３）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子
膜が、上記一般式（３）で表わされるアルコキシシラン
を含有するコーティング液から形成された高分子膜であ
る、前記食品用容器。 （１４）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子
膜が、上記一般式（１）で表わされるアルコキシシラン
を含有するコーティング液から形成された高分子膜であ
る、食品用容器。 （１５）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子
膜が、上記一般式（２）で表される、４個の置換基のう
ち、３個が加水分解可能な置換基であり、残りの１個が
加水分解不可能な置換基から成り立っているアルコキシ
シランを含有する前記コーティング液から形成された高
分子膜である、前記食品用容器。 （１６）前記ポリシロキサン構造を主構造とする高分子
膜が、加水分解可能な有機金属化合物からなる触媒によ
って前記コーティング液から形成された高分子膜であ
る、前記食品用容器。 （１７）前記加水分解可能な有機金属化合物が、チタ
ン、ジルコン、アルミニウム又はスズを含む有機金属化
合物である、前記食品用容器。
【００１２】そして本発明は、前記食品包装用フィルム
ないしシートを下記（１８）又は（１９）のように加工
することにより、前記第４目的を達成するものである。 （１８）前記食品包装用フィルムないしシートを、所定
厚のものを所定大の大きさにカットして、電子機器の液
晶表面保護カバーとする。 （１９）前記食品包装用フィルムないしシートを、所定
厚のものを所定大の大きさにカットして、袋状にして、
クリアホルダー、フィルムケース等の透明文房具用品、
透明芳香剤容器または自動車サイドミラー表面撥水シー
トとする。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。まず、
本発明が前記第１目的を達成するために提供する、コー
ティング素材について説明する。セロハン紙、和紙又は
洋紙等の紙素材や、不織布又は布等の繊維素材を基材と
する本発明のコーティング素材は、従来の基材コーティ
ング技術において用いられていた、いわゆるゾルーゲル
法を用いる表面コーティングの課題をも解決するもので
ある。この、いわゆるゾルーゲル法を用いるコーティン
グで用いられているゾルーゲル液は、一般にはテトラア
ルコキシシランを主剤とし、そこに撥水性を付与させる
目的で有機性置換基を導入したものが用いられている。
【００１４】この場合、主剤のテトラアルコキシシラン
は無機性が強く、上記の目的を達成するため、フェニル
アルコキシシランを代表とする、いわゆるシランカップ
リング剤が、有機性置換基を導入する目的で用いられる
ことが多い。しかし、いわゆるシランカップリング剤は
高価であり、しかも、ある程度の量を用いないと前記効
果を得にくいうえに、これを多量に用いると、シランカ
ップリング剤と主剤であるテトラアルコキシシランの加
水分解速度が著しく異なる（テトラアルコキシシランの
方が早い）ため、不均一の反応が起こり易くなり、得ら
れたコーティング膜（高分子膜）の強度が著しく低下す
るという欠点がある。
【００１５】この欠点を補うため、ケイ素原子に直接有
機性置換基を導入した、いわゆる有機・無機複合材料と
言われるものが合成され、使用されることがある。これ
を用いると、上記の目的は十分に達成可能であるが、有
機・無機複合材料は合成が難しく、おのずから高価な材
料となってしまう。本発明のコーティング素材は、上記
のような従来技術の欠点を補う、本出願人の鋭意検討に
よって完成された新たなコーティング素材である。
【００１６】本発明のコーティング素材は、和紙、洋紙
等の紙素材や、不織布、布等の繊維棄材の少なくとも片
面に設けられたポリシロキサン構造を主構造とする高分
子膜を形成したことを特徴とする。これは、より具体的
には、前記素材に所定の前処理を施し、または施さず
に、アルコキシシラン系コーティング液を塗布し、触媒
の作用で硬化・固化させ、塗布した素材に、絶縁効果、
撥水性、適度な強度、良好な光透過性、そして、難燃性
を付与するものである。
【００１７】そのアルコキシシラン系コーティング液の
主成分であるアルコキシシランとしては、前記一般式
（１）で示される化合物を例示できる（式１中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに同一又は異なっていてもよ
く、水素もしくは、炭素数が、１から４のアルキル基で
あり、ｎは、２から８である）。
【００１８】このようなアルコキシシランは、単量体
（例えば、メチルトリメトキシシラン）を縮合すること
により、容易に得ることが出来る。アルコキシシラン系
コーティング液の原料として前記したメチルトリメトキ
シシランのような単量体をそのまま用いることもできる
が、この場合、そのポリマー化に時間がかかるため、短
時間で前記のような特徴を有する高分子膜を得るために
は、単量体を縮合した縮合体を用いることが好ましい。
ただし、その重合度が大きすぎると、塗布時に紙等の基
材上でのポリマー化のためのアルコキシ基の数が不足す
るため、形成される高分子膜の強度等が不十分になりや
すい。その分子内に加水分解されない置換基Ｒ４を有し
ているため、得られたコーティング膜内にはＲ４が残
る。このＲ４が十分に有機性を持ち、かつ十分な絶縁効
果、撥水性、適度な強度、良好な光透過性を高分子膜に
与えるものである。
【００１９】したがって、絶縁効果、撥水性、適度な強
度、良好な光透過性、そして、難燃性を適度に付与する
ためには、重合度が２から８のものを使用することが特
に好ましい。安価であるが、反面、無機性が強いために
そのままでは使用できないテトラアルコキシシランと比
べると、上記の縮合体の原料である単量体は、また、こ
のものは、テトラアルコキシシランと同程度の易さで購
入できるものである。このように、本発明では、あえて
高価ないわゆるシランカップリング剤を併用しなくと
も、十分に有機性を持ち、かつ、十分な絶縁効果、撥水
性、適度な強度、良好な光透過性、そして、難燃性を持
った高分子膜を得る事ができる。
【００２０】前記コーティング液の塗布によって形成さ
れる高分子膜の有機性等を更に増加させる等の目的で、
前記コーティング液には、主成分であるアルコキシシラ
ンとは異なった、各種のアルコキシシランを添加するこ
とができる。かかる目的で添加されるアルコキシシラン
としては、前記一般式（２）（式２中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素もしく
は、炭素数が、１から１０のアルキル基、アルケニル基
であり、Ｒ５Ｏ、Ｒ６Ｏ、Ｒ７Ｏは、シロキサン結合を
示し、そして、Ｒ８は、その分子内にエポキシ基又はグ
リシジル基を含んでもよい、アルキル基、アルケニル基
又はフェニル基である）で示されるように、アルコキシ
シラン中の４個の置換基のうち、３個が加水分解可能な
置換基であり、残りの１個が加水分解不可能な置換基か
ら成り立っているものがあげられる。
【００２１】前記一般式（２）で表されるアルコキシシ
ランとして、具体的に、メチルトリメトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、γー（メタクリロキシプロピル）トリメトキシ
シラン、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、βー（３、４
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、γー（メタクリ
ロキシプロピル）トリエトキシシラン、γーグリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（βーメトキシエトキシ）
シラン等が例示できる。
【００２２】これらは、単独で添加しても良いし、２種
類以上を添加しても良い。またこれらは、単量体を添加
しても良いし、縮合体を添加しても良い。縮合体を添加
する場合、それは、同一化合物どうしの縮合体であって
も良いし、異なる化合物どうしの縮合体であっても良
い。
【００２３】上述した、コーティング液の塗布によって
形成される高分子膜の有機性等を更に増加させる等の目
的でコーティング液に添加される、主成分とは異なった
各種アルコキシシランの添加量は、コーティング液の主
成分である前記一般式（１）で示されるアルコキシシラ
ンに対して、５０％を越えないようにすることが重要で
ある。添加量が５０％を越えると、コーティング液を基
材に塗布するときに、主成分である一般式（１）で示さ
れるアルコキシシランとの間で結合が上手く行かず、高
分子膜の強度が低下する恐れがある。
【００２４】コーティング液中の主成分である、前記一
般式（１）で示されるアルコキシシランと、必要に応じ
てコーティング液に添加される、前記一般式（２）で示
されるアルコキシシランを硬化・固化させる触媒として
は、一般に用いられている触媒を使用することが可能で
ある。例えば、酸触媒としては、塩酸、硝酸、硫酸、リ
ン酸、ぎ酸、酢酸等が例示できる。また例えば、塩基触
媒としては、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、水酸化２ーヒドロキシエチルトリメチルアンモニ
ウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等が例示できる。
【００２５】上記のような一般に用いられている触媒を
用いる場合には、アルコキシシランを硬化・固化させる
ために反応水が必要であるが、アルコキシシラン、反応
水及び触媒を共存させると、コーティング液はゲル化し
やすくなり、液体状態での長期保存は困難になる。そこ
で、コーティング液を液体状態で長期間保存しようとす
る場合には、上記触媒に代えて、加水分解可能な有機金
属化合物を用いることが好ましい。加水分解可能な有機
金属化合物は、アルコキシシランの硬化・固定の際に事
前に反応水の添加を必要としないからである。
【００２６】このような有機金属化合物としては、チタ
ン、ジルコン、アルミ、スズを含むものが例示できる。
具体的には、例えば、テトラプロポキシチタネート、テ
トラブトキシチタネート、テトラプロポキシジルコネー
ト、テトラブトキシジルコネート、トリプロポキシアル
ミネート、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチ
ルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等が例
示できる。
【００２７】以上に説明した一般式（１）で示される、
アルコキシシラン、必要に応じて添加される、一般式
（２）で示されるアルコキシシラン、触媒、そして、触
媒によっては添加される反応水を均一に混合させるた
め、有機溶剤又は界面活性剤を添加することが好まし
い。この目的で使用される有機溶剤としては、アルコー
ルが例示できる。具体的には、例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール等が例示できる。これ
らを使用する場合には、単独又は２種類以上を混合して
使用することができる。
【００２８】以下に述べるような有機溶剤や、界面活性
剤の添加は、前記したような目的に加え、コーティング
液の粘度や乾燥速度の調整のためにも有効である。この
目的のために添加される有機溶剤は、目的に応じて適当
な粘度や沸点のものを適宜選択すれば良い。 また、前
記した有機溶剤と同時に使用することにもできる。かか
る目的のために添加し得る有機溶剤としては、具体的に
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコ
ール類、メトキシエタノール、プロポキシエタノール、
ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシ
プロパノール、プロポキシプロパノール、ブトキシプロ
パノール等のセルソルブ類が例示できる。
【００２９】なお、これらのグリコール類やセルソルブ
類は、その分子内に水酸基を有しているため、アルコキ
シシランが縮合する時これらと反応し、得られるシロキ
サン結合のネットワーク内にこれら有機性を持った分子
が導入される事がある。この事により、得られた塗布膜
が有機性を増すことが可能となる。
【００３０】コーティング液には、上記に加え、必要に
応じて充填剤を配合することができる。使用することが
できる充填剤としては、平均粒径が約０．０３から５μ
ｍ程度のシリカ、アルミナ、カオリン、ムライト、ゼオ
ライト、炭化珪素、窒化珪素、金属（例えばチタン、
鉄、アルミニウム、コバルト、クロム、銅等）の酸化
物、金属の塩類（硝酸銀、硝酸銅（ＩＩ）、硝酸亜鉛、
（ＩＩ）、硫酸銀、硫酸銅、硫酸亜鉛、酢酸銀、酢酸
銅、酢酸亜鉛等）や平均径約０．０５から２μｍ程度、
平均長さ約５から２００μｍ程度のウイスカー（例えば
チタン酸カリウム、窒化珪素、炭化珪素等のウイスカ
ー）等を挙げることができる。
【００３１】また、コーティング液には、膜硬化剤、粘
度調整剤、安定化剤、着色剤等を添加することができ
る。
【００３２】以上に説明したコーティング液は、調製
後、１時間から１日程度放置するか、または、使用した
溶媒の沸点以下で数時間加熱した後、紙素材や繊維素材
のコーティングに使用することが好ましい。
【００３３】コーティング液を紙素材や繊維素材の表面
に塗布する方法としては、特に限定されないが、例え
ば、ディッピング塗布、スプレー塗布、スクリーン塗
布、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等
の方法を用いることができる。ここでコーティング液
は、後述する高分子膜の厚みとなるような量をセロハン
紙に塗布される。
【００３４】また、形成される高分子膜と紙素材又は繊
維素材との密着性を向上するために、コーティング液を
塗布する前に、紙素材や繊維素材の表面を前処理するこ
ともできる。これらの前処理法自体は公知であり、良く
知られている。
【００３５】塗布したコーティング液から高分子膜を形
成するための方法としては、加熱方法が一般的であり、
３００℃以下の温度で、好ましくは８０から１５０℃で
２分から１時間程度加熱すればよい。もちろん、紙素材
や繊維素材に影響を与えなければ、それ以上の温度で加
熱することも可能である。また、アルコキシシランに重
合性不飽和結合が含有されている場合は、ＵＶ照射等を
併用して、さらに架橋構造を形成させることができる。
【００３６】なお、本発明のコーティング素材において
は、ポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜を、紙
素材又は繊維素材の片面のみに設けてもよいし、両面に
設けてもよい。
【００３７】本発明のコーティング素材の基材である、
セロハン紙、和紙又は洋紙等の紙素材や、不織布又は布
等の繊維素材の厚みは、強度の点から、０．０１ｍｍ以
上が好ましい。そしてポリシロキサン構造を主構造とす
る高分子膜の厚みは、特に制限されないが、例えば、後
述する本発明の第２目的や第３目的である、食品包装用
フィルムないしシート、食品用容器とする場合には、酸
素遮断性及び耐熱性の観点から、２．５から２５μｍが
好ましい。
【００３８】次に、本発明が前記第２目的又は第３目的
を達成するために提供する、食品包装用フィルムないし
シート、そして、食品用容器について説明する。
【００３９】本発明の食品包装用フィルムないしシート
及び食品用容器は、例えば、セロハン紙等の紙素材を基
材としたコーティング素材で構成されるものである。な
かでも、ひねり特性をいかしたチョコレートの包装、薬
袋、キャンディー・ガムの外装には、セロハンテープを
好ましく用いることができる。セロハン紙は市販されて
おり、かかる市販のものを使用することができる。好ま
しく用いられる市販のセロハン紙としては、例えば、大
閤セロハン（商品名、二村化学工業（株）製）、白山
（商品名、レンゴー（株）製）等が挙げられる。
【００４０】本発明の食品包装用フィルムないしシート
は、セロハン紙等の紙素材や繊維素材の片面あるいは両
面に、前記したコーティング素材、即ち、ポリシロキサ
ン構造を主構造とする高分子膜を設けた本発明のコーテ
ィング素材により提供される。前者については、これま
でに説明したとおりである。後者について、以下に説明
する。
【００４１】前記一般式（３）で表わされるアルコキシ
シランを含有するコーティング液から形成することがで
きるポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜は、次
のものである。この、前記一般式（３）で表されるアル
コキシシランは、水が存在するとアルコキシ基が加水分
解し、引き続き、この加水分解物は脱水縮合する。この
ような一連の反応が十分に進行すれば、ポリシロキサン
構造の高分子が生成する。この事実は当業者が良く知っ
ている。
【００４２】前記一般式（３）のＲ９としては、例え
ば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎープロピル基、
ｉープロピル基等のアルキル基；フェニル基等のアリー
ル基；ビニル基等のアルケニル基；βー（３、４ーエポ
キシシクロヘキシル）エチル基、γーメタクリロキシプ
ロピル基、γーグリシドキシプロピル基、γークロロプ
ロピル基、γーメルカプトプロピル基、γーアミノプロ
ピル基、Ｎーフェニルーγーアミノプロピル基、、Ｎー
β（アミノエチル）γーアミノプロピル基、トリフロオ
ロメチル基、３、３、３ートリフルオロプロピル基等の
置換アルキル基等が例示できる。
【００４３】これらの中から、１種、あるいは２種以上
を組み合わせて用いることができる。この選択により、
得られる高分子膜の特性を調製することが可能である。
特に、高分子膜の強靭性向上の点から、Ｒ９としては、
アルコキシ基を除く、反応性基を有するものであるのが
好ましい。例えば、ビニル基、γーメタクリロキシプロ
ピル基、γーグリシドキシプロピル基を例示することが
できる。これらを用いることにより、得られる高分子膜
は、ポリシロキサン骨格のみでなく、これら反応基によ
る架橋反応により架橋骨格が形成されて、高分子膜の強
靭性が向上する。
【００４４】前記一般式（３）におけるＲ１０として
は、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎープロ
ピル基、ｉープロピル基、ｎーブチル基、ｓｅｃーブチ
ル基、ｔーブチル基等のアルキル基；フェニル基等のア
リール基；アセチル基、βーメトキシエトキシ基等の置
換アルキル基等が例示できる。
【００４５】前記一般式（３）で表されるアルコキシシ
ランの具体例としては、テトラヒドロキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γー
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γーグリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、γーメタクリ
ロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γーグリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、トリフルオロメ
チルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエト
キシシランを例示することができる。これらのアルコキ
シシランは単独で、または、２種以上を組み合わせて用
いることができる。
【００４６】なかでも、Ｘが１のアルコキシシランを用
いるか、Ｘが１と２のアルコキシシランを併用して、Ｘ
の平均が２を越えないようにすることが好ましい。この
ようにすることにより、ポリシロキサン構造が３次元架
橋構造を有するようになり、高分子膜を、より強靱とす
ることができる。
【００４７】上記アルコキシシランを含有するコーティ
ング液に用いられる有機溶媒としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、３ーメチ
ルー３ーメトキシブタノール等のアルコール類；エチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル
類；メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の
ケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；エチルアセテート、エチルセロソルブ
アセテート、３ーメチルー３ーメトキシブチルアセテー
ト等のアセテート類；トルエン、キシレン、ヘキサン、
シクロヘキサン等の芳香族あるいは脂肪族炭化水素のほ
か、Ｎーメチルー２ーピロリドン、γーブチロラクト
ン、ジメチルスルホキシドを例示することができる。得
られるコーティング液の塗布性向上の点からは、沸点１
００から３００℃の溶媒を用いることが、特に好まし
い。
【００４８】コーティング液に含有される溶媒の量は、
塗布性の観点から、アルコキシシラン１重量部に対し
て、０．１から１０．０重量部の範囲で用いることが好
ましい。
【００４９】前記一般式（３）で表されるアルコキシシ
ランの加水分解及び縮合反応を起こさせるために、コー
ティング液に含有される水はイオン交換水が好ましく、
その量はアルコキシシラン１モルに対して１から４倍モ
ルの範囲で用いるのが好ましい。
【００５０】また、加水分解及び縮合反応を進行させる
ために、必要に応じて、触媒を用いることができる。用
いる触媒としては、硫酸、酢酸、無水酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、蟻酸、リン酸、硼酸、ｐートルエンスルホン
酸、、ホウ酸、イオン交換樹脂等の酸触媒、トリエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の塩基触媒等が例示できるが、得られる被膜の強靭性向
上の点からは、酸触媒が好ましい。特に、ホウ素を含む
酸が好ましい。
【００５１】コーティング液に添加される触媒の量は、
ポリシロキサン構造の重合度、塗液の保存安定性、及び
形成される高分子膜の平坦性を考慮して、アルコキシシ
ラン１重量部に対して、０．００１から０．１重量部の
範囲で用いるのが好ましい。
【００５２】上記コーティング液には、下記一般式
（４）で表わされる金属アルコキシド、あるいはそのキ
レート化合物を配合することができる。
【００５３】Ｍ（ＯＲ１１）ｍ ・・・ 式４
【００５４】一般式（４）において、Ｍは、好ましくは
チタン、ジルコニウム、アルミニウム、スズ、亜鉛等の
金属原子であるが、これらに制限されない。Ｒ１１は、
複数存在する場合、同一または異なって、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、及びそれらの置
換体を表わし、また、ｍは、金属原子Ｍの原子価であ
る。前記一般式（４）で表されるアルコキシド化合物を
配合した場合、形成される高分子膜を構成するポリシロ
キサン構造を、金属酸化物構造により変性することにな
り、高分子膜を生成するための加熱温度を下げる効果が
認められ、高温高湿耐性により一層耐優れた高分子膜を
得ることができる。なかでも、高分子膜の強靭性の向上
にも非常に有効であることから、特にジルコニウムアル
コキシド、あるいは、ジルコニウムアルコキシドのキレ
ート化合物を用いるのが特に好ましい。上記金属アルコ
キシドあるいはそのキレート化合物は、上記一般式
（３）で表されるアルコキシシラン１００重量部に対
し、好ましくは、０．１から２０重量部、より好ましく
は、０．５から５重量部配合される。
【００５５】一般式（４）において、Ｒ１１としては、
例えば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎープロピル
基、ｉープロピル基、ｎーブチル基、ｓｅｃーブチル
基、ｔーブチル基等のアルキル基；フェニル基等のアリ
ール基；アセチル基、βーメトキシエトキシ基等の置換
アルキル基等を例示できる。
【００５６】金属アルコキシドの具体例としては、テト
ライソプロポキシチタン、テトラノルマルブトキシチタ
ン、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラノルマ
ルブトキシジルコニウム、トリイソプロポキシアルミニ
ウム、トリノルマルブトキシアルミニウム等が挙げられ
る。
【００５７】金属アルコキシドのキレート化合物は、上
記一般式（４）で表される金属アルコキシドにキレート
化剤を反応させることにより、容易に得られる。上記キ
レート化剤の例としては、例えば、アセチルアセトン、
ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等のβージケ
トン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル等のβ
ーケト酸エステル等を例示することができる。金属アル
コキシドは、種々の化学理論量のキレート化剤と反応し
て相当する金属キレート化合物となるので、用いるキレ
ート化剤の量は金属アルコキシド１モルに対して、０．
１から１０モルの範囲で適宜選択することができる。
【００５８】金属アルコキシドとキレート化剤との反応
における反応溶媒は、生成するアルコールと共沸するも
のを用い、脱水処理を施したものを用いるのが好まし
い。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、３ーメチルー３ーメトキシブタノール等の
アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のグリコール類；エチレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチルエ
ーテル等のエーテル類；メチルイソブチルケトン、ジイ
ソブチルケトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類；エチルアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート、３ーメチルー３ーメ
トキシブチルアセテート等のアセテート類；トルエン、
キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等の芳香族、ある
いは、脂肪族炭化水素のほか、Ｎーメチルー２ーピロリ
ドン、γーブチロランクトン、ジメチルスルホキシド等
を例示することができる。溶媒の量は任意に選択可能で
あるが、金属アルコキシド１重量に対して、１から５
０．０重量の範囲で用いるのが好ましい。
【００５９】また、反応温度は、反応溶媒の凝固点から
沸点の範囲で選択される。反応雰囲気は窒素雰囲気下で
行なうのが好ましい。
【００６０】以上に説明したコーティング液は、上記一
般式（３）で表されるアルコキシシラン、水、加水分解
及び縮合反応を進行させるための触媒と、必要に応じて
上記一般式（４）で表される金属アルコキシド、あるい
は、該金属アルコキシドから誘導される金属キレート化
合物を、上記した有機溶媒、好ましくは沸点１００℃か
ら３００℃の有機溶媒に溶解した溶液状態として調製さ
れる。調製方法としては、常温で混合した後、１時間か
ら１日間程度、放置するか、あるいは溶媒の沸点以下で
加熱を数時間行なうのが好ましい。
【００６１】さらに、コーティング液には、必要に応じ
て充填剤を配合することができる。使用することができ
る充填剤としては、平均粒径が約０．０３から５μｍの
シリカ、アルミナ、カオリン、ムライト、ゼオライト、
炭化珪素、窒化珪素、金属（例えばチタン、鉄、アルミ
ニウム、コバルト、クロム、銅等）の酸化物、金属の塩
類（硝酸銀、硝酸銅（ＩＩ）、硝酸亜鉛、（ＩＩ）、硫
酸銀、硫酸銅、硫酸亜鉛、酢酸銀、酢酸銅、酢酸亜鉛
等）や、平均径約０．０５から２μｍ、平均長さ約５か
ら２００μｍのウイスカー（例えばチタン酸カリウム、
窒化珪素、炭化珪素等のウイスカー）等を例示すること
ができる。
【００６２】また、コーティング液には、膜硬化剤、粘
度調整剤、界面活性剤、安定化剤、着色剤等を添加する
ことができる。
【００６３】コーティング液を紙素材や繊維素材の表面
に塗布する方法としては、特に限定されないが、例え
ば、ディッピング塗布、スプレー塗布、スクリーン塗
布、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等
の方法を用いることができる。ここでコーティング液
は、後述する高分子膜の厚みとなるような量をセロハン
紙に塗布される。
【００６４】また、形成される高分子膜と紙素材又は繊
維素材との密着性を向上するために、コーティング液を
塗布する前に、紙素材や繊維素材の表面を前処理するこ
ともできる。これらの前処理法自体は公知であり、良く
知られている。
【００６５】塗布したコーティング液から高分子膜を形
成するための方法としては、加熱方法が一般的であり、
３００℃以下の温度で、好ましくは８０から１５０℃で
２分から１時間程度加熱すればよい。もちろん、紙素材
や繊維素材に影響を与えなければ、それ以上の温度で加
熱することも可能である。また、アルコキシシランに重
合性不飽和結合が含有されている場合は、ＵＶ照射等を
併用して、さらに架橋構造を形成させることができる。
【００６６】なお、本発明においては、ポリシロキサン
構造を主構造とする高分子膜を、紙素材又は繊維素材の
片面のみに設けてもよいし、両面に設けてもよい。
【００６７】本発明のコーティング素材の基材である、
セロハン紙、和紙又は洋紙等の紙素材や、不織布又は布
等の繊維素材の厚みは、強度の点から、０．０１ｍｍ以
上が好ましい。そしてポリシロキサン構造を主構造とす
る高分子膜の厚みは、特に制限されないが、本発明の第
２目的や第３目的である、食品包装用フィルムないしシ
ート、食品用容器とする場合には、酸素遮断性及び耐熱
性の観点から、２．５から２５μｍが好ましい。
【００６８】以上のようにして、本発明の第２目的であ
る、紙素材又は繊維素材とこれら素材の少なくとも片面
にポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜を設け
た、食品包装用フィルムないしシートが提供される。そ
して、本発明の第３目的である、食品用容器は、これら
構成のフィルムないしシートを、それ自体公知の方法、
例えば、型抜き、型押し、真空成形等の方法で、加工、
成形することにより提供される。また、セロハン紙等の
紙素材等を、予め食品用容器の形状としておき、その表
面に、ディッピング塗布、スプレー塗布等の方法によっ
て前記コーティング液を塗布し、引き続き上記した方法
でポリシロキサン構造を主構造とする高分子膜を形成し
てもよい。
【００６９】このような本発明の食品用容器は、例えば
電子レンジによる調理に使用される容器、紙コップ、調
味料容器、脱臭剤容器等に用いられるが、これらに制限
されない。特に電子レンジによる調理に使用した場合、
調理温度が２００℃を越えても容器の形状が損なわれる
ことがないという、優れた効果を発揮する。
【００７０】そして、本発明の前記第４目的は、上記し
た食品包装用フィルムないしシート加工することにより
達成される。即ち、紙素材又は繊維素材とこれら素材の
少なくとも片面に設けられたポリシロキサン構造を主構
造とする高分子膜とからなる、食品包装用フィルムない
しシートを、それ自体公知の方法、例えば、型抜き、型
押し、真空成形等の方法で、加工、成形して、電子機器
の液晶表面保護カバーや、クリアホルダー、フィルムケ
ース等の透明文房具用品、透明芳香剤容器、そして、自
動車サイドミラー表面撥水シート等とする。
【００７１】電子機器の液晶表面保護カバーは、例え
ば、透明性又は半透明性を有する紙素材等を基材として
作製した、所定厚のコーティング素材を、所定大の大き
さにカットすることで、提供できる。また、クリアホル
ダー、フィルムケース等の透明文房具用品、透明芳香剤
容器、そして、自動車サイドミラー表面撥水シート等に
ついては、例えば、透明性又は半透明性を有する紙素材
等を基材として作製した、所定厚のコーティング素材
を、所定大の大きさにカットし、袋状とすることで、提
供できる。
【００７２】本発明の、ポリシロキサン構造を主構造と
する高分子膜を形成したコーティング素材は、可塑剤を
必要とせず、また塩素原子を含まないので、焼却しても
ダイオキシンが発生しない等、地球環境に優しい。加え
て、その表面に設けられたポリシロキサン構造を主構造
とする高分子膜は、コーティング素材に、絶縁効果と撥
水性、適度な強度と良好な光透過性、そして、難燃性を
付与する。この結果、かかるコーティング素材により、
食品包装用フィルムないしシート、食品用容器、電子機
器の液晶表面保護カバー、クリアホルダー、フィルムケ
ース等の透明文房具用品、透明芳香剤容器、そして、自
動車サイドミラー表面撥水シート等を作製すれば、絶縁
効果と撥水性に富み、適度な強度と良好な光透過性を有
し、そして、難燃性にも富む、優れた製品を提供するこ
とができる。
【００７３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明の範囲がこれによって制限されること
はない。
【００７４】実施例１（食品包装用フィルムないしシー
トの製造と評価） （コーティング液の調製）メチルトリメトキシシラン１
０モル、フェニルトリメトキシシラン１０モルのアルコ
キシシランを３ーメチルー３ーメトキシブタノール４ｋ
ｇに溶解し、これに、リン酸水溶液（水６０モル、リン
酸０．１７モル）を撹拌しながら加え、溶液（Ａ）を調
製した。別途、テトラブトキシジルコニウム１モルを３
ーメチルー３ーメトキシブタノール１５００ｇに溶解
し、これにアセト酢酸エチル５モルを撹拌しながら加え
た。得られた溶液を室温で１時間を撹拌しながら、反応
させ、ジルコニウムのキレート化合物を含有する溶液
（Ｂ）（濃度：４．７％）を調製した。次に、溶液
（Ａ）６５０ｇと、溶液（Ｂ）５０ｇを混合して、室温
にて２時間撹拌し、均一な溶液とし、さらに３ーメチル
ー３ーメトキシブタノールを用いて、固形分濃度を２５
％に調整して、コーティング液を得た。
【００７５】（セロハン紙表面への高分子膜の形成）セ
ロハン紙（商品名：大閤セロハン、二村化学工業（株）
製、厚み０．０３ｍｍ）の片面に上記で調製したコーテ
ィング液をグラビアロールコーターを用いて塗布し、１
５０℃で、３分間加熱することにより、ポリシロキサン
構造を主構造とする膜厚２μｍの高分子膜をセロハン紙
の片面上に形成した。このセロハン紙を基材とするフィ
ルムを改質セロハン紙とする。改質セロハン紙の総厚み
は０．０３２ｍｍであり、透明であった。
【００７６】（改質セロハン紙の物性評価） （１）酸素透過率の測定 上記改質セロハン紙について、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔ
ｒｏｌｓ社製 ＯＸＴＲＡＮー１００ＡーＳ型装置によ
り直径１１ｃｍの輪にフィルムを張り、上を酸素１００
％、下を窒素１００％にして、酸素が窒素側に移行する
際の移行酸素量が飽和状態になったときの酸素量を測定
して酸素透過率の測定を行った。対照試験として、未改
質のセロハン紙及びポリビニリデンクロライドフィルム
（ＰＶＤＣ）についても酸素透過率の測定を行った。結
果は以下の通りである。 （イ）改質セロハン紙 ： ０．３（ｃｃ/ａｔｍ/ｍ２
/２４ｈｒ） （ロ）未改質セロハン紙：１０００（ｃｃ/ａｔｍ/ｍ２
/２４ｈｒ） （ハ）ＰＶＤＣ ：０．０３（ｃｃ/ａｔｍ/ｍ２
/２４ｈｒ）
【００７７】（２）透湿度 上記改質セロハン紙について、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に
記載される方法により透湿度の測定を行った。対照試験
として、未改質のセロハン紙及びポリビニリデンクロラ
イドフィルム（ＰＶＤＣ）についても酸素透過率の測定
を行った。結果は以下の通りである。 （イ）改質セロハン紙 ：１８００（ｃｃ/ａｔｍ/ｍ２
/２４ｈｒ） （ロ）未改質セロハン紙：測定上限（ｃｃ/ａｔｍ/ｍ２
/２４ｈｒ） （ハ）ＰＶＤＣ ：２（ｃｃ/ａｔｍ/ｍ２/２４
ｈｒ）
【００７８】（３）燃焼ガス試験 改質セロハン紙について、ＪＩＳ Ｋ ７２７１（プラ
スチック燃焼ガスの分析方法）に従って燃焼ガス中の塩
化水素濃度を測定したところ、検出されなかった。これ
は、実施例１で製造した改質セロハン紙を燃焼しても、
ダイオキシンが発生しないことを示すものである。
【００７９】以上に示された結果より、実施例１で作製
された改質セロハン紙は、食品包装用として優れている
ことが明らかである。
【００８０】実施例２（食品用容器の製造と評価） 実施例１で製造した改質セロハン紙から、形状、大きさ
が底径３５φ、高さ２０ｍｍのカップ状の透明容器を作
製した。これに食品として、鶏唐揚げを入れ、電子レン
ジ（商品名：ＮＥーＮ２５５、松下電器産業（株）製）
で３分間加熱、調理した。食品の温度は２２０℃まで上
昇したが、食品用容器の形状に変化は実質上認められな
かった。したがって、実施例２で作製した容器は、電子
レンジによる調理用の食品用容器として優れることが明
らかである。
【００８１】実施例３（食品用容器以外の製造と評価） 実施例１で製造した所定厚の改質セロハン紙を所定大の
大きさにカットして、電子機器の液晶表面保護カバーと
して利用した。この種の電子機器製品の液晶表面保護カ
バーとしては、例えば、携帯電話の液晶画面の保護カバ
ー、ノートパソコンの液晶保護カバー、電気機器の表示
板（銘板）・操作表示プレート等がある。この種の保護
カバー・プレートに使用しても、撥水性、防水性を有
し、従来のプラスチック製表面保護カバー・プレートに
替わりうる。しかも、処理の際に、ダイオキシン等の有
害物質の発生がなく環境に優しい。
【００８２】実施例４（食品用容器以外の製造と評価ー
その２） 実施例１で製造した所定厚の改質セロハン紙を所定大の
大きさにカットして、袋状にして、クリアホルダー、フ
ィルムケース等の透明文房具用品として利用した。ま
た、その他、透明芳香剤容器、自動車サイドミラー表面
に貼付して雨滴を撥水する撥水シートとして利用した。
この種の用品類に利用しても撥水性防水性を有し、従来
の透明塩ビ、アクリル代替品として有用である。
【００８３】実施例５（紙・繊維素材へのコーティン
グ） 本発明のコーティング素材を作製するために使用し得
る、前記一般式（１）で表されるアルコキシシランとし
て、表１に示すもの（重合体）を想定し、そのうち、Ｎ
ｏ．３（メチルトリメトキシシラン・オリゴマ一体；Ｍ
ＴＭ）、Ｎｏ．１０（メチルトリエトキシシラン・オリ
ゴマー体；ＭＴＥ）、Ｎ０．７（エチルトリメトキシシ
ラン・オリゴマ一体；ＥＴＭ）を、以下のようにして合
成した。また、その特性を比較するため、表２に示すも
のを合成し、比較した。なお、表１中、化合物１とした
のは、前記一般式（１）で表されるアルコキシシランの
名称であり、化合物２としたのは、前記一般式（２）で
表されるアルコキシシランの名称である。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】アルコキシシラン重合体の合成 （１）メチルトリメトキシシラン・オリゴマ一体（ＭＴ
Ｍ） ５００ｍｌの三つ口フラスコに、メチルトリメトキシシ
ラン１８１ｇ、メタノール５０ｇ及び純水１８ｇを加
え、十分に攪拌した。さらに６１％硝酸２ｇを加え、攪
拌しながら３時間加熱、環流させた。反応終了後、加熱
しながら反応容器内を減圧し、メタノールを除去した。
このようにして得られたＭＴＭは、ガスクロマトグラフ
ィー分析によると、３から４量体が中心であった。本実
施例において使用したコーティング液を用いて、紙素材
（０．１３ｍｍ厚プレスボード、三木特種製紙社製）
を、コーティングした。コーティング条件は、紙の両面
にコーティング液を２５μｍの厚さでコーティングし、
乾燥は、１００℃で１０分、その後、１５０℃で１０分
である。形成された膜を有するコーティング紙を測定し
たところ、表３に示したような物性を有していた。
【００８７】
【表３】 ※厚さ、密度、引張強度、絶縁破壊強度は、ＪＩＳ Ｃ
２３１５に準拠し、測定した。表面抵抗率、体積固有
抵抗は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠し、測定した。１
時間吸水率は、電気用品取締法に準拠し測定した。加熱
後とは、１０５℃ー２４時間加熱した後、０％の湿度の
雰囲気で冷却し、測定した。吸湿後とは、４０℃ー９０
％ＲＨー２４時間後、素早く測定した。
【００８８】上記表３に示された結果より、実施例５で
示したコーティング液を用いることで、食品包装用とし
て優れた特性を有するコーティング素材を提供し得るこ
とが明らかである。
【００８９】（２）メチルトリエトキシシラン・オリゴ
マー体（ＭＴＥ） ５００ｍｌ三つ口フラスコに、メチルトリエトキシシラ
ン２７３ｇ、エタノール５０ｇ及び純水１８ｇを加え十
分に攪拌した。さらに６１％硝酸２ｇを加え攪拌しなが
ら１２時間加熱、環流させた。反応終了後、加熱しなが
ら反応容器内を減圧にしメタノールを除去した。このよ
うにして得られたＭＴＥは、ガスクロマトグラフィー分
析により３から４量体が中心であった。
【００９０】（３）エチルトリメトキシシラン・オリゴ
マ一体（ＥＴＭ） ５００ｍｌ三つ口フラスコに、エチルトリメトキシシラ
ン２００ｇ、メタノール５０ｇ及び純水１８ｇを加え十
分に攪拌した。さらに６１％硝酸２ｇを加え攪拌しなが
ら７時間加熱、環流させた。反応終了後、加熱しながら
反応容器内を減圧にしメタノールを除去した。このよう
にして得られたＥＴＭは、ガスクロマトグラフィー分析
により３から４量体が中心であった。
【００９１】
【発明の効果】本発明の、表面にポリシロキサン構造を
主構造とする高分子膜を形成したコーティング素材は、
絶縁効果と撥水性に富み、適度な強度と良好な光透過性
を有し、そして、難燃性にも富み、そして一方では、焼
却処分とした場合に、ダイオキシンの発生や環境ホルモ
ンの心配が無い、地球環境に優しい、新規な素材であ
る。この素材は、従来の紙や繊維素材の代用素材として
有用であるばかりでなく、酸素遮断性も有するため、食
品包装用フィルムないしシートとしても、好適な素材で
ある。
【００９２】本発明の、表面にアルコキシシラン構造を
主構造とする高分子膜、あるいは、ポリシロキサン構造
を主構造とする高分子膜を形成した食品包装用フィルム
ないしシートは、酸素遮断性を有する。したがって、包
含した食品が参加したり、好気性細菌が繁殖したり、腐
敗したりすることがない。また、カビの発生を留めるこ
とができる。さらに、ダイオキシンの発生や環境ホルモ
ンの心配が無く、地球環境に優しい。また、本発明の食
品用容器は、電子レンジで２００℃を越える高温で調理
される食品の容器として用いることができ、しかも透明
である。この場合にも、ダイオキシンの発生や環境ホル
モンの心配が無く、地球環境に優しい。さらに、電子機
器の液晶表面保護カバーとして使用しても使用後の廃棄
処理において、ダイオキシンの発生や環境ホルモンの心
配が無く、地球環境に優しい。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD01 AD06 BA04 BA14 BA15 BA18 BA19 BB22 BB71 BB85 CA01 CA31 CA34 4F100 AJ05 AK52B AK52C BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C DG06A DG10A GB15 GB16 GB23 JB06 JG04 JN01

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 紙素材又は繊維素材とこれら素材の少な
    くとも片面に設けられたポリシロキサン構造を主構造と
    する高分子膜とからなる、コーティング素材。
  2. 【請求項２】 前記ポリシロキサン構造を主構造とする
    高分子膜は、下記一般式（１）で表わされるアルコキシ
    シランを含有するコーティング液から形成された高分子
    膜であることを特徴とする、請求項１に記載のコーティ
    ング素材。 【式１】 （式１中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに同一又は
    異なっていてもよく、水素もしくは、炭素数が、１から
    ４のアルキル基であり、ｎは、２から８である。）
  3. 【請求項３】 前記ポリシロキサン構造を主構造とする
    高分子膜は、前記一般式（１）および（２）で表され
    る、４個の置換基のうち、３個が加水分解可能な置換基
    であり、残りの１個が加水分解不可能な置換基から成り
    立っているアルコキシシランを含有する前記コーティン
    グ液から形成された高分子膜であることを特徴とする、
    請求項１に記載のコーティング素材。 【式２】 （式２中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに同一又は異なっ
    ていてもよく、水素もしくは、炭素数が、１から１０の
    アルキル基、アルケニル基であり、あるいはＲ５Ｏ、Ｒ
    ６Ｏ、Ｒ７Ｏは、シロキサン結合を示し、そして、Ｒ８
    は、その分子内にエポキシ基又はグリシジル基を含んで
    もよい、アルキル基、アルケニル基又はフェニル基であ
    る。）
  4. 【請求項４】 前記ポリシロキサン構造を主構造とする
    高分子膜は、加水分解可能な有機金属化合物からなる触
    媒によって前記コーティング液から形成された高分子膜
    であることを特徴とする、請求項１に記載のコーティン
    グ素材。
  5. 【請求項５】 前記加水分解可能な有機金属化合物は、
    チタン、ジルコン、アルミニウム又はスズを含む有機金
    属化合物であることを特徴とする、請求項４に記載のコ
    ーティング素材。
  6. 【請求項６】 紙素材又は繊維素材とこれら素材の少な
    くとも片面に設けられたポリシロキサン構造を主構造と
    する高分子膜とからなる、食品包装用フィルムないしシ
    ート。
  7. 【請求項７】 前記ポリシロキサン構造を主構造とする
    高分子膜は、下記一般式（３）で表わされるアルコキシ
    シランを含有するコーティング液から形成された高分子
    膜であることを特徴とする、請求項６に記載の食品包装
    用フィルムないしシート。 Ｒ９ＸＳｉ（ＯＲ１０）４ーＸ ・・・ 式３ （式３中、Ｒ９、Ｒ１０は、互いに同一または異なって
    いてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
    ケニル基、またはそれらの置換体を表わし、Ｘは、０か
    ら２の整数である。）
  8. 【請求項８】 前記ポリシロキサン構造を主構造とする
    高分子膜は、上記一般式（１）で表わされるアルコキシ
    シランを含有するコーティング液から形成された高分子
    膜であることを特徴とする、請求項６に記載の食品包装
    用フィルムないしシート。
  9. 【請求項９】 前記ポリシロキサン構造を主構造とする
    高分子膜は、上記一般式（１）で表されるアルコキシシ
    ランおよび一般式（２）で表されるアルコキシシランか
    らなり、４個の置換基のうち、３個が加水分解可能な置
    換基であり、残りの１個が加水分解不可能な置換基から
    成り立っているアルコキシシランを含有する前記コーテ
    ィング液から形成された高分子膜であることを特徴とす
    る、請求項８に記載の食品包装用フィルムないしシー
    ト。
  10. 【請求項１０】 前記ポリシロキサン構造を主構造とす
    る高分子膜は、加水分解可能な有機金属化合物からなる
    触媒によって前記コーティング液から形成された高分子
    膜であることを特徴とする、請求項６に記載の食品包装
    用フィルムないしシート。
  11. 【請求項１１】 前記加水分解可能な有機金属化合物
    は、チタン、ジルコン、アルミニウム又はスズを含む有
    機金属化合物であることを特徴とする、請求項１０に記
    載の食品包装用フィルムないしシート。
  12. 【請求項１２】 紙素材又は繊維素材とこれら素材の少
    なくとも片面に設けられたポリシロキサン構造を主構造
    とする高分子膜とからなる、食品用容器。
  13. 【請求項１３】 前記ポリシロキサン構造を主構造とす
    る高分子膜は、上記一般式（３）で表わされるアルコキ
    シシランを含有するコーティング液から形成された高分
    子膜であることを特徴とする、請求項１２に記載の食品
    用容器。
  14. 【請求項１４】 前記ポリシロキサン構造を主構造とす
    る高分子膜は、上記一般式（１）で表わされるアルコキ
    シシランを含有するコーティング液から形成された高分
    子膜であることを特徴とする、請求項１２に記載の食品
    用容器。
  15. 【請求項１５】 前記ポリシロキサン構造を主構造とす
    る高分子膜は、上記一般式（２）で表される、４個の置
    換基のうち、３個が加水分解可能な置換基であり、残り
    の１個が加水分解不可能な置換基から成り立っているア
    ルコキシシランを含有する前記コーティング液から形成
    された高分子膜であることを特徴とする、請求項１４に
    記載の食品用容器。
  16. 【請求項１６】 前記ポリシロキサン構造を主構造とす
    る高分子膜は、加水分解可能な有機金属化合物からなる
    触媒によって前記コーティング液から形成された高分子
    膜であることを特徴とする、請求項１２に記載の食品用
    容器。
  17. 【請求項１７】 前記加水分解可能な有機金属化合物
    は、チタン、ジルコン、アルミニウム又はスズを含む有
    機金属化合物であることを特徴とする、請求項１６に記
    載の食品用容器。
  18. 【請求項１８】 前記食品包装用フィルムないしシート
    は、所定厚のものを所定大の大きさにカットして、電子
    機器の液晶表面保護カバーとしたことを特徴とする、請
    求項６に記載の食品包装用フィルムないしシート。
  19. 【請求項１９】 前記食品包装用フィルムないしシート
    は、所定厚のものを所定大の大きさにカットして、袋状
    にして、クリアホルダー、フィルムケース等の透明文房
    具用品、透明芳香剤容器または自動車サイドミラー表面
    撥水シートとしたことを特徴とする、請求項６に記載の
    食品包装用フィルムないしシート。
JP2000136906A 1999-06-09 2000-05-10 コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等 Expired - Lifetime JP4518622B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000136906A JP4518622B2 (ja) 1999-06-09 2000-05-10 コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等
US09/572,652 US6403183B1 (en) 1999-06-09 2000-05-16 Coated materials, and films, sheets and the like for packing foods using them
EP00110632A EP1059383A1 (en) 1999-06-09 2000-05-18 Coated sheet and food packaging using the same
CNB001090798A CN1171722C (zh) 1999-06-09 2000-06-06 有涂层的材料以及使用这种材料的包装食品用的薄膜和片材
KR1020000031250A KR100710107B1 (ko) 1999-06-09 2000-06-08 코팅 소재 및 이를 사용하는 식품 포장용 필름 또는 시트 등

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11-162811 1999-06-09
JP16281199 1999-06-09
JP2000119176 2000-04-20
JP2000-119176 2000-04-20
JP2000136906A JP4518622B2 (ja) 1999-06-09 2000-05-10 コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002001873A true JP2002001873A (ja) 2002-01-08
JP4518622B2 JP4518622B2 (ja) 2010-08-04

Family

ID=27322061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000136906A Expired - Lifetime JP4518622B2 (ja) 1999-06-09 2000-05-10 コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6403183B1 (ja)
EP (1) EP1059383A1 (ja)
JP (1) JP4518622B2 (ja)
KR (1) KR100710107B1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006241273A (ja) * 2005-03-02 2006-09-14 Three M Innovative Properties Co 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子
JP2007100276A (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Kao Corp 繊維製品処理剤及びその処理方法
JP2007126807A (ja) * 2005-10-07 2007-05-24 Kao Corp 繊維処理剤
WO2013015600A2 (en) * 2011-07-27 2013-01-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Anti-fingerprint coating composition and film using the same
CN105416838A (zh) * 2015-12-30 2016-03-23 桑春龙 用于氧化聚合型油墨的可回收包装物
JP2018193097A (ja) * 2017-05-18 2018-12-06 凸版印刷株式会社 包装材料及び包装容器

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001240800A (ja) * 2000-02-25 2001-09-04 Nippon Sheet Glass Co Ltd 所定表面形状を有する物品の製造方法
JP4865143B2 (ja) * 2001-04-25 2012-02-01 株式会社キャステム 透明積層シート及びそれを用いて製造した成型品
EP1491678B8 (en) * 2002-03-29 2009-04-22 Kazari-Ichi Co., Ltd. Composite comprising heat-resistant fiber and siloxane polymer
DE10245729A1 (de) * 2002-10-01 2004-04-15 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
US8734906B2 (en) * 2003-11-21 2014-05-27 Brismat Inc. Films and method of production thereof
JP5183066B2 (ja) * 2003-11-21 2013-04-17 ブリスマット インコーポレイテッド シリカ膜およびその製造方法
MX2007014980A (es) * 2005-05-31 2008-04-08 Xerocoat Pty Ltd Control de la morfologia de peliculas de silice.
WO2007149258A2 (en) * 2006-06-08 2007-12-27 International Paper Company Paper substrates containing a silicon-containing compound
US20110097555A1 (en) * 2006-11-08 2011-04-28 Sar Holdings International Limited Silicone wrap for foodstuffs and method of making the same
KR101082398B1 (ko) * 2007-11-19 2011-11-11 조경성 실리콘 코팅 종이, 실리콘 코팅 종이용기 및 그의 제조방법
WO2009103024A2 (en) * 2008-02-14 2009-08-20 Dave Bakul C Methods and compositions for improving the surface properties of fabrics, garments, textiles and other substrates
CN102877379A (zh) * 2012-09-27 2013-01-16 吉林大学 含林蛙皮微粉的食品纸质包装材料的制备方法
KR101993210B1 (ko) * 2015-01-13 2019-06-28 경기대학교 산학협력단 그물 형상 망 및 이를 이용하는 방충망
KR102016309B1 (ko) * 2018-04-09 2019-08-30 동의대학교 산학협력단 기능성 양치컵

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4811569B1 (ja) * 1968-02-14 1973-04-14
JPH08302043A (ja) * 1995-04-28 1996-11-19 Kishimoto Akira ガス遮断性透明包装材およびその製造方法
JP2647505B2 (ja) * 1989-08-04 1997-08-27 キヤノン株式会社 塗膜形成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3671485A (en) * 1970-07-09 1972-06-20 Wacker Chemie Gmbh Abhesive coatings comprising polysiboxanes
FR2565593B1 (fr) 1984-06-12 1986-12-12 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques
DE3422130A1 (de) * 1984-06-14 1985-12-19 Rolf 8000 München Blickling Beschichtetes papier und verfahren zu seiner herstellung
US5160768A (en) * 1988-10-25 1992-11-03 Hercules Incorporated Curable silicone-coated microporous films for controlled atmosphere packaging
US5733644A (en) * 1994-04-15 1998-03-31 Mitsubishi Chemical Corporation Curable composition and method for preparing the same
JP3488965B2 (ja) 1996-05-21 2004-01-19 日本山村硝子株式会社 ゾル−ゲル法による独立膜の製造方法
FI101990B1 (fi) 1996-11-22 1998-09-30 Enso Oy Kuumennettava elintarvikevuoka ja sen valmistusmenetelmä

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4811569B1 (ja) * 1968-02-14 1973-04-14
JP2647505B2 (ja) * 1989-08-04 1997-08-27 キヤノン株式会社 塗膜形成方法
JPH08302043A (ja) * 1995-04-28 1996-11-19 Kishimoto Akira ガス遮断性透明包装材およびその製造方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006241273A (ja) * 2005-03-02 2006-09-14 Three M Innovative Properties Co 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子
JP2007100276A (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Kao Corp 繊維製品処理剤及びその処理方法
JP2007126807A (ja) * 2005-10-07 2007-05-24 Kao Corp 繊維処理剤
JP4647455B2 (ja) * 2005-10-07 2011-03-09 花王株式会社 繊維製品処理剤及びその処理方法
WO2013015600A2 (en) * 2011-07-27 2013-01-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Anti-fingerprint coating composition and film using the same
WO2013015600A3 (en) * 2011-07-27 2013-04-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Anti-fingerprint coating composition and film using the same
US9249338B2 (en) 2011-07-27 2016-02-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Anti-fingerprint coating composition and film using the same
CN105416838A (zh) * 2015-12-30 2016-03-23 桑春龙 用于氧化聚合型油墨的可回收包装物
JP2018193097A (ja) * 2017-05-18 2018-12-06 凸版印刷株式会社 包装材料及び包装容器

Also Published As

Publication number Publication date
KR100710107B1 (ko) 2007-04-20
EP1059383A1 (en) 2000-12-13
KR20010007287A (ko) 2001-01-26
JP4518622B2 (ja) 2010-08-04
US6403183B1 (en) 2002-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4518622B2 (ja) コーティング素材及びこれを用いた食品包装用フィルムないしシート等
CA2281801C (en) Organic-inorganic hybrid materials
JP4410878B2 (ja) 鎖状および環状シロキサンオリゴマーの混合物、その製造方法および使用
CA2273302C (en) Conducting organic-inorganic hybrid materials
EP2245034B1 (de) Härtbare polymerabmischungen
EP1849835A1 (en) Organic-inorganic composite body
JP2012092106A (ja) アミノプロピル官能性シロキサンオリゴマー
WO2000077105A1 (fr) Composition de revetement
KR20120023812A (ko) 금속 촉매의 존재 하의 탈수소 축합에 의한 가교에 적합한 실리콘 조성물
CN105164184A (zh) 可固化聚硅氧烷涂料组合物
EP0390154A1 (en) Solventless silicone coating composition
EP2046867B1 (en) Silicone resins, silicone composition, and coated substrates
KR20120023112A (ko) 금속 촉매의 존재 하의 탈수소 축합에 의해 가교가능한 실리콘 조성물
US4354013A (en) Process for preparing epoxy-modified silicone resins
WO2000078769A1 (fr) Production d'une solution oligomere de silicone et film d'organopolysiloxane obtenu a partir de cette solution
US4797445A (en) Non-transferring dry-film mold release agent
JPH0445129A (ja) 被覆用塗料組成物
KR20210157981A (ko) 코팅 소재 및 이를 사용하는 식품 포장용 필름 또는 시트 등
KR101770227B1 (ko) 방오-방습 배리어성 코팅용 조성물의 제조방법 및 이를 이용한 방오-방습 배리어성 필름의 제조방법
JPH09279096A (ja) 被膜形成用組成物及びその製造方法
JPS6150903B2 (ja)
JP3361779B2 (ja) コーティング組成物
CN104395327B (zh) 有机硅化合物、使用其的薄膜形成用组合物以及有机薄膜
WO2021145064A1 (ja) 樹脂組成物、その製造方法、及び、多液型硬化性樹脂組成物
JP4303805B2 (ja) コーティング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070509

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20081015

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20081014

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090804

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20091201

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100212

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20100309

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100406

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100416

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100511

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100518

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4518622

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140528

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term