JP2001527104A

JP2001527104A - フルオロポリマに結合させるためのエラストマ組成物

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Publication number: JP2001527104A
Application number: JP2000525473A
Authority: JP
Inventors: パーソニッジ、エドワード、イー; コルブ、ロバート、イー
Original assignee: ダイネオンエルエルシー
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2001-12-25
Anticipated expiration: 2018-05-13
Also published as: US6482522B1; EP1037939B1; BR9813671A; AU7485298A; DE69817866D1; DE69817866T2; US6833043B1; KR20010033090A; CN1282347A; WO1999032542A1; JP4298916B2; CA2314240A1; EP1037939A1

Abstract

(57)【要約】弗化ビニリデンから誘導される共重合単位を実質的に含有しないフルオロポリマを含む第１の層の、硬化性エラストマを含む第２の層に対する接着性を増大させるための方法が記載されている。この方法には、硬化性エラストマに脱弗化水素組成物を添加するステップと、これらの層を接触させるステップと、こうして形成された層状物品を硬化させるステップとが含まれる。得られる多層用組成物および多層物品についても開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、フルオロポリマおよび硬化性エラストマを含む多層用組成物および
該多層用組成物を作製する方法に関する。もう１つの態様において、本発明は、
フルオロポリマと、エピクロロヒドリンやニトリル‐ブタジエンエラストマなど
の他の異なる物質と、の接着性を改良する方法に関する。

【０００２】（発明の背景）弗素含有ポリマ（すなわち、フルオロポリマまたは弗素化ポリマ）は、フルオ
ロエラストマや弗素プラスチックなどを含む重要なクラスのポリマである。この
広範にわたるポリマクラスの中には、熱安定性の高いポリマ、靱性の極めて大き
いポリマ、および広い温度範囲にわたって有用性を呈するポリマがある。また、
これらのポリマの多くは、多種多様な有機溶剤に対してほぼ完全に不溶である。
これについては、例えば、Ｆ．Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，Ｔｅｘｔｂｏｏｋｏ
ｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，３ｒｄｅｄ．，ｐｐ．３９８−４０３
，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９８４）を参照
されたい。

【０００３】フルオロエラストマ、特に、弗化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンなどの
他のエチレン性不飽和ハロゲン化モノマとのコポリマは、シールガスケットやラ
イニングのように高温用途で特に有用である。例えば、Ｂｒｕｌｌｏ，Ｒ．Ａ．
，”ＦｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒＲｕｂｂｅｒｆｏｒＡｕｔｏｍｏｔ
ｉｖｅＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，”ＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅＥｌａｓｔｏｍ
ｅｒ＆Ｄｅｓｉｇｎ，Ｊｕｎｅ１９８５、”Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍ
ｅｒｓＳｅａｌＵｐＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅＦｕｔｕｒｅ，”Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｏｃｔｏｂｅｒ１９８８、およびＧｒｏ
ｏｔａｅｒｔ，Ｗ．Ｍ．，Ｍｉｌｌｅｔ，Ｇ．Ｈ．，Ｗｏｒｍ，Ａ．Ｔ．，”Ｆ
ｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ，”Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，
ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
４ｔｈｅｄ．，Ｖｏｌ．８，ｐｐ．９９０−１００５，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９９３）を参照されたい。

【０００４】弗素プラスチック、特に、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとのコポリ
マ、およびポリ（弗化ビニリデン）は、多数の電気的、機械的、および化学的用
途で使用されている。弗素プラスチックは、例えば、電線被覆、電気部品、シー
ルとして有用であるとともに、中実パイプおよびライニングパイプならびに圧電
検出器中で使用する場合にも有用である。例えば、”ＯｒｇａｎｉｃＦｌｕｏ
ｒｉｎｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，”Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１１，ｐ
ｐ．２０，２１，３２，３３，４０，４１，４８，５０，５２，６２，７０，７
１，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９８０）を参
照されたい。

【０００５】弗素化ポリマを含有する多層構成体は、広範にわたる工業用途で使用されてい
る。多層フルオロポリマ構成体は、例えば、燃料ラインホースおよび関連容器な
らびに化学プロセス分野でのホースやガスケットとして有用である。揮発性燃料
規格に対する関心が高まるにつれて、燃料充填ライン、燃料供給ライン、燃料タ
ンク、およびエンジンの燃料または蒸気回収系統の他の部品を介した燃料または
燃料蒸気の浸透を最小限に抑えるべく遮断性を増大させた燃料系統の部品が必要
になってきている。

【０００６】多層物品の層間の接着性は、完成品の用途にもよるが、種々の性能基準を満た
さなければならないことがある。弗素化ポリマ層と非弗素化ポリマ層との接着性
を増大させるために、種々の方法を使用することができる。例えば、２つのポリ
マ層の間に接着剤層を設けることができる。米国特許第５，０４７，２８７号（
Ｈｏｒｉｕｃｈｉら）には、自動車用途で使用するのに好適なダイアフラムが開
示されている。このダイアフラムには、アミノ基を有するアクリロニトリル‐ブ
タジエンゴムまたはアクリロニトリル‐イソプレンゴムを含んでなる接着剤によ
って、少なくとも１つの面で弗素ゴム層に結合された基布が含まれる。２つの層
間を結合させて一体化し易くするために、中間層としてフルオロポリマと非弗素
化ポリマとのブレンド層が利用される場合もある。欧州特許出願第０５２３６４
４号（Ｋａｗａｓｈｉｍａら）には、ポリアミド樹脂表面層と弗素樹脂表面層と
を有するプラスチック積層体が開示されている。この引用文献の場合、ポリアミ
ド層と弗素樹脂層とを有する積層体を作製するときに、これらの２種の物質が不
相容性であることに起因して困難を生じることが確認されている。この引用文献
の積層体は、脂肪族ポリアミド樹脂と弗素含有グラフトコポリマとのブレンドを
含んでなる中間層を用いて作製される。米国特許第５，２４２，９７６号（Ｓｔ
ｒａｓｓｅｌら）には、アルキルポリメタクリレートとビニリデンポリフルオリ
ドとの組成物と一緒にビニリデンポリフルオリドを同時押出することが開示され
ている。

【０００７】結合を助長するために、層の一方または両方に表面処理を施す場合もある。例
えば、いくつかの文献では、フルオロポリマ層を帯電気体雰囲気で処理し、続い
て、熱可塑性ポリアミドなどの第２の物質の層を適用することが教示されている
。こうした文献としては、例えば、欧州特許第０１８５５９０号（Ｕｅｎｏら）
および同第０５５１０９４号（Ｋｒａｕｓｅら）ならびに米国特許第４，９３３
，０６０号（Ｐｒｏｈａｓｋａら）および同第５，１７０，０１１号（Ｍａｒｔ
ｕｃｃｉ）が挙げられる。

【０００８】弗化ビニリデン（ＶＤＦ）または類似のモノマ単位を導入することによって得
られる分子構造がフルオロポリマ層中に含まれる多層構成体に対して、多数の結
合方法が提案されてきた。この場合、類似のモノマとは、それが重合されたとき
に、重合された弗化ビニリデンと類似のモノマ配列を形成するＶＤＦ以外のモノ
マを意味する。一般的には、このようなフルオロポリマは、塩基に触れると容易
に脱弗化水素されるであろう。その結果、これらのフルオロポリマは、比較的容
易に接着促進反応を起こす。こうしたモノマの他の例としては、フルオロポリマ
中に導入したときに、重合されたＶＤＦと類似の（同等な場合を含む）高分子ミ
クロ構造を生成可能なエチレン性不飽和モノマが挙げられる。これらの類似の生
成ポリマもまた、脱弗化水素およびそれに続く接着促進反応を起こす傾向がある
。一般的には、弗素の結合した炭素原子の間に水素の結合した炭素原子が含まれ
るミクロ構造は、塩基に対して反応性を有する部位を形成する。水素の結合した
炭素の反応性は、その炭素原子が、炭素の結合した‐ＣＦ３基（例えば、ＨＦＰ
または２‐ヒドロペンタフルオロプロピレンにより供給される）または他の電子
求引性基に隣接または結合した場合、更に増大される。このように水素の結合し
た炭素の反応性部位を形成するのに好適なモノマとしては、限定されるものでは
ないが、ＶＤＦ、１‐ヒドロペンタフルオロプロペン、２‐ヒドロペンタフルオ
ロプロペン、およびトリフルオロエチレンが挙げられる。

【０００９】炭化水素エラストマ層への第１級アミン含有不飽和化合物の添加について、弗
化ビニリデンから誘導されるインタ重合単位を含有するフルオロポリマを含んで
なる層に対する接着性を増大させるための方法として、米国特許第５，５１２，
２２５号（Ｆｕｋｕｓｈｉ）に開示されている。

【００１０】（発明の概要）上述および後述されているＶＤＦセグメントまたは容易に脱弗化水素される類
似のセグメントをもたないフルオロポリマを含んでなる多層構成体は、適切な層
間結合強度をもたせることが一層困難である。しかしながら、容易に脱弗化水素
され易いセグメントをもたないフルオロポリマは化学的により不活性であるため
、こうしたタイプの構成体が望まれる。例えば、燃料用途で、または不活性、浸
透性減少、および層間接着改良が重要となる化学的用途で使用されるチューブや
ホースまたは他の容器の場合、本発明に開示されている改良が役立つであろう。

【００１１】先の説明から分かるように、硬化性エラストマ化合物の特性とフルオロポリマ
材料の特性との組合せは、特に、フルオロポリマが改良された耐薬品性または浸
透性を有する場合に望ましい組合せである。

【００１２】一態様において、本発明は、フルオロポリマを硬化性エラストマに結合させる
方法であって、ａ）（ｉ）少なくとも１種の弗素含有オレフィン性不飽和モノマ
の共重合単位から誘導される弗素含有ポリマを含むフルオロポリマ層（ただし、
過弗素化モノマが存在する場合には水素原子を複数含むモノマも少なくとも１種
存在し、更に、上記弗素含有オレフィン性不飽和モノマーは、弗化ビニリデンで
もなければ、重合すると重合した弗化ビニリデンと類似のミクロ構造を形成する
モノマでもない）、（ｉｉ）硬化性エラストマ、および（ｉｉｉ）脱弗化水素組
成物を用意する工程、ｂ）上記硬化性エラストマ及び有効量の上記脱弗化水素組
成物の混合物を含む層を形成する工程、ｃ）上記混合物を含む層を上記フルオロ
ポリマを含む層に接触させることによって多層物品を形成する工程、及びｄ）上
記硬化性エラストマ層と上記フルオロポリマ層との間の層間接着力を少なくとも
２ニュートン／ｃｍ幅とするのに十分な条件下で上記多層物品を硬化させる工程
を含む方法に関する。

【００１３】もう１つの態様において、本発明は、フルオロポリマを硬化性エラストマに結
合させる方法であって、ａ）（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロア
ルキルビニルエーテル、分枝状過弗素化モノマ、およびそれらの組合せからなる
群より選ばれる第１のモノマの共重合単位、テトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、２個の炭素原子を含有する完全ハロゲン化オレフィン性不
飽和モノマ、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる第２のモノマの共重
合単位、エチレン、プロピレン、非ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、およ
びそれらの組合せからなる群より選ばれる第３のモノマの共重合単位より誘導さ
れる共重合体を含むフルオロポリマ層、（ｉｉ）硬化性エラストマ、ならびに（
ｉｉｉ）脱弗化水素組成物を用意する工程、ｂ）上記硬化性エラストマ及び有効
量の上記脱弗化水素組成物の混合物を含む層を形成する工程、ｃ）上記混合物を
含む層を上記フルオロポリマを含む層に接触させることによって多層物品を形成
する工程、ｄ）上記硬化性エラストマ層と上記フルオロポリマ層との間の層間接
着力を少なくとも２ニュートン／ｃｍ幅とするのに十分な条件下で上記多層物品
を硬化させる工程を含む方法に関する。

【００１４】更なる態様において、本発明は、フルオロポリマを硬化性エラストマに結合さ
せる方法であって、ａ）（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチ
レン、およびエチレンを含む共重合単位から誘導されかつ少なくとも２２重量％
のヘキサフルオロプロピレンモノマ含有量および少なくとも１４重量％のエチレ
ンモノマ含有量を有する共重合体を含むフルオロポリマ層、（ｉｉ）硬化性エラ
ストマ、ならびに（ｉｉｉ）脱弗化水素組成物を用意する工程、ｂ）上記硬化性
エラストマ及び有効量の上記脱弗化水素組成物の混合物を含む層を形成する工程
、ｃ）上記混合物を含む層を上記フルオロポリマを含む層に接触させることによ
って多層物品を形成する工程、及び、ｄ）上記多層物品を硬化させる工程を含む
方法に関する。

【００１５】本発明のもう１つの態様は、第１の層と第２の層とが互いに密に接触した層状
物品に関する。第１の層には、弗化ビニリデン又は重合すると類似のミクロ構造
を与えるモノマから誘導される共重合単位を実質的に含有しないフルオロポリマ
が含まれる。第２の層には、硬化性エラストマと脱弗化水素組成物との混合物が
含まれる。第１の層と第２の層との層間接着力は、少なくとも２ニュートン／ｃ
ｍ幅である。また、第１の層中で使用されるフルオロポリマは、少なくとも１種
の弗素含有オレフィン性不飽和モノマの共重合単位から誘導される弗素含有ポリ
マであってもよい（ただし、過弗素化モノマが存在する場合には水素原子を含有
するモノマも少なくとも１種存在し、更に、上記弗素含有オレフィン性不飽和モ
ノマは弗化ビニリデンでもなければ、重合すると重合した弗化ビニリデンと類似
のミクロ構造を形成するモノマでもない）。

【００１６】本発明はまた、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン及びエチ
レンを含む共重合単位から誘導されるフルオロポリマを含む第１の層、並びに硬
化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合物を含む第２の層を含む層状物品に
関する。第１の層と第２の層は、互いに実質的に接触した状態にある。第１の層
と第２の層との間の層間接着力は、少なくとも２ニュートン／ｃｍ幅である。

【００１７】本明細書中に記載の層は、多層ホースまたは他の形状の物品を作製する場合に
見られるような表面の概念をも包含し、フラットな形状に限定されるものではな
い。この場合、第１の層または表面を形成または造形してから第２の物質を適用
してもよい。第１の物質に対する第２の物質の実質的な接触とは、第１の物質の
表面に対する接触である。フルオロポリマ成分または硬化性エラストマ成分のい
ずれを最初に形成または造形してもよい。ホースなどの造形品を形成する場合、
例えば、耐熱性または耐薬品性が最も必要とされる用途では、その使用目的に応
じていずれの物質を内側または外側に配置してもよい。

【００１８】本発明の他の態様もまた、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレ
ン及びエチレンを含む共重合単位から誘導されるフルオロポリマを含む第１の層
、並びに硬化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合物を含む第２の層を含む
層状物品に関する。この第１の層中で使用されるフルオロポリマは、少なくとも
２２％のヘキサフルオロプロピレンモノマ含有量および少なくとも１４％のエチ
レンモノマ含有量を有する。これら２つの層は、互いに実質的に接触した状態に
ある。

【００１９】本発明の他の態様は、１９０℃以下の融点を有し、ヘキサフルオロプロピレン
、テトラフルオロエチレン及びエチレンを含む共重合単位から誘導されるフルオ
ロポリマを含む第１の層、並びに硬化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合
物を含む第２の層を含む層状物品に関する。これら２つの層は、互いに実質的に
接触した状態にある。

【００２０】本発明の対象になると考えられる物品としては、例えば、ホース、容器、ガス
ケット、またはフィルムが挙げられる。

【００２１】（詳細な説明）本発明を実施するうえで有用なエラストマには、種々の硬化剤によって硬化さ
れるエラストマが含まれる。このような硬化剤としては、ペルオキシド、ポリヒ
ドロキシ含有化合物（例えば、ポリフェノール）、ポリアミン、および硫黄また
は硫黄含有硬化剤が挙げられる。これらの硬化剤は、エピクロロヒドリン含有化
合物、ニトリル‐ブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンコポリマ、シリコ
ーン含有エラストマ、およびフルオロエラストマと併用するのに好適である。使
用するエラストマは、これらの列挙されたエラストマのうちの１種以上からなる
混合物であってもよい。

【００２２】本発明を実施する場合、ポリエピクロロヒドリン含有化合物（またはガム（Ａ
））は、固体の、主にアモルファスの、かつ高分子量（すなわち、約４０，００
０の数平均分子重量）のエピクロロヒドリンホモポリマガム、エピクロロヒドリ
ンともう１種の環状エーテル（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、２‐ブテンオキシド、エチルグリシジルエーテル、およびトリメチレンオキシ
ド）とのコポリマガム、または同様にエチレン性不飽和をもちうるもう１種の環
状エーテルを含むコポリマおよびターポリマである。一般に有用なコポリマガム
には、約５０ｍｏｌ％のエピクロロヒドリンガムが含まれるであろう。本発明に
有用な代表的ポリエピクロロヒドリン含有化合物は、米国特許第３，１５８，５
８０号、同第３，１５８，５８１号、および同第３，７２６，８４１号に記載さ
れている。市販のポリマガムとしては、ＨｙｄｒｉｎＨホモポリマ、Ｈｙｄｒ
ｉｎＣコポリマ、およびＨｙｄｒｉｎＴターポリマ（ケンタッキー州Ｌｏｕ
ｉｓｖｉｌｌｅのＺＥＯＮ）が挙げられる。

【００２３】ジエンモノマから誘導される天然ゴムまたは合成ゴムのうちで本発明に有用な
ものとしては、硫黄硬化性またはペルオキシド硬化性であるニトリル‐ブタジエ
ンゴムやエチレンプロピレンジエンターポリマなどの合成エラストマが挙げられ
る。ニトリル‐ブタジエンゴムとしては、１，３‐ブタジエン（ＣＨ₂＝ＣＨ− ＣＨ＝ＣＨ₂）とアクリロニトリル（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＮ）との高分子量アモルフ
ァスコポリマが挙げられる。好適なブタジエン‐アクリロニトリルコポリマは、
一般に、５〜６５重量％、好ましくは１０〜４５重量％のアクリロニトリル含有
量、および３５〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％のブタジエン含有量
を有する。

【００２４】また、ニトリル‐ブタジエンゴムとしては、ブタジエンの不飽和結合のいくつ
かが選択的に水素化されている水素化ニトリル‐ブタジエンゴムが挙げられる。
このように不飽和度が低減されているため、高温特性は、一般に優れている。市
販の水素化ニトリル‐ブタジエンゴムとしては、ＺｅｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ，
Ｉｎｃ．から入手可能なＺｅｔｐｏｌ^TM ２０００ゴムが挙げられる。

【００２５】また、ニトリル‐ブタジエンゴムのブレンド、例えば、Ｍｉｌｅｓ，Ｉｎｃ．
からＫｒｙｎａｃ^TM ＮＶ８５０として市販されているＮＢＲ／ＰＶＣブレンド
も有用である。

【００２６】有用なエチレンプロピレンジエンターポリマには、１，４‐ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエンが含まれる。市販の
エチレンプロピレンジエンターポリマとしては、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ＆Ｒｕ
ｂｂｅｒＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．から入手可能なＥＰｓｙｎ^TM ５２０
６ターポリマが挙げられる。

【００２７】本発明に有用な硬化性フルオロエラストマの調製に使用するための好適な弗素
含有エチレン性不飽和モノマとしては、典型的には弗素含有エラストマの調製に
使用される末端不飽和モノオレフィンが挙げられる。このようなモノマとしては
、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、２‐クロロペンタフ
ルオロプロペン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、例えば、ＣＦ₃ＯＣＦ＝ＣＦ₂またはＣＦ₃ＣＦ₂ＯＣＦ＝ＣＦ₂、テトラフルオロエチレン、ジクロロジ
フルオロエチレン、１、１‐ジクロロフルオロエチレン、弗化ビニリデン、弗化
ビニル、およびそれらの混合物が挙げられる。また、エチレンやプロピレンなど
の弗素非含有末端不飽和モノオレフィンコモノマも、コモノマとして使用可能で
ある。

【００２８】本発明に使用される有用な脱弗化水素組成物には、好ましくは、１種以上の有
機オニウム化合物およびアミジン化合物が含まれる。これらの化合物は、フルオ
ロポリマに対する結合特性を改良するために、硬化性エラストマ中に導入される
。本明細書中で使用する場合、用語「脱弗化水素組成物」とは、フルオロポリマ
層に対する硬化性エラストマ化合物の接着性を改良しうる組成物を意味する。こ
うした改良は、フルオロポリマ材料中に不飽和結合が形成された結果であると考
えられる。

【００２９】当技術分野で知られているように、有機オニウムは、ルイス塩基（例えば、ホ
スフィン、アミン、エーテル、およびスルフィド）の共役酸であり、該ルイス塩
基を好適なアルキル化剤（例えば、ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アシル
）と反応させることによって形成でき、その反応の結果として、ルイス塩基の電
子供与性原子の原子価が増大し、有機オニウム化合物上に正電荷を生じる。本発
明に有用な有機オニウム化合物には、多くの場合、有機部分または無機部分に結
合されたヘテロ原子、すなわち、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏなどの非炭素原子が少なくとも
１個含まれる。本発明に特に有用な第４級有機オニウム化合物の１クラスには、
大ざっぱに言えば、対応する正イオンと対応する負イオンとが含まれ、燐、砒素
、アンチモン、または窒素が正イオンの中心原子を構成し、負イオンは有機また
は無機のアニオン（例えば、塩化物イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、燐酸イオ
ン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、アルコキシドイオン、フェノキシドイ
オン、ビスフェノキシドイオンなど）であってよい。

【００３０】有用な有機オニウム化合物の多くは、文献に記載されており、当技術分野で周
知である。例えば、米国特許第４，２３３，４２１号（Ｗｏｒｍ）、同第４，９
１２，１７１号（Ｇｒｏｏｔａｅｒｔら）、同第５，０８６，１２３号（Ｇｕｅ
ｎｔｈｎｅｒら）、および同第５，２６２，４９０号（Ｋｏｌｂら）を参照され
たい。これらの記載内容はいずれも、参照により本明細書に組み入れる。代表的
な例としては、以下に個々に列挙されている化合物およびそれらの混合物が挙げ
られる。トリフェニルベンジルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリドテトラブチルアンモニウムブロミドトリフェニルスルホニウムクロリドトリトリルスルホニウムクロリド、８‐ベンジル‐１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］‐７‐ウンデセニウム
クロリド、ベンジルトリス（ジメチルアミノ）のホスホニウムクロリド、およびベンジル（ジエチルアミノ）ジフェニルホスホニウムクロリド。

【００３１】有用な有機オニウム含有脱弗化水素組成物の市販の供給源は、ミネソタ州Ｏａ
ｋｄａｌｅのＤｙｎｅｏｎＬＬＣから入手可能なＤｙｎａｍａｒ^TM Ｒｕｂｂ
ｅｒＣｈｅｍｉｃａｌＦＸ−５１６６である。有機オニウムの有効量は、有
機オニウムがまったくない含まれない組成物と比較して改良された層間接着力を
得るのに必要な量であり、通常、部／１００部ゴム（ｐｈｒ）の単位で表される
。このような改良された接着力は、好ましくは、少なくとも２ニュートン／ｃｍ
試験サンプル幅である。この値は、一般に、０．２５〜７ｐｈｒ、好ましくは０
．５〜５ｐｈｒのオニウムレベルを意味する。

【００３２】また、一般に、硬化させる前に酸受容体が添加される。好適な酸受容体として
は、例えば、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、および二塩基性亜燐酸鉛が挙げられる。２種以上の酸受容体の
混合物を本発明に使用することも可能である。

【００３３】有用な脱弗化水素組成物の他の例は、アミジン塩基化合物であり、具体的には
、１、８‐ジアザビシクロ［４．３．０］ウンデカ‐７‐エン（ＤＢＵ）および
１、５‐ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ‐５‐エン（ＤＢＮ）ならびにそれ
らの塩が挙げられる。ＤＢＵ塩としては、例えば、１、８‐ジアザビシクロ［５
．４．０］ウンデセン‐７と、炭酸、長鎖脂肪酸、カルボン酸、芳香族スルホン
酸、またはカルボン酸との塩、フェノール塩、チオール酸塩などが挙げられる。
典型的な例は、ＤＢＵ‐カーボネート、ＤＢＵ‐ステアレート、ＤＢＵ‐ナフト
エート、ＤＢＵ‐ｐ‐ヒドロキシベンゾエート、ＤＢＵ‐ｐ‐トルエンスルホネ
ートなどである。このほかの例としては、１、８‐ジアザビシクロ［５．４．０
］ウンデセン‐７の無置換もしくは置換フェノール塩がある。このような化合物
としては、例えば、１、８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン‐７のフ
ェノール塩、１、８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン‐７のクレゾー
ル塩、１、８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン‐７のレゾルシノール
塩、および１、８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン‐７のヒドロキノ
ン塩が挙げられる。有用なアミジン含有脱弗化水素組成物の市販の供給源として
は、ＳＡＮＡＰＲＯＶＣＡＴＳＡ１０２ＤＢＵ‐オクタン酸塩およびＶＣ
ＡＴＳＡ８４１ＤＢＵ／フェノールノボラック樹脂塩が挙げられる（日本の
東京にあるＳａｎａｐｒｏＬｉｍｉｔｅｄ）。有用なアミジンの量は、層間接
着力を改良するのに必要な量である。この量は、一般的には、０．２５〜７ｐｈ
ｒであろう。好ましいレベルは、０．５〜３．０ｐｈｒである。

【００３４】脱弗化水素組成物として選択される材料の硬化性エラストマ中への溶解性は、
有用な接着レベルに到達するのに必要な量に影響を及ぼす可能性がある。溶解性
が高いほど、必要な添加レベルが低くなると考えられるため、溶解性は高い方が
好ましいであろう。

【００３５】エラストマ、特に、エピクロロヒドリン含有化合物の組成物を硬化させるのに
有用な添加剤としては、イミダゾリン、ジアミン、ジアミンの内部塩、チオウレ
ア、およびポリフェノール硬化剤が挙げられる。これらの添加剤は、米国特許第
４，２８７，３２２号（Ｗｏｒｍ）（本願明細書の記載の一部とする）に記載さ
れている。ニトリルゴム含有組成物を硬化させるのに有用な添加剤としては、ペ
ルオキシド化合物および硫黄含有化合物が挙げられる。

【００３６】脱弗化水素組成物および他の所要の添加剤を硬化性エラストマ配合物中に導入
する方法としては、任意の通常のゴム混合装置、例えば、バンバリーミキサ、ロ
ールミル、または任意の他の従来型混合装置が挙げられる。熱交換手段、例えば
、冷却用コアードチャンバを備えたゴム用２本ロールミルは特に好適であること
が判明した。なぜなら、混合中に高剪断力によって生じる熱を放散させることが
でき、温度制御用の他の手段を備えた装置よりもこの装置を用いる方が温度をよ
り正確に制御することができるからである。混合中の温度は、一般的には、約１
２０℃を超えないようにしなければならない。架橋剤および他の成分をガムスト
ック全体に均一に分布させるように混合物を十分に処理しなければならない。こ
のプロセスを約５〜２０分間以上かけて行うことが推奨される。

【００３７】フルオロポリマ材料は、フルオロポリマを構造的に２つの基本的クラスのうち
の１つに大ざっぱに割り当てることによって説明することが可能である。第１の
クラスには、弗化ビニリデンまたは類似の高分子ミクロ構造を形成するモノマか
ら誘導される共重合単位を含有する弗素化ホモポリマまたはコポリマが含まれる
。第２のクラスには、このようなミクロ構造を有意なレベルで含有しないフルオ
ロポリマが含まれる。この説明の目的では、コポリマは、２種以上の異なるモノ
マの同時重合により得られるポリマ物質として定義付けられ、ホモポリマは、単
一モノマから誘導される。この場合、３種の異なるモノマから誘導されるフルオ
ロポリマ（ターポリマとも呼ばれる）は、本明細書中ではコポリマとして分類さ
れる。

【００３８】本発明を実施するうえで有用なフルオロポリマは、第２のクラスに属するもの
である。これらのフルオロポリマには、典型的には、重合したときに、先に記載
したように容易に塩基と反応するミクロ構造を形成するレベルで、ＶＤＦモノマ
が含まれることはない（任意の他の類似のモノマも含まれることはない）。従っ
て、これらのフルオロポリマは、「実質的に弗化ビニリデン非含有（ＶＤＦ非含
有）フルオロポリマ」と呼ぶことができる。「実質的にＶＤＦ非含有」とは、フ
ルオロポリマが、ＶＤＦまたは先に記載したようにＶＤＦに類似のミクロ構造を
形成する他のモノマから誘導される共重合単位を、３重量％未満、好ましくは１
重量％未満含有することを意味する。最も好ましくは、これらのフルオロポリマ
には、ＶＤＦも類似のモノマ単位もまったく含まれない。

【００３９】有用なフルオロポリマには、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ペルフル
オロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡＶＥ）、分枝状過弗素化オレフィン性不飽
和モノマ、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる第１のモノマと、テト
ラフルオロエチレンＴＦＥ、クロロトリフルオロエチレンＣＴＦＥ、２個の炭素
原子を含有する完全ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、およびそれらの組合
せからなる群より選ばれる第２のモノマと、エチレン（Ｅ）、プロピレン（Ｐ）
、非ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、およびそれらの組合せからなる群よ
り選ばれる第３のモノマとからなる共重合単位より誘導されるコポリマが含まれ
る。

【００４０】有用なフルオロポリマ材料の特定の例としては、テトラフルオロエチレンと少
なくとも２２％のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）と１４％のエチレンとの
コポリマが挙げられる。好ましいフルオロポリマは、少なくとも１４％のエチレ
ン含有量および少なくとも２４％のＨＦＰ含有量を有するであろう。有用なフル
オロポリマは、融点によって特性付けることも可能である。ＴＦＥとＥとＨＦＰ
との有用なコポリマは、１９０℃以下、好ましくは１７０℃以下の融点を有する
であろう。

【００４１】このクラスのフルオロポリマは、フルオロポリマの技術分野で周知の方法によ
り調製することができる。このような方法としては、例えば、ヘキサフルオロプ
ロピレンモノマおよびテトラフルオロエチレンモノマと、非弗素化エチレン性不
飽和モノマとの遊離基重合が挙げられる。一般的には、所望のオレフィン系モノ
マは、遊離基を生成する水溶性開始剤、例えば、アンモニウムもしくはアルカリ
金属の過硫酸塩またはアルカリ金属の過マンガン酸塩の存在下において、かつペ
ルフルオロオクタン酸のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩のような乳化剤
の存在下において、水性コロイド分散体中で共重合させることができる。例えば
、米国特許第４，３３５，２３８号またはカナダ特許第２，１４７，０４５号を
参照されたい。これらはまた、還元剤としての弗素化スルフィネートと、スルフ
ィネートをスルホニルラジカルに変換しうる水溶性酸化剤とを用いて調製するこ
とも可能である。好ましい酸化剤は、ナトリウム、カリウム、およびアンモニウ
ムの過硫酸塩、過燐酸塩、過硼酸塩、および過炭酸塩である。特に好ましい酸化
剤は、ナトリウム、カリウム、およびアンモニウムの過硫酸塩である。

【００４２】従来型の定常状態条件で水性乳化重合および水性懸濁重合を行うことができる
。この場合、例えば、モノマ、水、界面活性剤、緩衝剤、および触媒を、最適な
圧力および温度において攪拌反応器中に連続的に供給し、得られたエマルション
または懸濁液を連続的に取り出す。このほかの方法としては、バッチ重合または
セミバッチ重合があり、この場合には、成分を攪拌反応器中に供給し、設定温度
で所定の時間にわたり反応させるか、または成分を反応器中に仕込むとともにモ
ノマを反応器中に供給して所望の量のポリマが生成するまで一定の圧力を保持す
る。

【００４３】有用な多層構成体は、好ましくは少なくとも２ニュートン／ｃｍ幅の層間接着
力が得られるように選択された上記の材料から作製することが可能である。材料
を適切に選択すれば、少なくとも５ニュートン／ｃｍ幅の層間接着力が得られる
であろう。また、最も好ましい選択を行えば、少なくとも１０ニュートン／ｃｍ
幅の層間接着力が得られるであろう。

【００４４】フルオロポリマの技術分野で周知の方法を用いて、フルオロポリマ材料が硬化
性エラストマ配合物と実質的に接触した状態にある結合多層物品を作製すること
ができる。例えば、フルオロポリマおよび硬化性エラストマ配合物から周知の方
法により薄いフィルム層を形成することができる。次に、熱および／または圧力
を加えた状態で弗素化層および硬化性エラストマ層をラミネートして一体化する
ことにより、結合多層物品を作製することができる。このほか、フルオロポリマ
および硬化性エラストマ配合物を、所望により１層以上の他の層と一緒に、同時
押出またはクロスヘッド押出することによって多層物品を作製することもできる
。例えば、米国特許第５，３８３，０８７号および同第５，２８４，１８４号を
参照されたい。これらの記載内容は、本明細書の記載の一部とする。有用な物品
としては、２層が互いに実質的に接触した状態にある物品が挙げられる。

【００４５】層を一体化するための方法（例えば、同時押出またはラミネーション）で用い
る熱および圧力は、層間に適切な接着力を生成させるのに十分なものでなければ
ならない。しかしながら、得られた多層物品を更に処理することが望ましいこと
もある。例えば、層間の接着結合強度を更に増大させるために、熱、圧力、また
はそれらの両方を更に加える。多層物品を押出によって作製する場合、熱を更に
加える一方法としては、同時押出またはラミネーションの後の多層物品の冷却を
遅らせる方法が挙げられる。このほか、単にいくつかの構成要素を処理するのに
必要となる温度よりも高い温度で層をラミネートまたは同時押出することによっ
て、追加の熱エネルギーを多層物品に与えてもよい。このほかの方法として、所
定の時間にわたり完成多層物品を高温下に置いてもよい。例えば、オーブンまた
は加熱液浴のような物品の温度を上昇させるための別の手段の中に完成多層物品
を配置してもよい。これらの方法を併用することも可能である。

【００４６】硬化ステップは、例えば、任意の完成物品のエラストマコンポーネントの所望
の物理的性質が十分に得られるようにするために望まれるかまたは必要となる場
合がある。このような硬化ステップには、加熱オーブン処理やオートクレーブ処
理のように高温に暴露する処理が含まれる。このステップは、ラミネーションや
同時押出などの他の処理ステップの熱暴露に追加してもよい。同じ温度および圧
力の範囲内で両方の処理（例えば、溶融加工またはラミネーションと硬化の両方
）を行う条件および材料を選択することも可能である。

【００４７】予備成形シートのラミネーションや多重クロスヘッド押出の場合のように、多
層物品の作製を一連の逐次的ステップで行う場合、層状物品を作製する前に一方
または両方の材料の表面を処理できる可能性がある。予備成形シートをラミネー
トする場合、ラミネーションの前に一方または両方の材料に対して１種または複
数種の表面処理を施すことが可能である。クロスヘッド押出処理の場合、第２の
材料を適用する前に、成形される第１の材料に対して１種または複数種の表面処
理を施すことができるであろう。

【００４８】このような表面処理では、溶剤のような液状処理剤が使用される場合がある。
溶液中に１，８‐ジアザ［５．４．０］ビシクロウンデカ‐７‐エン（ＤＢＵ）
のような塩基が含まれていれば、フルオロポリマが処理され、ある程度の脱弗化
水素が起こるであろう。このような脱弗化水素は、後続処理で適用される材料に
対する接着性を増大させるのに有用であると考えられる。このことが特に有用と
なるのは、不飽和部位、例えば、脱弗化水素により形成される不飽和部位に対し
て反応性を有する任意の薬剤が、後続処理で適用される材料中に含まれている場
合である。

【００４９】表面処理の他の方法としては、コロナ放電処理やプラズマ処理のような帯電雰
囲気下での処理が挙げられる。このほかに有用な処理としては、電子ビーム処理
（Ｅ‐ビーム）がある。このようなＥ‐ビーム処理もまた、エラストマコンポー
ネントに望まれる硬化を促進するのに有用である。このステップは、好ましくは
、物品の作製後に行われるであろう。

【００５０】本発明の方法は、加工の容易性およびフルオロポリマ層と硬化性エラストマ層
との改良された層間接着結合強度を呈する多層物品を提供する。本発明の多層物
品は、層間接着性の改良された物品のうち、特に、遮断性、耐熱性および耐寒性
、ならびに耐薬品性を兼備することが必要となるフィルム、ガスケット、容器、
チューブやホースなどの物品として有効に使用することができる。本発明の方法
および組成物は、自動車中の例えば燃料ラインホースとして、また耐薬品性や遮
断性が重要となるフィルムやブロー成形品、例えば、燃料タンクや容器として使
用するのに好適な多層物品を作製するうえで特に有用である。

【００５１】本発明の多層物品は、２層、３層、またはそれ以上の異なる層を具備すること
が可能である。例えば、本発明では、フルオロポリマ層と、硬化性エラストマ層
と、場合により更に弗素化または非弗素化ポリマを含有する１つ以上の他の層と
を含む多層物品が対象になる。特定の例として、フルオロポリマ層とエピクロロ
ヒドリン（ＥＣＯ）含有層とを含む２層物品を本発明に従って作製することがで
きる。この場合、本明細書に記載の脱弗化水素組成物は、ＥＣＯ含有層中に混合
される。その後でまたはそれと同時に、フルオロポリマ層またはエピクロロヒド
リン含有層のうちの１つ以上の層に、弗素化または非弗素化ポリマを含有する１
つ以上の他の層を結合させることによって、３つ以上の層を有する多層物品を作
製することが可能である。

【００５２】（実施例）以下の実施例および比較例において、多層物品を作製し、層間の接着性を評価
した。添加剤の濃度はいずれも、特に記載のない限り、炭化水素エラストマの重
量を基準として重量単位（部／１００部ゴム（ｐｈｒ））で表されている。

【００５３】フルオロポリマＦＰ１およびＦＰ２は、記載のモノマレベルに調節して、以下
の説明と同様な方法で作製した。

【００５４】インペラ攪拌機を備えた全容量１９５Ｌの内側ほうろう引き重合用反応器に、
脱イオン水１２０Ｌおよびアンモニウムペルフルオロオクタノエート５００ｇ（
３ＭＣｏｍｐａｎｙの商品、濃度３０％の水溶液１６６７ｇの形態で）を仕込
み、その中にジアンモニウムオキサレート一水和物２４２ｇおよび蓚酸一水和物
６９ｇを溶解させる。反応器をシールした後、最初に窒素で５回、続いて１バー
ルのＴＦＥで１回フラッシュする。

【００５５】減圧および４３℃までの加熱を行った後、中程度の攪拌を行いながらラインを
介してｎ‐ペンタン１０ｇおよびＨＦＰ９ｋｇをポンプで送り込む。次に、攪拌
速度を２１０ｒｐｍまで増大させ、全圧が１７バールになるように、気相を介し
てＴＦＥ２．０５ｋｇおよびＥＴ１３３ｇを反応器に供給する。

【００５６】次に、水２５０ｍｌ中に過マンガン酸カリウム５ｇを含んでなる溶液をポンプ
で送り込むことによって重合を開始し、１時間あたり１４ｇの過マンガン酸カリ
ウム（水０．７Ｌ中に溶解する）を連続的に供給することによって重合を保持す
る。ＴＦＥ：ＥＴ：ＨＦＰ＝２．３：１．７：１のモル比の混合物を連続的に供
給することによって自動的に全モノマ圧を１７バールに保持する。

【００５７】使用する水性反応媒質を基準にコポリマの固形分含有量が約２１％になった時
点でモノマ混合物を排出することによって反応を停止させる。

【００５８】次に、高速回転攪拌機を用いて分散物を凝固させる。沈殿したコポリマ固体を
液体から分離し、水で何回か洗浄し、１１０℃の窒素雰囲気中で１５時間乾燥さ
せ、その後、溶融造粒する。

【００５９】実施例１実施例１では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりエピクロロヒドリ
ンエラストマ配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅｏ
ｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨｙｄｒｉｎ^TM Ｃ２０００Ｌエピクロロヒドリン
ゴム（ＥＣＯ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）９８
ｐｈｒ、ステアリン酸（ＥＭＳｃｉｅｎｃｅｓ）１．０ｐｈｒ、ニッケルジイ
ソブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）１．０ｐｈｒ、ニッケルジメチルジチオ
カルバメート（ＮＭＣ）１．０ｐｈｒ（両方ともＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ製）、Ｄ
ｙｐｈｏｓ（ＡｓｓｏｃｉａｔｅｄＬｅａｄ，Ｉｎｃ．）５ｐｈｒ、Ｓｕｌｆ
ａｓａｎ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）０．５ｐｈｒ、およびエチレンチオウレア（Ａｌ
ｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ）１．０ｐｈｒと配合した。この配合物に、酸
化カルシウム粉末（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）５．０ｐｈｒおよびＤｙｎｅｏｎＬＬ
Ｃから市販されている有機ホスホニウム化合物であるＤｙｎａｍａｒ^TM Ｒｕｂ
ｂｅｒＣｈｅｍｉｃａｌＦＸ−５１６６３．０ｐｈｒを添加した。

【００６０】２本ロールミルを使用することによってＥＣＯ配合物から厚さ約２．５ｍｍの
シートを形成した。このＥＣＯシートと、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、
ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、およびエチレン（Ｅ）のコポリマの厚さ
３７５ミクロンのフィルムからなるフルオロポリマとから、複合サンプルを作製
した。このフルオロポリマ（ＦＰ１）のモノマ濃度は、重量基準で、ＨＦＰ２４
％、ＴＦＥ６２％、およびエチレン１４％であった。

【００６１】層間接着力は、「Ｔ型剥離」試験として一般的に知られているＡＳＴＭＤ−
１８７６を使用して試験した。試験を行い易くするために、ＥＣＯ配合物層とフ
ルオロポリマ層との間で１つの縁に沿って、シリコーン剥離剤で被覆された厚さ
７５ミクロンのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの一片を配置した。この剥離剤
被覆ＰＥＴフィルムを、２．５ｃｍ×７．６ｃｍサンプルの短縁に沿って約１．
２５ｃｍ挿入した。ポリエステルのシートは、いずれの層にも接着しなかった。
また、このシートは、試験装置のジョーに挿入するためのフルオロポリマ「タブ
」およびＥＣＯ「タブ」を形成する目的でのみ使用した。

【００６２】ＷａｂａｓｈＨｙｄｒａｕｌｉｃＰｒｅｓｓＣｏ．加熱プラテンプレス
を３２０°Ｆ（１６０℃）および１００ｐｓｉ（０．７ＭＰａ）で使用して、得
られた１インチ（２．５４ｃｍ）×３インチ（７．６２ｃｍ）複合体を加圧下で
加熱した。サンプルをプレスから取り出し、室温まで冷却させた。このストリッ
プに対してＡＳＴＭＤ１９７６（Ｔ型剥離試験）に従って剥離強度すなわち接
着力を測定した。４インチ／分（１０．１６ｃｍ／分）のクロスヘッド速度に設
定されたＩｎｓｔｒｏｎ^TM Ｍｏｄｅｌ１１２５試験機を試験装置として使用
した。試験時の平均荷重として剥離強度を計算し、サンプルの平均値を報告値と
した。実施例１で得られたストリップに対する平均剥離強度を表１に報告する。

【００６３】比較例Ｃ１比較例Ｃ１では、実施例１の場合と同様にしてサンプルの作製および試験を行
ったが、ただし、ＦＸ−５１６６および酸化カルシウムをＥＣＯ配合物に添加し
なかった。試験結果を表１に報告する。

【００６４】実施例２実施例２では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりエピクロロヒドリ
ンエラストマ配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅｏ
ｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨｙｄｒｉｎ^TM Ｃ２０００Ｌエピクロロヒドリン
ゴム（ＥＣＯ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）９８
ｐｈｒ、ステアリン酸（ＥＭＳｃｉｅｎｃｅｓ）１．０ｐｈｒ、ＮＢＣ（Ｖａ
ｎｄｅｒｂｉｌｔ）１．０ｐｈｒ、ＮＭＣ（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）１．０ｐｈ
ｒ、Ｄｙｐｈｏｓ（ＡｓｓｏｃｉａｔｅｄＬｅａｄ，Ｉｎｃ．）５ｐｈｒ、お
よびＤｙｎｅｏｎＬＬＣから入手可能な４，４’‐スルホニルビスフェノール
化合物ＦＣ‐５１５７１．０ｐｈｒと配合した。この配合物に、酸化カルシウ
ム粉末（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）５．０ｐｈｒおよびＤｙｎｅｏｎＬＬＣから入手
可能なＦＸ−５１６６３．０ｐｈｒを添加した。このエラストマとＦＰ１との
複合体サンプルの作製および試験を、実施例１の場合と同様に行った。試験結果
を表１に報告する。

【００６５】実施例３実施例３では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりエピクロロヒドリ
ンエラストマ配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅｏ
ｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨｙｄｒｉｎ^TM Ｃ２０００Ｌエピクロロヒドリン
ゴム（ＥＣＯ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）９８
ｐｈｒ、ステアリン酸（ＥＭＳｃｉｅｎｃｅｓ）１．０ｐｈｒ、ニッケルジイ
ソブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）１．０ｐｈｒ、ニッケルジメチルジチオ
カルバメート（ＮＭＣ）１．０ｐｈｒ（両方ともＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ製）、Ｄ
ｙｐｈｏｓ（ＡｓｓｏｃｉａｔｅｄＬｅａｄ，Ｉｎｃ．）５ｐｈｒ、Ｓｕｌｆ
ａｓａｎ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）０．５ｐｈｒ、およびエチレンチオウレア（Ａｌ
ｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ）１．０ｐｈｒと配合した。この配合物に、酸化
カルシウム粉末（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）５．０ｐｈｒおよびＡｌｄｒｉｃｈＣｈ
ｅｍｉｃａｌから入手可能なテトラブチルアンモニウムクロリド２．０ｐｈｒを
添加した。このエラストマとＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、実
施例１の場合と同様に行った。試験結果を表１に報告する。

【００６６】実施例４実施例４では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりエピクロロヒドリ
ンエラストマ配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅｏ
ｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨｙｄｒｉｎ^TM Ｃ２０００Ｌエピクロロヒドリン
ゴム（ＥＣＯ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）９８
ｐｈｒ、ステアリン酸（ＥＭＳｃｉｅｎｃｅｓ）２．５ｐｈｒ、ニッケルジイ
ソブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）１．０ｐｈｒ、ニッケルジメチルジチオ
カルバメート（ＮＭＣ）１．０ｐｈｒ（両方ともＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ製）、Ｄ
ｙｐｈｏｓ（ＡｓｓｏｃｉａｔｅｄＬｅａｄ，Ｉｎｃ．）５ｐｈｒ、Ｓｕｌｆ
ａｓａｎ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）０．５ｐｈｒ、およびエチレンチオウレア（Ａｌ
ｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ）１．０ｐｈｒと配合した。この配合物に、Ａｌ
ｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能な１，５‐ジアザビシクロ［４．３
．０］ノナ‐５‐エン（ＤＢＮ）１．５ｐｈｒを添加した。このエラストマとＦ
Ｐ１との複合体サンプルの作製および試験を、実施例１の場合と同様に行った。
試験結果を表１に報告する。

【００６７】比較例Ｃ２比較例Ｃ２では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりエピクロロヒド
リンエラストマ配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅ
ｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨｙｄｒｉｎ^TM Ｃ２０００Ｌエピクロロヒドリ
ンゴム（ＥＣＯ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）９
８ｐｈｒ、ステアリン酸（ＥＭＳｃｉｅｎｃｅｓ）２．５ｐｈｒ、ニッケルジ
イソブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）１．０ｐｈｒ、ニッケルジメチルジチ
オカルバメート（ＮＭＣ）１．０ｐｈｒ（両方ともＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ製）、
Ｄｙｐｈｏｓ（ＡｓｓｏｃｉａｔｅｄＬｅａｄ，Ｉｎｃ．）５ｐｈｒ、Ｓｕｌ
ｆａｓａｎ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）０．５ｐｈｒ、およびエチレンチオウレア（Ａ
ｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ）１．０ｐｈｒと配合した。この配合物に、Ａ
ｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能な１，５‐ジアザビシクロ［４．
３．０］ノナ‐５‐エン（ＤＢＮ）１．５ｐｈｒを添加した。複合体サンプルの
作製および試験を、実施例１の場合と同様に行ったが、ただし、先に記載のフル
オロポリマの代わりに、ＨＦＰ２０％、ＴＦＥ５６％、およびエチレン１４
％のモノマ比でＦＰ１の場合と同様に作製したコポリマを用いた。このポリマ（
ＦＰ２）の融点を測定したところ、２０７℃であった。試験結果を表１に報告す
る。

【００６８】

【表１】表１のデータは、剥離強度が改良されていることから分かるように本発明の組成
物の利点を示している。「結合せず」という表示は、試験装置中に挿入したとき
にサンプルが離層したことを意味する。

【００６９】実施例５実施例５では、２本ロールミルを使用して従来の方法により硫黄硬化性ニトリ
ルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅｏｎ，Ｉ
ｎｃ．から入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタジエンゴム
（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）４４ｐｈ
ｒ、ニッケルジイソブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌ
ｔ）１．０ｐｈｒ、２‐メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏ）２．０ｐｈｒ、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）（Ｍｏ
ｎｓａｎｔｏ）１．０ｐｈｒ、および硫黄（Ｆｉｓｈｅｒ）１．０ｐｈｒと配合
した。この配合物に、いずれもＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能
な１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エン（ＤＢＵ）２．２
ｐｈｒおよび２‐ナフトール２．２ｐｈｒを添加した。

【００７０】２本ロールミルを使用してＮＢＲ配合物から厚さ約２．５ｍｍのシートを形成
した。ＮＢＲシートと弗素化コポリマＦＰ１の厚さ３７５ミクロンのフィルムを
用いて複合体サンプルを作製した。

【００７１】層間接着力は、「Ｔ型剥離」試験として一般的に知られているＡＳＴＭＤ−
１８７６を使用して試験した。試験を行い易くするために、ＮＢＲ配合物層とフ
ルオロポリマ層との間で１つの縁に沿って、シリコーン剥離剤で被覆された厚さ
３ミル（７５μｍ）のポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの一片を配置した。この
剥離剤被覆ＰＥＴフィルムを、２．５４ｃｍ×７．６２ｃｍ（１インチ×３イン
チ）サンプルの短縁に沿って約１．２５ｃｍ挿入した。ポリエステルのシートは
、いずれの層にも接着しなかった。また、このシートは、試験装置のジョーに挿
入するためのフルオロポリマ「タブ」およびＮＢＲ「タブ」を形成する目的での
み使用した。

【００７２】ＷａｂａｓｈＨｙｄｒａｕｌｉｃＰｒｅｓｓＣｏ．加熱プラテンプレス
を１６０℃（３２０°Ｆ）および０．７ＭＰａ（１００ｐｓｉ）で使用して、得
られた２．５４ｃｍ×７．６２ｃｍ複合体を加圧下で加熱した。サンプルをプレ
スから取り出し、室温まで冷却させた。このストリップに対してＡＳＴＭＤ１
９７６（Ｔ型剥離試験）に従って剥離強度すなわち接着力を測定した。１０．１
６ｃｍ／分（４インチ／分）のクロスヘッド速度に設定されたＩｎｓｔｒｏｎ^TM Ｍｏｄｅｌ１１２５試験機（ＩｎｓｔｒｏｎＣｏｒｐ．から入手可能）を
試験装置として使用した。試験時の平均荷重として剥離強度を計算し、サンプル
の平均値を報告値とした。実施例５で得られたストリップに対する平均剥離強度
を表２に報告する。

【００７３】比較例Ｃ３比較例Ｃ３では、実施例５の場合と同様にしてＮＢＲとＦＰ１との複合サンプ
ルの作製および試験を行ったが、ただし、ＤＢＵも２‐ナフトールもニトリルゴ
ム配合物に添加しなかった。比較例Ｃ３に対する結果を表２に報告する。

【００７４】実施例６実施例６では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬化
性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅ
ｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタジ
エンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）
４４ｐｈｒ、ＭａｇｌｉｔｅＤ（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）３．０ｐｈｒ、酸化カル
シウム（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）３．０ｐｈｒ、Ｌｕｐｅｒｃｏ^TM １０１ＸＬ（Ｅ
ｌｆＡｔｏｃｈｅｍＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ．）３．５ｐｈｒ
、ＨＶＡ‐２（Ｄｕｐｏｎｔ）１．０ｐｈｒ、およびトリアリルイソシアヌレー
ト（ＴＡＩＣ）（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄＣｏ．）０．５ｐｈｒ
と配合した。この配合物に、いずれもＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌから入
手可能な１，５‐ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ‐５‐エン（ＤＢＮ）２．
２ｐｈｒおよび２‐ナフトール２．２ｐｈｒを添加した。

【００７５】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例５の場合と同様に行った。実施例６に対する試験結果を表２に報告する。

【００７６】比較例Ｃ４比較例Ｃ４では、実施例６の場合と同様にしてサンプルの作製および試験を行
ったが、ただし、ＤＢＮも２‐ナフトールもニトリルゴム配合物に添加しなかっ
た。比較例Ｃ４に対する結果を表２に報告する。

【００７７】実施例７実施例７では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりニトリルゴム配合
物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅｏｎ，Ｉｎｃ．から
入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）
を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）４４ｐｈｒ、ニッケ
ルジイソブチルジチオカルバメート（ＮＢＣ）（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）１．０
ｐｈｒ、２‐メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）２．
０ｐｈｒ、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ）１．０ｐｈｒ、および硫黄（Ｆｉｓｈｅｒ）１．０ｐｈｒと配合した。この
配合物に、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エン（ＤＢＵ
）（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ）２．２ｐｈｒおよびＤｙｎｅｏｎＬ
ＬＣから入手可能なＤｙｎａｍａｒ^TM ＰＰＡ−７９１２．２ｐｈｒを添加し
た。

【００７８】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例５の場合と同様に行った。実施例７に対する試験結果を表２に報告する。

【００７９】実施例８実施例８では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬化
性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅ
ｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタジ
エンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ（Ｈｕｂｅｒ）
４４ｐｈｒ、ＭａｇｌｉｔｅＤ（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）３．０ｐｈｒ、酸化カル
シウム（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）３．０ｐｈｒ、Ｌｕｐｅｒｃｏ^TM １０１ＸＬ（Ｅ
ｌｆＡｔｏｃｈｅｍＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ．）３．５ｐｈｒ
、ＨＶＡ‐２（Ｄｕｐｏｎｔ）１．０ｐｈｒ、およびトリアリルイソシアヌレー
ト（ＴＡＩＣ）（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄＩｎｃ．）０．５ｐｈ
ｒと配合した。この配合物に、いずれもＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌから
入手可能なＤＢＵ２．０ｐｈｒおよびステアリン酸２．０ｐｈｒを添加した。

【００８０】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例５の場合と同様に行った。実施例８に対する試験結果を表２に報告する。

【００８１】実施例９実施例９では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬化
性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚｅ
ｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタジ
エンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ４４ｐｈｒ、
ＭａｇｌｉｔｅＤ３．０ｐｈｒ、酸化カルシウム３．０ｐｈｒ、Ｌｕｂｅｒ
ｃｏ^TM １０１ＸＬ３．５ｐｈｒ、ＨＶＡ‐２１．０ｐｈｒ、およびトリア
リルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）０．５ｐｈｒと配合した。この配合物に、Ｄ
ＢＵ２．０ｐｈｒ、ステアリン酸２．０ｐｈｒ、およびＤｙｎｅｏｎＬＬＣ
から入手可能な有機ホスホニウム化合物であるＦＸ−５１６６２．０ｐｈｒを
添加した。

【００８２】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例５の場合と同様に行った。実施例９に対する試験結果を表２に報告する。

【００８３】実施例１０実施例１０では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬
化性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｂ
ａｙｅｒＣｏｒｐ．（オハイオ州Ａｋｒｏｎ）から入手可能なＫｒｙｎａｃ^TM アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０Ｃａｒｂｏｎ
Ｂｌａｃｋ１００ｐｈｒ、Ｌｕｂｅｒｃｏ^TM １０１ＸＬ２．０ｐｈｒ、お
よびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）０．５ｐｈｒと配合した。この配
合物に、Ｄｙｎａｍａｒ^TM ＦＸ‐５１６６０．５ｐｈｒ、ＢＦＧｏｏｄｒ
ｉｃｈから入手可能なアミン末端ブタジエンＨｙｃａｒ^TM １３００ｘ４２５
．０ｐｈｒ、および水酸化カルシウム（ＣＰＨａｌｌ）５．０ｐｈｒを添加し
た。

【００８４】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例５の場合と同様に行った。実施例１０に対する試験結果を表２に報告する
。

【００８５】実施例１１実施例１１では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬
化性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚ
ｅｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ４４ｐｈｒ
、ＭａｇｌｉｔｅＤ３．０ｐｈｒ、酸化カルシウム３．０ｐｈｒ、Ｌｕｂｅ
ｒｃｏ^TM １０１ＸＬ３．５ｐｈｒ、ＨＶＡ‐２１．０ｐｈｒ、およびトリ
アリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）０．５ｐｈｒと配合した。この配合物に、
ベンゾトリアゾレートホスホニウムであると言われているＺＥＯＮＥＴＰＢ^TM （ケンタッキー州ＬｏｕｉｓｖｉｌｌｅのＺｅｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ）３．
３ｐｈｒおよび水酸化カルシウム（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）８．３ｐｈｒを添加した
。

【００８６】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例５の場合と同様に行った。実施例１１に対する試験結果を表２に報告する
。

【００８７】比較例Ｃ５比較例Ｃ５では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬
化性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｚ
ｅｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能なＮｉｐｏｌ^TM １０５２アクリロニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ４４ｐｈｒ
、ＭａｇｌｉｔｅＤ３．０ｐｈｒ、酸化カルシウム３．０ｐｈｒ、Ｌｕｂｅ
ｒｃｏ^TM １０１ＸＬ３．５ｐｈｒ、ＨＶＡ‐２１．０ｐｈｒ、およびトリ
アリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）０．５ｐｈｒと配合した。この配合物に、
ベンゾトリアゾレートホスホニウムであると言われているＺＥＯＮＥＴＰＢ^TM （ケンタッキー州ＬｏｕｉｓｖｉｌｌｅのＺｅｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ）３．
３ｐｈｒおよび水酸化カルシウム（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）８．３ｐｈｒを添加した
。

【００８８】複合体サンプルの作製および試験を、実施例５の場合と同様に行った。ただし
、フルオロポリマＦＰ１の代わりにフルオロポリマＦＰ２を使用した。試験結果
を表２に報告する。

【００８９】実施例１２実施例１２では、２本ロールミルを使用して従来の方法によりペルオキシド硬
化性ニトリルゴム配合物のサンプル０．１ｋｇを次のように調製した。まず、Ｂ
ａｙｅｒＣｏｒｐ．（オハイオ州Ａｋｒｏｎ）から入手可能なＫｒｙｎａｃ^TM アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を、Ｎ−９９０Ｃａｒｂｏｎ
Ｂｌａｃｋ１００ｐｈｒ、Ｌｕｂｅｒｃｏ^TM １０１ＸＬ２．０ｐｈｒ、お
よびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）０．５ｐｈｒと配合した。この配
合物に、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ（ウィスコンシン州Ｍｉｌｗａｕｋ
ｅｅ）から入手可能なテトラブチルアンモニウムクロリド２．５ｐｈｒ、ＢＦ
Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能なアミン末端ブタジエンＨｙｃａｒ^TM １３００
ｘ４２５．０ｐｈｒ、および水酸化カルシウム（ＣＰＨａｌｌ）５．０ｐｈ
ｒを添加した。

【００９０】このＮＢＲとフルオロポリマＦＰ１との複合体サンプルの作製および試験を、
実施例１の場合と同様に行った。実施例１２に対する試験結果を表２に報告する
。

【００９１】

【表２】表２のデータは、剥離強度が改良されていることから分かるように本発明の組成
物の利点を示している。「結合せず」という表示は、試験装置中に挿入したとき
にサンプルが離層したことを意味する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷＦターム(参考） 4F071 AA26B AC10A AC12A AC14A AC15A AC19A AF58A AH07 BC01 CB06 CB08 CD01 CD06 4F100 AH03B AH07B AH10B AK17A AK17C AK18A AK19A AK27C AK27J AK29C AK29J AK52C AK54C AK75C AL01A AL01C AL05C AL06C AL09C AN02C BA03 BA07 BA10A BA10C EJ08 JA04C JB12C JL11 YY00 YY00C

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フルオロポリマを硬化性エラストマに結合させる方法であっ
て、ａ）（ｉ）少なくとも１種の弗素含有オレフィン性不飽和モノマの共重合単位
から誘導される弗素含有ポリマを含むフルオロポリマ層（ただし、過弗素化モノ
マが存在する場合には水素原子を複数含むモノマも少なくとも１種存在し、更に
、上記弗素含有オレフィン性不飽和モノマーは、弗化ビニリデンでもなければ、
重合すると重合した弗化ビニリデンと類似のミクロ構造を形成するモノマでもな
い）、（ｉｉ）硬化性エラストマ、および（ｉｉｉ）脱弗化水素組成物を用意す
る工程、ｂ）上記硬化性エラストマ及び有効量の上記脱弗化水素組成物の混合物を含む
層を形成する工程、ｃ）上記混合物を含む層を上記フルオロポリマを含む層に接触させることによ
って多層物品を形成する工程、及びｄ）上記硬化性エラストマ層と上記フルオロポリマ層との間の層間接着力を少
なくとも２ニュートン／ｃｍ幅とするのに十分な条件下で上記多層物品を硬化さ
せる工程、を含む、上記方法。
【請求項２】請求項１に記載の方法であって、前記脱弗化水素組成物が、
有機オニウムおよびアミジンの少なくとも１つからなる群より選ばれる、上記方
法。
【請求項３】請求項２に記載の方法であって、前記有機オニウムがホスホ
ニウムを含む、上記方法。
【請求項４】請求項２に記載の方法であって、前記アミジンが、１，８‐
ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エンまたはその塩を含む、上記方
法。
【請求項５】請求項１に記載の方法であって、前記脱弗化水素組成物が、
有機オニウムとアミジンの両方を含む、上記方法。
【請求項６】請求項１に記載の方法であって、前記硬化性エラストマが、
エピクロロヒドリン含有エラストマ、ニトリルゴム含有エラストマ、エチレンプ
ロピレンジエン共重合体、シリコーン含有エラストマ、フルオロエラストマ、お
よびそれらの混合物の少なくとも１つからなる群より選ばれる、上記方法。
【請求項７】フルオロポリマを硬化性エラストマに結合させる方法であっ
て、ａ）（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル
、分枝状過弗素化モノマ、およびそれらの組合せからなる群より選ばれる第１の
モノマの共重合単位、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
２個の炭素原子を含有する完全ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、およびそ
れらの組合せからなる群より選ばれる第２のモノマの共重合単位、エチレン、プ
ロピレン、非ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、およびそれらの組合せから
なる群より選ばれる第３のモノマの共重合単位より誘導される共重合体を含むフ
ルオロポリマ層、（ｉｉ）硬化性エラストマ、ならびに（ｉｉｉ）脱弗化水素組
成物を用意する工程、ｂ）上記硬化性エラストマ及び有効量の上記脱弗化水素組成物の混合物を含む
層を形成する工程、ｃ）上記混合物を含む層を上記フルオロポリマを含む層に接触させることによ
って多層物品を形成する工程、ｄ）上記硬化性エラストマ層と上記フルオロポリマ層との間の層間接着力を少
なくとも２ニュートン／ｃｍ幅とするのに十分な条件下で上記多層物品を硬化さ
せる工程、を含む、上記方法。
【請求項８】請求項７に記載の方法であって、前記脱弗化水素組成物が、
有機オニウムおよびアミジンからなる群より選ばれる、上記方法。
【請求項９】請求項７に記載の方法であって、前記硬化性エラストマが、
エピクロロヒドリン含有エラストマ、ニトリルゴム含有エラストマ、エチレンプ
ロピレンジエン共重合体、シリコーン含有エラストマ、フルオロエラストマ、お
よびそれらの混合物からなる群より選ばれる、上記方法。
【請求項１０】フルオロポリマを硬化性エラストマに結合させる方法であ
って、ａ）（ｉ）１９０℃以下の融点を有し、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフ
ルオロエチレン、およびエチレンを含む共重合単位から誘導される共重合体を含
むフルオロポリマ層、（ｉｉ）硬化性エラストマ、ならびに（ｉｉｉ）脱弗化水
素組成物を用意する工程、ｂ）上記硬化性エラストマ及び有効量の上記脱弗化水素組成物の混合物を含む
層を形成する工程、ｃ）上記混合物を含む層を上記フルオロポリマを含む層に接触させることによ
って多層物品を形成する工程、及びｄ）上記多層物品を硬化させる工程、を含む、上記方法。
【請求項１１】請求項１０に記載の方法であって、前記フルオロポリマの
融点が１７０℃以下である、上記方法。
【請求項１２】フルオロポリマを硬化性エラストマに結合させる方法であ
って、ａ）（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびエチ
レンを含む共重合単位から誘導されかつ少なくとも２２重量％のヘキサフルオロ
プロピレンモノマ含有量および少なくとも１４重量％のエチレンモノマ含有量を
有する共重合体を含むフルオロポリマ層、（ｉｉ）硬化性エラストマ、ならびに
（ｉｉｉ）脱弗化水素組成物を用意する工程、ｂ）上記硬化性エラストマ及び有効量の上記脱弗化水素組成物の混合物を含む
層を形成する工程、ｃ）上記混合物を含む層を上記フルオロポリマを含む層に接触させることによ
って多層物品を形成する工程、及びｄ）上記多層物品を硬化させる工程、を含む、上記方法。
【請求項１３】請求項１２に記載の方法であって、前記ヘキサフルオロプ
ロピレンモノマ含有量が少なくとも２４％である、上記方法。
【請求項１４】請求項７に記載の方法であって、前記第３のモノマがエチ
レンを含む、上記方法。
【請求項１５】請求項７に記載の方法であって、前記第１のモノマがヘキ
サフルオロプロピレンを含む、上記方法。
【請求項１６】請求項７に記載の方法であって、前記第２のモノマがテト
ラフルオロエチレンを含む、上記方法。
【請求項１７】請求項７に記載の方法であって、前記第１のモノマがヘキ
サフルオロプロピレンを含み、前記第２のモノマがテトラフルオロエチレンを含
み、前記第３のモノマがエチレンを含む、上記方法。
【請求項１８】弗化ビニリデン又は重合すると類似のミクロ構造を与える
モノマから誘導される共重合単位を実質的に含有しないフルオロポリマを含む第
１の層を含み、該第１の層が、硬化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合物を含む第２の
層と実質的に接触しており、該第１の層と該第２の層との間の層間接着力が少なくとも２ニュートン／ｃｍ
幅である、層状物品。
【請求項１９】請求項１８に記載の層状物品であって、前記脱弗化水素組
成物が有機オニウムおよびアミジンからなる群より選ばれる、上記層状物品。
【請求項２０】請求項１９に記載の層状物品であって、前記有機オニウム
がホスホニウムを含む、上記層状物品。
【請求項２１】請求項１９に記載の層状物品であって、前記アミジンが、
１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エンまたはその塩を含む
、上記層状物品。
【請求項２２】請求項１８に記載の層状物品であって、前記脱弗化水素組
成物が、有機オニウムとアミジンの両方を含む、上記層状物品。
【請求項２３】請求項１８に記載の層状物品であって、前記硬化性エラス
トマが、エピクロロヒドリン含有エラストマ、ニトリルゴム含有エラストマ、エ
チレンプロピレンジエン共重合体、シリコーン含有エラストマ、フルオロエラス
トマ、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる、上記層状物品。
【請求項２４】ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロアルキルビニル
エーテル、分枝状過弗素化モノマ、およびそれらの組合せからなる群より選ばれ
る第１のモノマの共重合単位、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレン、２個の炭素原子を含有する完全ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、
およびそれらの組合せからなる群より選ばれる第２のモノマの共重合単位、エチ
レン、プロピレン、非ハロゲン化オレフィン性不飽和モノマ、およびそれらの組
合せからなる群より選ばれる第３のモノマの共重合単位より誘導されるフルオロ
ポリマを含む第１の層を含む層状物品であって、該第１の層が、硬化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合物を含む第２の
層と実質的に接触しており、該第１の層と該第２の層との間の層間接着力が少なくとも２ニュートン／ｃｍ
幅である、上記層状物品。
【請求項２５】ヘキサフルオロプロピレンを含む第１のモノマから誘導さ
れる共重合単位、テトラフルオロエチレンを含む第２のモノマから誘導される共
重合単位、エチレンを含む第３のモノマから誘導される共重合単位を含むフルオ
ロポリマを含む第１の層（該フルオロポリマ中のヘキサフルオロプロピレン含有
量は少なくとも２２％であり、該フルオロポリマ中のエチレン含有量は少なくと
も１４％である）、硬化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合物を含む第２の層（該第２の層
は、該第１の層と実質的に接触している）を含む、層状物品。
【請求項２６】ヘキサフルオロプロピレンを含む第１のモノマから誘導さ
れる共重合単位、テトラフルオロエチレンを含む第２のモノマから誘導される共
重合単位、エチレンを含む第３のモノマから誘導される共重合単位を含むフルオ
ロポリマを含む第１の層（該フルオロポリマの融点は１９０℃以下である）、硬化性エラストマ及び脱弗化水素組成物の混合物を含む第２の層（該第２の層
は、該第１の層と実質的に接触している）を含む、層状物品。
【請求項２７】請求項２６に記載の層状物品であって、前記フルオロポリ
マの融点が１７０℃以下である、上記物品。
【請求項２８】請求項１８、２４、２５又は２６に記載の層状物品であっ
て、該物品がホース、ガスケット、フィルム、または容器である、上記物品。
【請求項２９】請求項２５に記載の層状物品であって、前記フルオロポリ
マ中のヘキサフルオロプロピレン含有量が少なくとも２４％である、上記層状物
品。
【請求項３０】請求項１、７、１０、または１２に記載の方法であって、
前記フルオロポリマ層または前記硬化性エラストマ層の少なくとも１層を１種以
上の表面処理に供した後、これらの層を互いに接触させることにより多層物品を
形成する、上記方法。