JP2001525403A - ３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３ｈ）−フラノンから不純物を除去する方法 - Google Patents
３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３ｈ）−フラノンから不純物を除去する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
まず、３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２−（３Ｈ）−フラノンをアセチル化することにより、好ましくない不純物を含有する３−（２′−アセトキシエチル）−ジヒドロ−２−（３Ｈ）−フラノンをそれ自体公知の態様で製造し、次いで、これを強鉱酸で処理し、次いで化合物（Ｉ）から好ましくない不純物の分解生成物を除去することを包含する、３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）から不純物を除去する方法。
Description
【０００１】
本発明は、下式Ｉ
【０００２】
【化１】 の３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンから好まし
くない不純物を除去する方法に関する。この３−（２′−アセトキシエチル）ジ
ヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンは、栽培植物保護製造のための中間生成物である
メチルテトラヒドロピラン−４−カルボキシラートを製造するための出発材料で
ある。
くない不純物を除去する方法に関する。この３−（２′−アセトキシエチル）ジ
ヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンは、栽培植物保護製造のための中間生成物である
メチルテトラヒドロピラン−４−カルボキシラートを製造するための出発材料で
ある。
【０００３】 ３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンは、メチル
アセトアセタートおよびエチレンオキシドから出発して、それ自体公知の、例え
ばＵＳ−Ａ５３５０８６３号明細書に記載されている方法により製造される。３
−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンが得られるその
他の方法は、Ｄｏｋｌ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ ２７（１９４０）９５
６−９５９およびＵＳ−Ａ５２８３３２６号明細書に記載されている。
アセトアセタートおよびエチレンオキシドから出発して、それ自体公知の、例え
ばＵＳ−Ａ５３５０８６３号明細書に記載されている方法により製造される。３
−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンが得られるその
他の方法は、Ｄｏｋｌ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ ２７（１９４０）９５
６−９５９およびＵＳ−Ａ５２８３３２６号明細書に記載されている。
【０００４】 上記両方法のいずれにおいても、必要とされる３−（２′−アセトキシエチル
）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンは、好ましくない複数種類の副生成物、こと
に異性ジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２（
３Ｈ）−フラノン（ＩＩ）との混合物として形成される。
）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンは、好ましくない複数種類の副生成物、こと
に異性ジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２（
３Ｈ）−フラノン（ＩＩ）との混合物として形成される。
【０００５】
【化２】
【０００６】 このように、いわば汚染されている化合物（Ｉ）が、酸性触媒の存在下に、メ
タノールとの連続的気相反応に附され、メチルテトラヒドロピラン−４−カルボ
キシラートを形成するならば、副生成物を含有しない高純度の生成物を使用する
場合にくらべて、収率が大幅に低下し、触媒の耐用寿命も大幅に低下する。これ
は、副生成物の大部分が敏感なアセタール基を含有しており、これが触媒表面で
分解し、オリゴマーおよび重合体生成物に転化される事実によるものと考えられ
る。
タノールとの連続的気相反応に附され、メチルテトラヒドロピラン−４−カルボ
キシラートを形成するならば、副生成物を含有しない高純度の生成物を使用する
場合にくらべて、収率が大幅に低下し、触媒の耐用寿命も大幅に低下する。これ
は、副生成物の大部分が敏感なアセタール基を含有しており、これが触媒表面で
分解し、オリゴマーおよび重合体生成物に転化される事実によるものと考えられ
る。
【０００７】 化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を含有する混合物からのことに副生成物（ＩＩ）
の蒸留による除去は、両者の沸点が極めて接近しているところから、技術的に困
難を伴ない、高コストを要する。
の蒸留による除去は、両者の沸点が極めて接近しているところから、技術的に困
難を伴ない、高コストを要する。
【０００８】
そこで、この分野の技術的課題ないし本発明の目的は、化合物Ｉに変化をもた
らすことなく、この目的生成物Ｉとの混合物から、好ましくない副生成物、こと
に化合物ＩＩを除去し得る方法を提供することである。
らすことなく、この目的生成物Ｉとの混合物から、好ましくない副生成物、こと
に化合物ＩＩを除去し得る方法を提供することである。
【０００９】
しかるに、上述の課題ないし目的は、まず、３−（２′−ヒドロキシエチル）
ジヒドロ−２−（３Ｈ）−フラノンをアセチル化することにより、好ましくない
不純物を含有する３−（２′−アセトキシエチル）−ジヒドロ−２−（３Ｈ）−
フラノンをそれ自体公知の態様で製造し、次いで、これを強鉱酸で処理し、次い
で化合物（Ｉ）から好ましくない不純物の分解生成物を除去することを包含する
、３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）から
不純物を除去する方法により解決ないし達成されることが本発明者らにより見出
された。
ジヒドロ−２−（３Ｈ）−フラノンをアセチル化することにより、好ましくない
不純物を含有する３−（２′−アセトキシエチル）−ジヒドロ−２−（３Ｈ）−
フラノンをそれ自体公知の態様で製造し、次いで、これを強鉱酸で処理し、次い
で化合物（Ｉ）から好ましくない不純物の分解生成物を除去することを包含する
、３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）から
不純物を除去する方法により解決ないし達成されることが本発明者らにより見出
された。
【００１０】 所望の生成物Ｉは、意外にも鉱酸による処理により劣化することがなく、従っ
て良好な収率、高い純度で得ることができる。
て良好な収率、高い純度で得ることができる。
【００１１】 この本発明の好ましい実施態様は、特許請求の範囲の項における実施態様項に
記載されており、また以下において詳細に説明される。
記載されており、また以下において詳細に説明される。
【００１２】
本発明方法は、明細書冒頭に述べた公知方法によりもたらされるべき不純物を
含有する３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン、す
なわちこれら両者の混合物から出発する。
含有する３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン、す
なわちこれら両者の混合物から出発する。
【００１３】 まず、この混合物をできるだけ完全にアシル化する。好ましいアシル化剤は、
原則的に酢酸無水物または酢酸自体であるが、このようなアセチル化に適するア
シル化剤のすべては、この分野の技術者に周知である。アセチル化反応は、一般
的に４０℃から２００℃、ことに６０℃から１４０℃において、０．５から１０
時間、ことに０．８から５、なかんずく１から３時間行なわれる。
原則的に酢酸無水物または酢酸自体であるが、このようなアセチル化に適するア
シル化剤のすべては、この分野の技術者に周知である。アセチル化反応は、一般
的に４０℃から２００℃、ことに６０℃から１４０℃において、０．５から１０
時間、ことに０．８から５、なかんずく１から３時間行なわれる。
【００１４】 完全なアシル化を行なうため、アセチル化剤は、混合物中に在る３−（２′−
ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンに対して、５から５０％、
ことに５から２０％の過剰モル量で使用される。
ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンに対して、５から５０％、
ことに５から２０％の過剰モル量で使用される。
【００１５】 次の工程において、アセチル化生成物を強鉱酸で処理する。好ましい鉱酸は、
塩酸、硝酸、ことに硫酸である。これは少なくとも８０％濃度、ことに濃硫酸の
形態で使用される。
塩酸、硝酸、ことに硫酸である。これは少なくとも８０％濃度、ことに濃硫酸の
形態で使用される。
【００１６】 使用される硫酸の量は広い範囲にわたって変化し、若干の場合、前工程で使用
されたアセチル化剤の量に対して、１：２０から１：３、好ましくは１：１５か
ら１：７、ことに１：８から１：１２のモル割合で使用するのが有利であること
が見出された。
されたアセチル化剤の量に対して、１：２０から１：３、好ましくは１：１５か
ら１：７、ことに１：８から１：１２のモル割合で使用するのが有利であること
が見出された。
【００１７】 この鉱酸による処理のために、温度は、一般的に１０から８０℃、好ましくは
２０から６０、ことに３０から５０℃の範囲になされる。処理時間は、一般的に
０．３から１０時間、好ましくは１から５時間であるが、原則的に広い範囲で相
違し得る。
２０から６０、ことに３０から５０℃の範囲になされる。処理時間は、一般的に
０．３から１０時間、好ましくは１から５時間であるが、原則的に広い範囲で相
違し得る。
【００１８】 強鉱酸による処理後、好ましくない不純物、ことにジヒドロ−３−（２−メチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２（３Ｈ）−フラノン（ＩＩ）の分解
生成物は、簡単な態様で除去され得る。
ル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２（３Ｈ）−フラノン（ＩＩ）の分解
生成物は、簡単な態様で除去され得る。
【００１９】 好ましい改変実施態様によれば、鉱酸は、まず塩基、ことにアルカリ金属水酸
化物水溶液の添加により中和し、次いでアセチル化反応において共生成物として
形成される酢酸を、適当であれば蒸留により除去する。次いで、適当な有機溶媒
および水の添加により相分離を行ない、有機相を抽出処理に附する。適当な有機
溶媒は、芳香族炭化水素、ことにアルキル化ベンゼン、例えばキシレンベンゼン
である。有機抽出物は、これを合併し、溶媒を除去し、その残渣を減圧下に精留
して、良好な収率、高い純度で目的生成物を得るが、これはさらに処理されても
よい。目的化合物（Ｉ）の純度は、さらに一回または複数回の精留を相次いで行
ない、さらに増大させることができる。精留処理条件は、この分野の技術者に周
知であり、また関連文献に記載されているので、詳述を省略する。
化物水溶液の添加により中和し、次いでアセチル化反応において共生成物として
形成される酢酸を、適当であれば蒸留により除去する。次いで、適当な有機溶媒
および水の添加により相分離を行ない、有機相を抽出処理に附する。適当な有機
溶媒は、芳香族炭化水素、ことにアルキル化ベンゼン、例えばキシレンベンゼン
である。有機抽出物は、これを合併し、溶媒を除去し、その残渣を減圧下に精留
して、良好な収率、高い純度で目的生成物を得るが、これはさらに処理されても
よい。目的化合物（Ｉ）の純度は、さらに一回または複数回の精留を相次いで行
ない、さらに増大させることができる。精留処理条件は、この分野の技術者に周
知であり、また関連文献に記載されているので、詳述を省略する。
【００２０】 本発明方法により不純物が除去された目的化合物、３−（２′−アセトキシエ
チル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）の純度は、一般的に少なくとも９
８質量％、好ましくは少なくとも９８．５、ことに少なくとも９９質量％である
。
チル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）の純度は、一般的に少なくとも９
８質量％、好ましくは少なくとも９８．５、ことに少なくとも９９質量％である
。
【００２１】 本発明方法により得られる３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３
Ｈ）−フラノンは、それ自体公知の方法により、高収率を以て、触媒の良好な耐
用寿命を維持して、メチルテトラヒドロピラン−４−カルボキシラートをもたら
し得る。これは前述したように栽培植物保護剤（殺虫剤、除草剤など）を製造す
るための重要な中間生成物である。
Ｈ）−フラノンは、それ自体公知の方法により、高収率を以て、触媒の良好な耐
用寿命を維持して、メチルテトラヒドロピラン−４−カルボキシラートをもたら
し得る。これは前述したように栽培植物保護剤（殺虫剤、除草剤など）を製造す
るための重要な中間生成物である。
【００２２】
以下において本発明の実施例を示すことにより、本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるべきでないことは云うまでも
ない。
するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるべきでないことは云うまでも
ない。
【００２３】 実施例１（比較） ３．５ｌ容積の圧力容器に、１００９ｇ（８．７モル）のメチルアセトアセタ
ート、１２１８ｍｌ（９６９ｇ）のメタノールおよび１１０ｇ（０．６１モル）
のナトリウムメトキシドの３０％濃度メタノール溶液をまず装填し、次いで、６
０℃において撹拌しながら、７６５．６ｇ（１７．４モル）のエチレンオキシド
を、８時間にわたってポンプで給送した。この混合物を６０℃において２４時間
撹拌した。反応排出物は、反覆的に窒素ガスの噴流処理を受け、次いでカラム附
設撹拌装置に移送された。触媒は硫酸（９６％）２９．６ｇ（０．３モル）の添
加により中性化された。低沸点組成分、実質的にメタノール、メチルアセタート
およびメチルグリコールは、１０ミリバール（１０１３Ｐａ）において１００℃
の塔底温度まで、蒸留除去された。次いで、１００℃において、８０６ｇ（７．
９モル）の酢酸無水物が、１時間にわたって撹拌しながら、蒸留残渣に添加され
、この混合物は、１００℃において２時間撹拌された。次いで、過剰量の酢酸お
よびアセチル化反応の間に共生成物として形成された酢酸が蒸留除去され、粗生
成物は冷却された。７２６ｇのトルエンと、３００ｇの水を添加することにより
相分離が行なわれ、水性相は、それぞれ２００ｍｌのトルエンで２回抽出された
。有機抽出物は、合併され、溶媒は回転エバポレータの使用により減圧下に除去
された。残渣は１０ミリバールの減圧下（沸点１６１℃／１０ミリバール）に、
バッチ式で精留され、これにより１０７７ｇ（７２％）の３−（２′−アセトキ
シエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンが得られた（計算値１００％）。
ート、１２１８ｍｌ（９６９ｇ）のメタノールおよび１１０ｇ（０．６１モル）
のナトリウムメトキシドの３０％濃度メタノール溶液をまず装填し、次いで、６
０℃において撹拌しながら、７６５．６ｇ（１７．４モル）のエチレンオキシド
を、８時間にわたってポンプで給送した。この混合物を６０℃において２４時間
撹拌した。反応排出物は、反覆的に窒素ガスの噴流処理を受け、次いでカラム附
設撹拌装置に移送された。触媒は硫酸（９６％）２９．６ｇ（０．３モル）の添
加により中性化された。低沸点組成分、実質的にメタノール、メチルアセタート
およびメチルグリコールは、１０ミリバール（１０１３Ｐａ）において１００℃
の塔底温度まで、蒸留除去された。次いで、１００℃において、８０６ｇ（７．
９モル）の酢酸無水物が、１時間にわたって撹拌しながら、蒸留残渣に添加され
、この混合物は、１００℃において２時間撹拌された。次いで、過剰量の酢酸お
よびアセチル化反応の間に共生成物として形成された酢酸が蒸留除去され、粗生
成物は冷却された。７２６ｇのトルエンと、３００ｇの水を添加することにより
相分離が行なわれ、水性相は、それぞれ２００ｍｌのトルエンで２回抽出された
。有機抽出物は、合併され、溶媒は回転エバポレータの使用により減圧下に除去
された。残渣は１０ミリバールの減圧下（沸点１６１℃／１０ミリバール）に、
バッチ式で精留され、これにより１０７７ｇ（７２％）の３−（２′−アセトキ
シエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンが得られた（計算値１００％）。
【００２４】 （組成） ３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）− フラノン ９５．０％ ジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２ −イル）−２（３Ｈ）−フラノン ３．５％ ３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）− フラノン ０．５０％ その他 １．０％
【００２５】 実施例２（単一バッチ式精留） ３．５ｌ容積の圧力容器に、１００９ｇ（８．７モル）のメチルアセトアセタ
ート、１２１８ｍｌ（９６９ｇ）のメタノール、および１１０ｇ（０．６１モル
）の、ナトリウムメトキシドの３０％濃度メタノール溶液から成る混合物をまず
装填し、次いで、７６５．６ｇ（１７．４モル）のエチレンオキシドを、撹拌し
ながら６０℃において８時間にわたってポンプ給送した。次いで、この混合物を
６０℃において２４時間撹拌した。反応排出物は反復的に窒素ガスの噴流処理を
受け、次いでカラム附設撹拌装置に転送された。触媒は硫酸（９６％）２９．６
ｇ（０．３モル）の添加により中性化された。低沸点組成分、実質的に、メタノ
ール、メチルアセタートおよびメチルグリコールは、１０ミリバールにおいて１
００℃の塔底温度まで蒸留除去された。１００℃において、８０６ｇ（７．９モ
ル）の酢酸無水物が、１時間にわたって、蒸留残渣に添加され、次いでこの混合
物は、この温度において２時間撹拌された。硫酸を中和するため、１２７．５ｇ
（１．５９モル）の５０％濃度ＮａＯＨが４０−４５℃において添加された。ア
セチル化反応の間において共生成物として形成された酢酸が蒸留除去され、粗生
成物は冷却された。７２６ｇのトルエンと、８５０ｇの水を添加することにより
、両相は分離され、水性相は、それぞれ２００ｍｌのトルエンにより２回抽出さ
れ、有機抽出物は合併され、溶媒は回転エバポレータを使用して減圧下に除去さ
れた。残渣は１０ミリバールの減圧下（沸点１６１℃／１０ミリバール）にバッ
チ式で精留され、これにより１０５６ｇ（７１％）の３−（２′−アセトキシエ
チル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンが得られた（計算値１００％）。
ート、１２１８ｍｌ（９６９ｇ）のメタノール、および１１０ｇ（０．６１モル
）の、ナトリウムメトキシドの３０％濃度メタノール溶液から成る混合物をまず
装填し、次いで、７６５．６ｇ（１７．４モル）のエチレンオキシドを、撹拌し
ながら６０℃において８時間にわたってポンプ給送した。次いで、この混合物を
６０℃において２４時間撹拌した。反応排出物は反復的に窒素ガスの噴流処理を
受け、次いでカラム附設撹拌装置に転送された。触媒は硫酸（９６％）２９．６
ｇ（０．３モル）の添加により中性化された。低沸点組成分、実質的に、メタノ
ール、メチルアセタートおよびメチルグリコールは、１０ミリバールにおいて１
００℃の塔底温度まで蒸留除去された。１００℃において、８０６ｇ（７．９モ
ル）の酢酸無水物が、１時間にわたって、蒸留残渣に添加され、次いでこの混合
物は、この温度において２時間撹拌された。硫酸を中和するため、１２７．５ｇ
（１．５９モル）の５０％濃度ＮａＯＨが４０−４５℃において添加された。ア
セチル化反応の間において共生成物として形成された酢酸が蒸留除去され、粗生
成物は冷却された。７２６ｇのトルエンと、８５０ｇの水を添加することにより
、両相は分離され、水性相は、それぞれ２００ｍｌのトルエンにより２回抽出さ
れ、有機抽出物は合併され、溶媒は回転エバポレータを使用して減圧下に除去さ
れた。残渣は１０ミリバールの減圧下（沸点１６１℃／１０ミリバール）にバッ
チ式で精留され、これにより１０５６ｇ（７１％）の３−（２′−アセトキシエ
チル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンが得られた（計算値１００％）。
【００２６】 （組成） ３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）− フラノン ９８．５％ ジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２ −イル）−２（３Ｈ）−フラノン ０．３％ ３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）− フラノン ０．３％ その他 ０．９％
【００２７】 実施例３（３段階連続精留） １ｍ3圧力容器に、３４８ｋｇ（３．０キロモル）のメチルアセタート、４２ ０．１ｌ（３３４．２ｋｇ）のメタノールおよび３７．９ｋｇ（２１０．３モル
）の、ナトリウムメトキシドの３０％濃度メタノール溶液の混合物をまず装填し
、次いで、６０℃において８時間にわたって撹拌しながら、２６４．１ｋｇ（６
．０キロモル）のエチレンオキシドをポンプ給送した。次いで、この混合物を６
０℃において２４時間撹拌した。反応排出物は反覆的に窒素ガスの噴流処理を受
け、次いでカラム附設撹拌装置に転送された。触媒は２９．６ｇ（０．３モル）
の硫酸（９６％）の添加により中和された。低沸点組成分、実質的にメタノール
、メチルアセタートおよびメチルグリコールは、１００ミリバールにおいて１０
０℃の塔底温度まで蒸留除去された。１００℃において、２７８ｋｇ（２．７キ
ロモル）の酢酸無水物を、１時間にわたって撹拌しながら、蒸留残渣に添加し、
この混合物を、１００℃において２時間撹拌した。ジヒドロ−３−（２−メチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２（３Ｈ）−フラノンを分離するために
、反応混合物を４０℃に冷却し、２５．０ｋｇ（２５１．８モル）の硫酸（９６
％）を添加し、混合物をこの温度で２時間撹拌し、硫酸を中和するため、４０−
４５℃において４３９．７ｋｇ（５４８モル）の５０％濃度ＮａＯＨを添加した
。アセチル化反応の間に共生成物として形成された酢酸を蒸留除去し、水性相を
それぞれ１００ｋｇのトルエンで抽出し、有機抽出物を合併し、後処理した。こ
れにより３７５．３ｋｇ（７３％）の３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ
−２（３Ｈ）−フラノンを得た（計算値１００％）。
）の、ナトリウムメトキシドの３０％濃度メタノール溶液の混合物をまず装填し
、次いで、６０℃において８時間にわたって撹拌しながら、２６４．１ｋｇ（６
．０キロモル）のエチレンオキシドをポンプ給送した。次いで、この混合物を６
０℃において２４時間撹拌した。反応排出物は反覆的に窒素ガスの噴流処理を受
け、次いでカラム附設撹拌装置に転送された。触媒は２９．６ｇ（０．３モル）
の硫酸（９６％）の添加により中和された。低沸点組成分、実質的にメタノール
、メチルアセタートおよびメチルグリコールは、１００ミリバールにおいて１０
０℃の塔底温度まで蒸留除去された。１００℃において、２７８ｋｇ（２．７キ
ロモル）の酢酸無水物を、１時間にわたって撹拌しながら、蒸留残渣に添加し、
この混合物を、１００℃において２時間撹拌した。ジヒドロ−３−（２−メチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２（３Ｈ）−フラノンを分離するために
、反応混合物を４０℃に冷却し、２５．０ｋｇ（２５１．８モル）の硫酸（９６
％）を添加し、混合物をこの温度で２時間撹拌し、硫酸を中和するため、４０−
４５℃において４３９．７ｋｇ（５４８モル）の５０％濃度ＮａＯＨを添加した
。アセチル化反応の間に共生成物として形成された酢酸を蒸留除去し、水性相を
それぞれ１００ｋｇのトルエンで抽出し、有機抽出物を合併し、後処理した。こ
れにより３７５．３ｋｇ（７３％）の３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ
−２（３Ｈ）−フラノンを得た（計算値１００％）。
【００２８】 （組成） ３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）− フラノン ９９．５％ ジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２ −イル）−２（３Ｈ）−フラノン ＜０．１％ ３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）− フラノン ０．３％ その他 ０．１％
【００２９】 その後の反応に対する目的化合物Ｉの純度がもたらす効果を検討するため、実
施例１から３により得られた生成物を下記反応式によりメチルテトラヒドロピラ
ン−４−カルボキシラートに転化した。
施例１から３により得られた生成物を下記反応式によりメチルテトラヒドロピラ
ン−４−カルボキシラートに転化した。
【００３０】
【化３】
【００３１】 毎時、１７２ｇの３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フ
ラノンおよび１９２ｇのメタノールから成る溶液を蒸散処理に附し、２５０℃に
おいて管状反応器中において、２０００ｇのγ−アルミニウムオキシド触媒（１
２０℃で１６時間乾燥し、５２０℃で３時間焼結された２ｍｍ紐状触媒Ｐｕｒａ
ｌ ＳＢ（登録商標）上を流動走過させた。この気相反応生成物を縮合させ、生
成テトラヒドロピラン−４−カルボキシラートエステルをバッチ式蒸留で精製し
た（沸点１１７℃／３０ミリバール）。
ラノンおよび１９２ｇのメタノールから成る溶液を蒸散処理に附し、２５０℃に
おいて管状反応器中において、２０００ｇのγ−アルミニウムオキシド触媒（１
２０℃で１６時間乾燥し、５２０℃で３時間焼結された２ｍｍ紐状触媒Ｐｕｒａ
ｌ ＳＢ（登録商標）上を流動走過させた。この気相反応生成物を縮合させ、生
成テトラヒドロピラン−４−カルボキシラートエステルをバッチ式蒸留で精製し
た（沸点１１７℃／３０ミリバール）。
【００３２】 ３−（２′−アセトキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）と、
異なる量割合のジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）−２（３Ｈ）−フラノン（ＩＩ）との反応の結果を以下に示す。
異なる量割合のジヒドロ−３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）−２（３Ｈ）−フラノン（ＩＩ）との反応の結果を以下に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】 上記表の結果は、不純物、ことに化合物ＩＩの含有分が、目的化合物Ｉのその
後の処理に関して強い影響を及ぼすことを示す。
後の処理に関して強い影響を及ぼすことを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 キュッケンヘーナー，トーマス ドイツ、Ｄ−67459、ベール−イゲルハイ ム、フォルストシュトラーセ、104 (72)発明者 ボルヒャース，ディルク ドイツ、Ｄ−67134、ビルケンハイデ、ブ ルフヴェーク、２ (72)発明者 ケーニヒ，ハルトマン ドイツ、Ｄ−69115、ハイデルベルク、ブ ルーメンシュトラーセ、16 (72)発明者 ハルトマン，ホルスト ドイツ、Ｄ−67459、ベール−イゲルハイ ム、リンデンシュトラーセ、45 (72)発明者 ヴァーグナー，ルペルト ドイツ、Ｄ−67227、フランケンタール、 アウフ、デァ、ヘーエ、22 Ｆターム(参考） 4C037 EA10 4C063 AA01 BB01 CC81 DD73 EE03 EE05
Claims (6)
- 【請求項１】 まず、３−（２′−ヒドロキシエチル）ジヒドロ−２−（３
Ｈ）−フラノンをアセチル化することにより、好ましくない不純物を含有する３
−（２′−アセトキシエチル）−ジヒドロ−２−（３Ｈ）−フラノンをそれ自体
公知の態様で製造し、次いで、これを強鉱酸で処理し、次いで化合物（Ｉ）から
好ましくない不純物の分解生成物を除去することを包含する、３−（２′−アセ
トキシエチル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン（Ｉ）から不純物を除去する方
法。 - 【請求項２】 使用されるアセチル化剤が、無水酢酸または酢酸であること
を特徴とする、請求項１の方法。 - 【請求項３】 使用される強鉱酸が、硫酸であることを特徴とする、請求項
１または２の方法。 - 【請求項４】 硫酸による処理が、２０から７０℃の温度で行なわれること
を特徴とする、請求項１から３のいずれかの方法。 - 【請求項５】 分解生成物が、相分離、これに次ぐ抽出および蒸留または精
留により除去されることを特徴とする、請求項１から４のいずれかの方法。 - 【請求項６】 多段蒸留もしくは精留が行なわれることを特徴とする、請求
項５の方法。
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