JP2000309562A - ジヒドロジャスモン酸エステルおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 不純物の含有量が極めて少ない高純度のジヒ
ドロジャスモン酸エステルおよびその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 メチルジヒドロジャスモネートと炭素数
２〜５のアルコールを塩基性触媒の存在下、１００℃以
下でエステル交換反応させて得られる粗生成物を中和す
ることなく２００℃以下で蒸留することにより、純度が
９９．５重量％以上で、含有される不純物のいずれもが
０．１重量％未満である式（１）のジヒドロジャスモン
酸エステルが得られる。 （一般式（１）のＲは、炭素数２〜５の炭化水素基を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジヒドロジャスモン
酸エステルに関し、さらに詳しくは、不純物の含有量を
低減せしめたジヒドロジャスモン酸エステルおよびその
改良された製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジヒドロジャスモン酸エステルの植物に
対する多様な生理作用が報告されている（ケミカルアブ
ストラクツ誌１０３巻３３４９９ｔ、１０７巻９１９１
０ｐ）。また最近では、ｎ−プロピルジヒドロジャスモ
ネートの植物生長促進剤としての用途が注目され、その
研究開発が進められている（ＵＳＰ５７７６８６０、Ｕ
ＳＰ５８１４５８１）。

【０００３】ところで、近年、殺虫剤や除草剤のような
農薬ならびに農薬中の不純物による環境汚染が世界的に
問題視されている。それ故、農薬原体を製造する際に
は、原体化合物の安全性、均一性などの点において、す
ぐれた品質や純度規格が要求される。また、農薬原体自
体の安全性が各種の毒性試験において実証されたとして
も、該原体中に一定量以上の不純物が含まれるときは、
その不純物についても毒性試験が要求される場合があ
る。このように農薬原体を工業的に高純度で製造する方
法は必要不可欠な状況にある。

【０００４】従来、ジヒドロジャスモン酸エステルは、
２−ｎ−ペンチルシクロペンテノンとマロン酸ジメチル
とをマイケル付加させた後、脱炭酸させることにより得
られるメチルジヒドロジャスモネートを主原料として、
対応するアルコールとエステル交換することにより製造
されていた。このエステル交換は、ナトリウムメトキシ
ドのメタノール溶液などの塩基性触媒を用いて、副生す
るメタノールを系外に抜出しながら、１１０〜１３０℃
で数時間加熱する反応条件が採用されていた。また反応
終了後は、粗生成物中に含まれる塩基性触媒を希塩酸で
中和処理し、次いで重曹水による逆中和処理を兼ねた洗
浄を行い、そして精留することによりジヒドロジャスモ
ン酸エステルが製造されていた。

【０００５】このような従来の方法をｎ−プロピルジヒ
ドロジャスモネートの製造に適用して得られる生成物
を、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣという。）で
分析すると、主原料であるメチルジヒドロジャスモネー
ト中には検出されず、エステル交換反応、中和洗浄工程
または精留の段階で副生すると推定される２種類の不純
物Ａ（構造未知）と不純物Ｂ（構造未知）が、それぞれ
０．３重量％以上、０．４重量％以上かならず含まれて
いた。また、ＧＣ分析によると不純物Ａと不純物Ｂの保
持時間（ピーク位置）は、目的物であるｎ−プロピルジ
ヒドロジャスモネートのトランス体とシス体の中間の値
（中間のピーク位置）であった。さらに、ＧＣ−質量分
析法による推定分子量は、不純物Ａ、Ｂともに２５４で
あり、ｎ−プロピルジヒドロジャスモネートの分子量２
５４と同一であった。

【０００６】このように従来の製造方法においては、前
記不純物Ａと不純物Ｂに代表されるような不純物の副生
は不可避であった。また、それらは通常の精製手段で除
去できず、高純度なジヒドロジャスモン酸エステルを得
るのは極めて困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来技術の上記のよう
な問題点に鑑み、本発明の目的は、不純物の含有量を低
減せしめた高純度なジヒドロジャスモン酸エステルとそ
の製造方法を提供するにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、先に述べた
社会的な要請を背景として、従来技術がもつ前記課題を
解決すべく鋭意検討を加えたところ、特定なプロセスに
基づいてエステル交換反応と後処理および蒸留精製を行
なうことによって、極めて高純度なジヒドロジャスモン
酸エステルが得られることを見出し、本発明を完成する
に到った。

【０００９】かくして、本発明によれば、純度が９９．
５重量％以上の下記一般式（１）で表わされるジヒドロ
ジャスモン酸エステルであって、含有される不純物のい
ずれもが０．１重量％未満であるジヒドロジャスモン酸
エステルが提供される。

【００１０】

【化２】 （一般式（１）のＲは、炭素数２〜５の炭化水素基を示
す。）

【００１１】そしてまた、本発明によると、メチルジヒ
ドロジャスモネートと炭素数２〜５のアルコールを塩基
性触媒の存在下にエステル交換させてジヒドロジャスモ
ン酸エステルを製造する方法において、エステル交換反
応を１００℃以下で行い、かつ、得られる粗生成物を中
和することなく２００℃以下で蒸留することを特徴とす
る前記ジヒドロジャスモン酸エステルの製造方法が提供
される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の前記一般式（１）で表わ
されるジヒドロジャスモン酸エステルのＲ基は、炭素数
２〜５の炭化水素基である。好ましくは炭素数３〜４で
あり、より好ましくは炭素数３の炭化水素基である。前
記炭化水素基は、飽和体でも不飽和体でもよく、鎖状で
あっても環状であってもよいが、鎖状の飽和体が好まし
い。

【００１３】ジヒドロジャスモン酸エステルの具体例と
しては、エチルジヒドロジャスモネート、ｎ−プロピル
ジヒドロジャスモネート、イソプロピルジヒドロジャス
モネート、アリルジヒドロジャスモネート、プロパギル
ジヒドロジャスモネート、ｎ−ブチルジヒドロジャスモ
ネート、イソブチルジヒドロジャスモネート、ｓｅｃ−
ブチルジヒドロジャスモネート、ｔ−ブチルジヒドロジ
ャスモネート、シス−２−ブテニルジヒドロジャスモネ
ート、トランス−２−ブテニルジヒドロジャスモネー
ト、２−ブチニルジヒドロジャスモネート、ｎ−ペンチ
ルジヒドロジャスモネート、イソペンチルジヒドロジャ
スモネート、ｓｅｃ−ペンチルジヒドロジャスモネー
ト、ｔ−ペンチルジヒドロジャスモネート、シクロペン
チルジヒドロジャスモネート、シス−２−ペンテニルジ
ヒドロジャスモネート、トランス−２−ペンテニルジヒ
ドロジャスモネート、２−ペンチニルジヒドロジャスモ
ネートなどが挙げられる。

【００１４】好ましくは、ｎ−プロピルジヒドロジャス
モネート、イソプロピルジヒドロジャスモネート、ｎ−
ブチルジヒドロジャスモネート、イソブチルジヒドロジ
ャスモネート、ｓｅｃ−ブチルジヒドロジャスモネー
ト、ｔ−ブチルジヒドロジャスモネートである。より好
ましくは、ｎ−プロピルジヒドロジャスモネート、イソ
プロピルジヒドロジャスモネートであり、ｎ−プロピル
ジヒドロジャスモネートが最も好ましい。なお、これら
のジヒドロジャスモン酸エステルは、シクロペンタノン
環上に２つの置換基があるため幾何異性体（トランス体
とシス体（エピ体））が存在する。

【００１５】本発明のジヒドロジャスモン酸エステルの
純度は９９．５重量％以上であり、好ましくは９９．７
重量％以上、さらに好ましくは９９．８重量％以上であ
る。この重量基準の純度とは、通常のＧＣ分析（内部標
準物質法）により求めた前記トランス体とシス体の合計
量を指すが、化学的に信頼性があるその他の分析手段で
求めた数値であってもよい。ＧＣ分析における内部標準
物質としては、ｎ−デカン、ｎ−ドデカンなどの炭化水
素が推奨される。

【００１６】本発明のジヒドロジャスモン酸エステルは
不純物を含有していてもよいが、含有される不純物のい
ずれもが０．１重量％未満であることが必須であり、好
ましくは０．０８重量％未満である。含有される不純物
の化学構造は特に限定さず、化学構造が未知のものであ
ってもよい。ジヒドロジャスモン酸エステルがｎ−プロ
ピルジヒドロジャスモネートである場合の不純物の具体
例としては、前記した不純物Ａ、不純物Ｂのような分子
量が同一の異性体と推定される化合物、反応原料である
メチルジヒドロジャスモネート、その原料中に含まれる
プロピル−３−ペンチル−４−オキソシクロペンチル−
１−アセテート、ｎ−プロピル−３−（２−オキソシク
ロペンチル）ヘプタノエート、原料または目的物のエス
テル部が加水分解して副生するジヒドロジャスモネート
などが挙げられる。

【００１７】本発明のジヒドロジャスモン酸エステルの
製造方法において用いられる原料のメチルジヒドロジャ
スモネートは、公知の方法で合成できる。例えば、シク
ロペンタノンを出発原料として、数工程を経て２位にｎ
−ペンチル基を導入した２−ｎ−ペンチル−２−シクロ
ペンテノンに変換する。次いで、これにマロン酸ジメチ
ルを反応させて得られるマイケル付加体を、水と加熱し
て脱炭酸することによりメチルジヒドロジャスモネート
を得ることができる。

【００１８】原料であるメチルジヒドロジャスモネート
の純度は、特に限定されない。しかし、本発明の製造方
法を有利に実施するには、メチルジヒドロジャスモネー
トの純度は、通常９９．５重量％以上で含有される不純
物のいずれもが０．１重量％未満である。好ましくは９
９．７重量％以上で含有される不純物のいずれもが０．
１重量％未満、より好ましくは９９．９重量％以上で、
含有される不純物のいずれもが０．０５重量％未満であ
る。

【００１９】本発明の製造方法の別の原料である炭素数
２〜５のアルコールは、工業的に生産されるものを適宜
使用すればよい。アルコールの具体例としては、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アリルア
ルコール、プロパギルアルコール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール、シス−２−ブテノール、トランス−２−ブ
テノール、２−ブチノール、ｎ−ペンタノール、イソペ
ンタノール、ｓｅｃ−ペンチルアルコール、ｔ−ペンチ
ルアルコール、シクロペンタノール、シス−２−ペンテ
ノール、トランス−２−ペンテノール、２−ペンチノー
ルなどが挙げられる。

【００２０】好ましくは、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールである。より
好ましくは、ｎ−プロパノール、イソプロパノールであ
り、ｎ−プロパノールが最も好ましい。

【００２１】メチルジヒドロジャスモネートと前記アル
コールとのエステル交換反応においては、メチルジヒド
ロジャスモネート１モルに対して、アルコールを通常１
〜６モル、好ましくは２〜５モル、さらに好ましくは３
〜４モル使用する。

【００２２】エステル交換反応の触媒としては、通常エ
ステル交換反応の触媒として使用される塩基性触媒であ
れば特に制限はないが、例えば、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素酸塩；ア
ルカリ金属のアルコラート；塩基性イオン交換樹脂など
が使用される。

【００２３】アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ムなどが挙げられる。アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムなどが挙げられる。アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の炭酸水素酸塩としては、炭酸水素
リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸水素カルシウムなどが挙げられる。

【００２４】アルカリ金属のアルコラートの具体例とし
ては、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイ
ド、ナトリウム−ｎ−プロポキサイド、ナトリウム−ｎ
−イソプロポキサイド、ナトリウム−ｔ−ブトキサイ
ド、カリウムメトキサイド、カリウムエトキサイド、カ
リウム−ｔ−ブトキサイドなどが挙げられるが、エステ
ル交換の副生物の生成を防止する観点からは、ナトリウ
ムメトキサイド、ナトリウム−ｎ−プロポキサイド、カ
リウムメトキサイドが好ましい。最も好ましいのはナト
リウムメトキサイドである。アルカリ金属のアルコラー
トは粉末で用いても、アルコール溶液として使用しても
よい。アルコール溶液で用いる具体例としては、ナトリ
ウムメトキサイドのメタノール溶液、ナトリウム−ｎ−
プロポキサイドのｎ−プロパノール溶液などを挙げるこ
とができる。

【００２５】塩基性のイオン交換樹脂としては、ダイヤ
イオンＰＡシリーズ（三菱化学製）、アンバーライトＩ
ＲＡシリーズ（オルガノ製）、チバレットＭＰシリーズ
（バイエル社製）などが例示される。

【００２６】これらの塩基性触媒は単独で使用しても、
２種類以上を併用してもよい。触媒の使用量は、メチル
ジヒドロジャスモネートに対し、通常０．０１〜１０モ
ル％の割合で使用される。好ましくは０．０２〜５モル
％であり、より好ましくは０．０５〜２モル％である。

【００２７】エステル交換反応においては、特に反応溶
媒を使用する必要はない。溶媒を使用する場合には、反
応を阻害しないものであれば特に制限はないが、炭化水
素系溶媒が好ましい。その具体例としては、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素が挙げられ
る。これらの溶媒は、単独で使用しても２種類以上を併
用してもよい。また、これらの溶媒の使用量は、メチル
ジヒドロジャスモネートとｎ−プロパノールの総重量に
対して、通常０〜１０００重量％、好ましくは０〜５０
０重量％、さらに好ましくは０〜３００重量％である。

【００２８】本発明の製造方法において、エステル交換
の反応温度は１００℃以下であることが必須である。好
ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下であ
る。反応は常圧または減圧下で実施できるが、副生する
メタノールを系外に抜出しながら反応させるのがエステ
ル交換の促進に有利であることから、減圧下での反応が
推奨される。減圧度は、反応温度を１００℃以下に保
ち、メタノールを効率よく系外に抜出せる減圧度であれ
ば、特に制限はない。また常圧下で反応を開始して、反
応途中で減圧してもよい。反応は不活性雰囲気下で行う
のが好ましいが、それに限定されない。エステル交換反
応は、上述のような条件下で、通常、３０分〜２０時間
で終了させることができる。

【００２９】本発明の製造方法では、前記エステル交換
で得られる粗生成物を中和処理することなく、そのまま
蒸留することが必須である。ここで「中和処理」とは、
反応粗生成物中に含まれる塩基性触媒を任意の酸で中和
することをいう。従って、例えば、塩基性触媒としてイ
オン交換樹脂を用いた場合に、そのイオン交換樹脂をろ
別等で除去する操作は「中和処理」には含まれない。ま
た、粗生成物を水で洗浄する操作なども「中和処理」に
は含まれない。

【００３０】反応粗生成物の蒸留は、工業的に通常用い
られる蒸留装置で実施される。本発明の製造方法では、
蒸留中に蒸留釜内の溶液を２００℃以下に制御すること
が必須であり、好ましくは１８０℃以下である。この蒸
留の温度条件をさらに詳しく述べると、反応粗生成物を
単蒸留して過剰量用いたアルコールおよび目的生成物を
留出させ、塩基性触媒を蒸留釜内に残す蒸留において
は、単蒸留中は蒸留釜内の溶液を必ず２００℃以下に制
御しなければならない。しかし、こうした単蒸留で得ら
れる塩基性触媒を含まない留出物を再度精留する場合
は、必ずしも蒸留釜内の溶液を２００℃以下に制御する
必要はない。また、前記のような単蒸留をすることな
く、塩基性触媒を含んだ状態で反応粗生成物をそのまま
精留する場合は、蒸留釜内の溶液を２００℃以下に制御
することが必須である。

【００３１】粗生成物を蒸留するときの減圧度は、蒸留
釜内の被蒸留物の温度を２００℃以下に制御でき、かつ
蒸留塔の塔頂から留出物を効率よく抜出せる減圧度であ
れば特に制限はない。通常、約１．５ｍｍＨｇ以下であ
り、好ましくは１．０ｍｍＨｇ以下、より好ましくは
０．５ｍｍＨｇ以下である。蒸留は窒素ガスなどの不活
性雰囲気下で実施することが好ましい。また蒸留釜内の
溶液を前記の所定温度に制御し、温度むらを生じさせな
いために攪拌機を装備した蒸留装置を使用することが推
奨される。

【００３２】以上に述べたような製造方法により、純度
が９９．５重量％以上であり、含有される不純物のいず
れもが０．１重量％未満であるジヒドロジャスモン酸エ
ステルが製造される。

【００３３】メチルジヒドロジャスモネートとｎ−プロ
パノールとから本発明の方法で製造されるｎ−プロピル
ジヒドロジャスモネートは、農作物や種子に処理すると
優れた生長促進効果を示すとともに、動物に対しては安
全性が高い植物生長促進剤用の原体であり、本発明が特
に好ましく適用される。

【００３４】以上説明したこの発明について、以下にそ
の好ましい実施の態様を要約する。 １．ジヒドロジャスモン酸エステルの純度は９９．５重
量％以上であり、好ましくは９９．７％以上、さらに好
ましくは９９．８重量％以上である。 ２．ジヒドロジャスモン酸エステルに含有される不純物
のいずれもが、０．１重量％未満であり、好ましくは
０．０８重量％未満である。 ３．エステル部の炭化水素基の炭素数は２〜５であり、
好ましくは３〜４である。 ４．エステル部の炭化水素基は鎖状の飽和体である。 ５．ジヒドロジャスモン酸エステルは、ｎ−プロピルジ
ヒドロジャスモネートである。

【００３５】６．エステル交換反応の原料であるメチル
ジヒドロジャスモネートの純度は９９．５重量％以上で
あり、好ましくは９９．７％以上、さらに好ましくは９
９．９重量％以上である。 ７．エステル交換反応の原料であるメチルジヒドロジャ
スモネートに含有される不純物のいずれもが、０．１重
量％未満であり、好ましくは０．０５重量％未満であ
る。 ８．エステル交換反応において原料のモル比は、メチル
ジヒドロジャスモネート１モルに対して、アルコールが
通常１〜６モル、好ましくは２〜５モル、さらに好まし
くは３〜４モルである。

【００３６】９．塩基性触媒はアルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩、または炭酸水素塩である。 １０．塩基性触媒はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
塩、または炭酸水素塩である。 １１．塩基性触媒はアルカリ金属のアルコラートであ
り、好ましくはナトリウムメトキサイドである。 １２．塩基性触媒はメチルジヒドロジャスモネートに対
して、０．０１〜１０モル％、好ましくは０．０２〜５
モル％、より好ましくは０．０５〜２モル％の範囲で使
用する。

【００３７】１３．エステル交換反応は無溶媒で行う。 １４．エステル交換反応は芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素の存在下で行う。 １５．エステル交換の反応温度は必ず１００℃以下であ
り、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下
である。 １６．エステル交換反応終了後、反応粗生成物を中和反
応することなく、蒸留釜内の溶液の温度が２００℃以
下、好ましくは１８０℃以下で減圧蒸留する。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってその範囲を限
定されるものではない。なお、実施例中の％は、特にこ
とわりのない限りＧＣ分析（内部標準法）で求めた重量
基準の百分率である。ＧＣ分析は、ヒューレットパッカ
ード社製ＨＰ６８９０、カラム：ＨＰ−１（メチルシロ
キサン担持、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．
２５μｍ）、カラム温度：１８０℃、インジェクション
温度：２３０℃、キャリアーガス：ヘリウム（流量１ｍ
ｌ／分）、検出器：ＦＩＤ、サンプル量：０．１μｌ、
内部標準物質：ｎ−デカンで行った。また、実施例中の
℃は、特にことわりのない限り反応液または被蒸留物自
体の温度である。

【００３９】実施例１ 攪拌機、クライゼン分留管、冷却管、留出留分受器、温
度計保護管、減圧ラインを装備した２００ｍｌのガラス
製の４つ口フラスコに、純度９９．７％のメチルジヒド
ロジャスモネート６７．８ｇ（０．３モル）、ｎ−プロ
パノール７２．０ｇ（０．８３モル）およびナトリウム
メトキサイドの２８％メタノール溶液１．１ｇ（メチル
ジヒドロジャスモネートに対し２モル％）を仕込んだ。
反応系内の減圧度を３５０ｍｍＨｇに設定して、油浴中
で８５℃に加熱攪拌した。しばらくすると、反応の進行
により副生するメタノールが分留管から徐々に留出し
た。７時間経過後、サンプリング口から反応液の一部を
注射器で分取した。これをＧＣ分析してメチルジヒドロ
ジャスモネートのピークがほぼ完全に消失したのをもっ
て、エステル交換反応が完了したことを確認した。

【００４０】次に過剰量加えたｎ−プロパノールを減圧
度３５０ｍｍＨｇから徐々に減圧度を変化させて最終的
には２５ｍｍＨｇ、蒸留釜内温度９５℃で分流管から留
出させた。ｎ−プロパノールを回収後、減圧度１ｍｍＨ
ｇ、蒸留釜内温度１８０℃で目的とするｎ−プロピルジ
ヒドロジャスモネートの留分を単蒸留で留出させた。こ
の単蒸留で得られた粗生成物を精留装置に仕込み、減圧
度１ｍｍＨｇ、蒸留釜内の液温１８０℃で精留した。沸
点１３６℃／１ｍｍＨｇの目的とするｎ−プロピルジヒ
ドロジャスモネートの留分５２．３ｇを得た。

【００４１】この精留留分を前記の条件でＧＣ分析した
結果、保持時間約８．０５分のトランス−ｎ−プロピル
ジヒドロジャスモネートが８８．０３％、保持時間約
８．６２分のシス−ｎ−プロピルジヒドロジャスモネー
トが１１．８５％であり、トランス体とシス体を合計し
たｎ−プロピルジヒドロジャスモネートの純度は、９
９．８８％であった。ＧＣチャート上には不純物の小さ
なピークが６個認められたが、そのすべてが０．１％未
満であった。これらの不純物の中でもっとも大きなピー
クである保持時間約８．３３分の不純物Ａ（構造未知、
ＧＣ−ＭＳの推定分子量：２５４）は０．０７％であっ
た。また、２番目に大きなピークである保持時間約８．
１２分の不純物Ｂ（構造未知、ＧＣ−ＭＳの推定分子
量：２５４）は０．０２％であった。

【００４２】実施例２ 実施例１に記載した反応装置と単蒸留装置を兼ねた実験
装置を、精密蒸留塔を備えた反応装置に変え、エステル
交換反応と精留を連続的に実施した以外は、実施例１と
同様にｎ−プロピルジヒドロジャスモネートの合成を行
った。精留して得た目的物のＧＣ分析を実施例１と同様
に行った結果、トランス−ｎ−プロピルジヒドロジャス
モネートが８９．０１％、シス−ｎ−プロピルジヒドロ
ジャスモネートが１０．８１％であり、トランス体とシ
ス体を合計したｎ−プロピルジヒドロジャスモネートの
純度は９９．８２％であった。ＧＣチャート上には不純
物の小さなピークが６個認められたが、そのすべてが
０．１％未満であった。これらの不純物の中でもっとも
大きなピークである不純物Ａ（構造未知、ＧＣ−ＭＳの
推定分子量：２５４）は０．０７％であった。また、２
番目に大きなピークである不純物Ｂ（構造未知、ＧＣ−
ＭＳの推定分子量：２５４）は０．０６％であった。

【００４３】比較例１ 実施例１で用いた反応装置と単蒸留装置を兼ねた実験装
置を用いた。２００ｍｌ４つ口フラスコに純度９９．７
％のメチルジヒドロジャスモネート６７．８ｇ、ｎ−プ
ロパノール７２．０ｇおよびナトリウムメトキサイドの
２８％メタノール溶液１．１ｇ（メチルジヒドロジャス
モネートに対し２モル％）を仕込んだ。反応系内の減圧
度を常圧に設定して、油浴中で１１０℃に加熱攪拌し
た。しばらくすると、反応の進行により副生するメタノ
ールが分留管から徐々に流出した。７時間経過後、サン
プリング口から反応液の一部を注射器で分取した。これ
をＧＣ分析してメチルジヒドロジャスモネートのピーク
がほぼ完全に消失したのをもって、エステル交換反応が
完了したこと確認した。

【００４４】次に過剰量加えたｎ−プロパノールを常圧
下、蒸留釜内温度１１０℃で分流管から留出させた。ｎ
−プロパノールを回収後、反応器中の残液を取り出し、
分液ロートを用いて２規定の希塩酸で中和洗浄した。有
機相を分取して、８％の重曹水でよく洗浄し、再度有機
相を分取した。得られた粗生成物を精密蒸留装置に仕込
み、減圧度２ｍｍＨｇ、蒸留釜内の液温２２０℃で精留
した。沸点１５７℃／２ｍｍＨｇの目的とするｎ−プロ
ピルジヒドロジャスモネートの留分５０．４ｇを得た。

【００４５】精留後、目的物のＧＣ分析を実施例１と同
様に行った結果、トランス−ｎ−プロピルジヒドロジャ
スモネートが８７．２１％、シス−ｎ−プロピルジヒド
ロジャスモネートが１１．２２％であり、トランス体と
シス体を合計したｎ−プロピルジヒドロジャスモネート
の純度は９８．４３％であった。ＧＣチャート上には、
不純物の小さなピークが１２個認められた。これらの不
純物の中でもっとも大きなピークである不純物Ｂ（構造
未知、ＧＣ−ＭＳの推定分子量：２５４）は０．４８％
であった。また、２番目に大きなピークである不純物Ａ
（構造未知、ＧＣ−ＭＳの推定分子量：２５４）は０．
３９％であった。

【００４６】比較例２ 比較例１で得た精留後の生成物を、比較例１と同様の精
密蒸留装置で減圧度２ｍｍＨｇ、蒸留釜内温度２３０℃
で再度精留した。得られた留分をＧＣ分析した結果、不
純物Ａの含有量は０．３５％、不純物Ｂの含有量は０．
４３％であった。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、不純物の含有量が極め
て少ない高純度のジヒドロジャスモン酸エステルが得ら
れ、植物生長促進剤用の原体として使用する際に不純物
に起因する毒性を考慮する必要がないという効果を奏す
る。また、本発明の製造工程においては、廃水が全く発
生しないという効果もある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 純度が９９．５重量％以上の下記一般式
   （１）で表わされるジヒドロジャスモン酸エステルであ
   って、含有される不純物のいずれもが０．１重量％未満
   であるジヒドロジャスモン酸エステル。 【化１】 （一般式（１）のＲは、炭素数２〜５の炭化水素基を示
   す。）
2. 【請求項２】 メチルジヒドロジャスモネートと炭素数
   ２〜５のアルコールを塩基性触媒の存在下にエステル交
   換させてジヒドロジャスモン酸エステルを製造する方法
   において、エステル交換反応を１００℃以下で行い、か
   つ、得られる粗生成物を中和することなく２００℃以下
   で蒸留することを特徴とする請求項１記載のジヒドロジ
   ャスモン酸エステルの製造方法。