JP2001523734A - ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）系超吸収体ゲル - Google Patents

ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）系超吸収体ゲル

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トーマス ダブリュ． ベイホファー，
マイケル エー． ミッチェル，
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Abstract

(57)【要約】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）系超吸収体ゲルを開示する。この超吸収体ゲルはポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）ポリマーと、ポリアクリル酸等の酸性水吸収ポリマー、またはポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩を包含する。Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドモノマー調製の改良法も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明はポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）またはそ
の塩を含む超吸収体ゲル、およびＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）ア
クリルアミドの改良された製造法に関する。超吸収体ゲルはポリ（ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド）、および好ましくはポリアクリル酸等の
酸性超吸収体ポリマーと混合したポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド）、またはポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
）塩を包含する。
【０００２】
【背景技術】
吸水性樹脂は、サニタリー用品、衛生用品、ふきん、保水剤、脱水剤、スラッ
ジ凝集剤、使い捨て式のタオルおよび浴室マット、使い捨て式の玄関マット、増
粘剤、使い捨て式のペット用敷き床、凝結防止剤、および様々な化学品の放出制
御剤において広く使用されている。吸水性樹脂は、様々な化学的形態で得ること
ができる。これには、デンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマーの加水分
解生成物、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリアクリレート類、スルホン酸
化ポリスチレン類、加水分解されたポリアクリルアミド類、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドンおよびポリアクリロニトリル
類などの置換型および非置換型の天然ポリマーおよび合成ポリマーが含まれる。
【０００３】 そのような吸水性樹脂は、「高吸収性ポリマー」またはＳＡＰと呼ばれ、典型
的には低架橋度の親水性ポリマーである。ＳＡＰは、Ｇｏｌｄｍａｎらの米国特
許第５，６６９，８９４号において一般的に議論されている。ＳＡＰは、その化
学的構造において異なり得るが、すべてのＳＡＰは、適度な圧力のもとにおいて
でも、自分自身の重量の数倍に等しい量の水性流体を吸収して保持することがで
きる。例えば、ＳＡＰは、自重の１００倍またはそれ以上の蒸留水を吸収するこ
とができる。一定の圧力のもとで水性流体を吸収し得る能力は、おむつのような
衛生用品において使用されるＳＡＰに必要な重要な条件である。
【０００４】 ＳＡＰの劇的な膨潤性および吸収性は、（ａ）ポリマー鎖に沿って存在する電
荷間の静電気的反発、および（ｂ）対イオンの浸透圧に起因する。しかし、この
ような吸収性は、生理食塩水、尿および血液などの電解質を含有する溶液中では
著しく減少することが知られている。上記のポリマーは、そのような生理学的流
体の存在下では効果的なＳＡＰとして機能しない。
【０００５】 電解質を含有する液体の低下した吸収性は、代表的には、市販のＳＡＰ（すな
わち、ポリアクリル酸ナトリウム）の脱イオン水および０．９重量％の塩化ナト
リウム（ＮａＣｌ）溶液での吸収性によって明らかにされる。市販のポリアクリ
ル酸ナトリウムは、０ｐｓｉで１ｇのＳＡＰに対して１４６．２ｇの脱イオン水
（ｇ／ｇ）を吸収することができ、０．２８ｐｓｉでは１ｇのポリマーに対して
１０３．８ｇの脱イオン水を吸収することができ、そして０．７ｐｓｉでは１ｇ
のポリマーに対して３４．３ｇの脱イオン水を吸収することができる。これに対
して、同じポリアクリル酸ナトリウムは、０ｐｓｉ、０．２８ｐｓｉおよび０．
７ｐｓｉにおいて、それぞれ、４３．５ｇ、２９．７ｇおよび２４．８ｇの０．
９％ＮａＣｌ溶液を吸収し得るに過ぎない。従って、尿または月経分泌物のよう
な体液に対するＳＡＰの吸収能は、そのような流体には電解質が含まれているた
めに、脱イオン水の場合よりもはるかに低い。この著しい吸収低下は、「塩中毒
」と呼ばれている。
【０００６】 塩中毒作用は下記のように説明されている。ＳＡＰの吸水性および保水性は、
イオン性官能基がポリマー構造に存在することに起因する。イオン性官能基は、
典型的にはカルボキシル基であり、ポリマーが乾燥しているときにはその大部分
は塩の形態にあり、そして水と接触すると、カルボキシル基は解離して溶媒和す
る。解離した状態において、ポリマー鎖は、同じ電荷を有する多数の官能基を含
有し、従って互いに反発する。このような電子的反発はポリマー構造の拡張をも
たらし、これにより、水分子のさらなる吸収が可能になる。しかし、ポリマーの
拡張は、ポリマーの可溶化を妨げるのに十分な数が存在するポリマー構造におけ
る架橋によって制限される。
【０００７】 著しい濃度で存在する電荷質は、イオン性官能基の解離を妨害し、そして「塩
中毒」作用が引き起こされることが理論的に考えられている。従って、ナトリウ
ムイオンおよび塩化物イオンなどの溶解したイオンは、ＳＡＰゲルに対して２つ
の作用を有する。そのようなイオンはポリマーの電荷を遮蔽し、そして対イオン
がゲルの内外に存在するために、そのようなイオンは浸透圧の不均衡をなくす。
従って、溶解したイオンは、イオン性ゲルを非イオン性ゲルに効果的に変換し、
そして膨潤性が失われる。
【０００８】 尿のような電解質含有液体を吸収するために最も広く使用されているＳＡＰは
、中和されたポリアクリル酸、すなわち、少なくとも５０％で、１００％までの
中和されたカルボキシル基を含有するポリアクリル酸である。しかし、中和され
たポリアクリル酸は塩中毒を受けやすい。従って、塩中毒に対する感受性がほと
んどないＳＡＰを得るためには、中和されたポリアクリル酸とは異なるＳＡＰを
開発しなければならず、あるいは塩中毒作用を少なくとも部分的に解消するため
に、中和されたポリアクリル酸を改変または処理しなければならない。
【０００９】 先行技術の研究者は塩中毒作用を中和し、それによって、月経分泌物および尿
などの電解質含有液体を吸収することに関するＳＡＰの性能を改善することを試
みている。例えば、Ｔａｎａｋａらの米国特許第５，２７４，０１８号は、ポリ
アクリル酸のような膨潤性の親水性ポリマーと、そのポリマー上に界面活性剤の
単層が少なくとも形成されるのに十分な量のイオン性界面活性剤とを含むＳＡＰ
組成物を開示している。別の実施形態において、四級化されたアンモニウム基を
水酸化物形態（すなわち、ＯＨ型）で含有するゲルのようなカチオン性ゲルが、
イオン交換によって溶液から電解質を除くためのアニオン性ゲル（すなわち、ポ
リアクリル酸）とともに使用されている。
【００１０】 Ｗｏｎｇの米国特許第４，８１８，５９８号には、吸収性を改善するために、
ＤＥＡＥセルロースのような繊維状アニオン交換材と、ポリアクリラートのよう
なヒドロゲルとを混合することが開示されている。国際特許公開ＷＯ９６／１７
６８１には、塩中毒作用を解消するために、ポリアクリル酸のようなアニオン性
ＳＡＰを多糖型カチオン性ＳＡＰと混合することが開示されている。同様に、国
際特許公開ＷＯ９６／１５１６３号には、少なくとも２０％の官能基が塩基型（
すなわち、ＯＨ型）であるカチオン性ＳＡＰを、少なくとも５０％の官能基が酸
型である陽イオン交換樹脂（すなわち、非膨潤性のイオン交換樹脂）と混合する
ことが開示されている。国際特許公開ＷＯ９６／１５１８０には、アニオン性Ｓ
ＡＰ（例えば、ポリアクリル酸）および陰イオン交換樹脂（すなわち、非膨潤性
のイオン交換樹脂）を含む吸収性物質が開示されている。
【００１１】 これらの参考文献は、塩中毒作用を解消しようとする組合わせを開示している
。しかし、ポリアクリル酸ナトリウムのような非常に優れた吸収性および保持性
を示し、従って単独でＳＡＰとして使用することができるＳＡＰを提供すること
は望ましい。塩中毒作用を解消するために、そのようなＳＡＰをポリアクリル酸
または他の酸含有ＳＡＰと混合することもまた望ましい。
【００１２】
【発明の開示】
本発明は、ポリ（ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド）系超吸収体ゲル
、およびポリ（ジアルキルアミノアルキルメタアクリルアミド）系超吸収体ゲル
− 以下ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）系超吸収体
ゲルと称する −に関する。ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル アミド）系超吸収体ゲルはポリアクリル酸等の酸性水吸収樹脂と組合せて用いて
塩被毒効果の克服を助け、またポリ（ジアルキルアミノアルキルメタアクリルア
ミド）の塩は単独でＳＡＰとして使用される。ポリ（ジアルキルアミノアルキル
メタアクリルアミド）はまた、酸性媒質を吸収し保持するためのＳＡＰとして単
独で用いられる。特に、ＳＡＰまたはＳＡＰの成分として用いられるポリ（ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は若干架橋しており、好ましい
実施態様では吸収および保持性を改善するため表面処理される。
【００１３】 従って、本発明の一つの特徴は、ポリ（Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリルアミド）を調製するために用いられる、Ｎ−（ジアルキルアミノアル
キル）（メタ）アクリルアミドモノマーの改良された製造法を提供することであ
る。本発明の方法はＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド
モノマーの収量と純度をかなり増加させ、従ってＮ−（ジアルキルアミノアルキ
ル）（メタ）アクリルアミドモノマーの産業上有用な製造法を提供する。その結
果、このモノマーの改良された製造法は製造時間と製造コストを削減する。
【００１４】 本発明の他の特徴は、ポリアクリル酸ナトリウム等の従来のＳＡＰに匹敵する
吸収および保持性を有するＳＡＰを提供することである。本発明のＳＡＰは少な
くとも約１０％、すなわち約１０％から１００％のアミン官能基が中和される様
に、十分な量の酸で適当な多官能性ビニルモノマーを用いて架橋される、ポリ（
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）を中和して製造される。得
られたポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩は水媒体を
吸収するための優れたＳＡＰである。
【００１５】 本発明の他の重要な特徴によれば、中和されない単独の若干架橋されたポリ（
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）を酸性水媒体を吸収し保持
する、または酸性種を再中和するために使用することができる。この酸性水媒体
は低吸収性ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）を高吸収
性ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）に変えることがで
きる、すなわちポリマーを吸収中にＳＡＰに変換する。従って、ポリ（ジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は零れた酸を清掃するための優れた
樹脂である。
【００１６】 本発明のまた別な特徴は、電解質の塩被毒効果を克服する改良されたＳＡＰを
提供することである。特に、改良されたＳＡＰ材料はポリアクリル酸等の酸性膨
潤性樹脂とポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）の混合物
を含んでいる。
【００１７】 特に、本発明の重要な特徴の一つは、以下の一般構造式：
【００１８】
【化９】
【００１９】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は独立に、水素およびメチルよりなる群から選択され、Ｙ
は好ましくはアルキルであり、１から８の炭素原子を有する２価直鎖または分枝
有機基であり、Ｒ3およびＲ4は独立に、１から４の炭素原子を有するアルキル基
である］を有するＮ−（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）モ
ノマーの改良された製造法を提供することである。
【００２０】 本発明の他の特徴は、ＳＡＰとして作用する式（Ｉ）のモノマーから調製され
る架橋ポリマーを提供することである。本発明のまた別な特徴では、架橋ポリマ
ーを表面架橋剤で処理し、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルア
ミド）の吸収および保持性を改良する。
【００２１】 本発明の他の重要な特徴は、式（Ｉ）のモノマー（Ｉ）のエステルアナログ、
すなわち構造式（ＩＩ）：
【００２２】
【化１０】
【００２３】 ［式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は上記で定義されるとおりである］の（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーからＳＡＰとして作用する架橋ポリマーを提供
することである。本発明の他の特徴は、構造式（ＩＩ）のモノマーから調整され
た架橋ポリマーを表面架橋し、吸収および保持性を改良することである。
【００２４】 上記およびその他の本発明の特徴と利点は、添付図面を参照する好ましい実施
態様の以下の説明から明らかになると思われる。本発明に種々、修正や変更を施
すことが当業者に想起されるはずであるが、請求の範囲を越えない限り、これら
の修正や変更も本発明に包含されるものとする。
【００２５】
【発明を実施するための最良の形態】
本発明は、（ａ）Ｎ−（ジアルキルアミノエチルアルキル（メタ）アクリルア
ミド）モノマーの改良された製造法、（ｂ）ポリ（ジアルキルアミノエチルアル
キル（メタ）アクリルアミド）およびその塩、およびＳＡＰとしてのその使用、
および（ｃ）ポリ（ジアルキルアミノエチルアルキル（メタ）アクリルアミド）
と酸性水吸収性樹脂との混合物を包含する改良されたＳＡＰ材料に関する。（ａ）Ｎ−（ジアルキルアミノエチルアルキル（メタ）アクリルアミド）モノマ ー製造の改良法 ポリ（ジアルキルアミノエチルアルキル（メタ）アクリルアミド）およびそれ
から誘導される塩は公知のポリマーである。ポリ（ジアルキルアミノエチルアル
キル（メタ）アクリルアミド）は一般構造式（Ｉ）のＮ−（ジアルキルアミノエ
チルアルキル（メタ）アクリルアミド）から標準遊離ラジカル重合法で調製され
る。ポリマーは一般構造式（ＩＩ）の（メタ）アクリル酸エステルから同様に調
製される。Ｎ−（ジアルキルアミノエチルアルキル（メタ）アクリルアミド）モ
ノマーの生産法を工業規模で改良することにより、ポリ（ジアルキルアミノエチ
ルアルキル（メタ）アクリルアミド）の製造が促進され、製造コストが低下する
。従って、本発明の重要な特徴ではＮ−（ジアルキルアミノエチルアルキル（メ
タ）アクリルアミド）モノマー製造の改良法が開示される。Ｎ−（ジアルキルア
ミノエチルアルキル（メタ）アクリルアミド）の例には例えば、Ｎ−（２−ジメ
チルアミノエチル）アクリルアミド、すなわち構造式（ＩＩＩ）：
【００２６】
【化１１】
【００２７】 で示されるＤＡＥＡ、およびＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルア
ミド、すなわち構造式（ＩＶ）：
【００２８】
【化１２】
【００２９】 で示されるＤＭＡＰＭＡが含まれる。
【００３０】 ＤＭＡＰＭＡモノマーは市販されているが、ＤＡＥＡ等の多くのＮ−（ジアル
キルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドは市販されていない。以後に示さ
れる様に、ＤＡＥＡは有用な水吸収性ハイドロゲルを提供するモノマーである。
しかしながら、市販の出発物質からのＤＡＥＡの高い収率の合成法は知られてい
ない。特に、塩化アクリロイルとＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンからのＤＡ
ＥＡの直接合成法の収率は、活性炭素−炭素二重結合へのＭｉｃｈａｅｌ附加反
応のために低くなる。ＤＡＥＡへの間接合成ルートは良い収率を与えるが、その
合成法は数段の合成工程が必要である。
【００３１】 例えば、Ｋｕｓｔｅｒら、米国特許第４、２３７、０６７には、α、β−不飽
和カルボキシアミド、典型的にはβ−ヒドロキシカルボキシアミドとアミンをア
ミノ基転移反応で反応させ、次いで熱と触媒を用いてβ−置換基を脱離させる、
α、β不飽和Ｎ−置換カルボキシアミド、の製造法が開示されている。得られた
α、β−不飽和Ｎ−置換カルボキシイミドは構造式（Ｉ）で示される構造を有す
る。Ｙ． Ｃｈｎａｇら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２６、６１２１−６ １２６頁（１９９３年）（Ｃｈａｎｇの文献）には、５℃から１０℃でのＮ．Ｎ
．−ジメチルエチレンジアミンと塩化アクリロイルからＮ−（２−ジメチルアミ
ノエチル）アクリルアミドの調製法が開示されている。Ｃｈａｎｇの文献はアク
リルアミドを単離するための水による最終処理が開示されている。Ｃｈａｎｇの
文 献に開示されたこの方法を再現する試みでは、低い収率しか得られなかった。
【００３２】 本発明の方法は市販の出発原料から構造式（Ｉ）のモノマーを良い収率と純度
で提供する。特に本発明の方法は以下の構造式：
【００３３】
【化１３】
【００３４】 ［式中、Ｒ1とＲ2は独立に、水素とメチルよりなる群から選択され、Ｙは１〜８
の炭素原子を有する２価の直鎖または分枝有機基であり、Ｒ3とＲ4は独立に、１
から４の炭素原子を有するアルキル基である］を有するＮ−（ジアルキルアミノ
アルキル）（メタ）アクリルアミドを提供する。本発明は塩化（メタ）アクリロ
イルと以下の構造式：
【００３５】
【化１４】
【００３６】 を有するジアミンに基づく簡単な合成法を利用する。ジアミンは、１級アミン基
と３級アミン基を有する。基Ｙは好ましくはアルキル基である。
【００３７】 一般に、Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドは、以下
の反応系：
【００３８】
【化１５】
【００３９】 によって調製される。
【００４０】 （メタ）アクリルアミド（Ｉ）の基Ｙは直鎖または分枝鎖であり、例えばフェ
ニル基等のアリル基で置換し得る。基Ｙはまた、例えばシクロアルキル基等の環
状基またはフェニル基等のアリル基である。環状基Ｙは未置換または置換され得
る。
【００４１】 基Ｙは２から５の炭素原子を含む直鎖または分枝アルキル基であることが好ま
しい。本発明の利点を完全に達成するためには、基Ｙは２から４の炭素原子を含
むアルキル基である。
【００４２】 （メタ）アクリルアミド（Ｉ）のＲ3およびＲ4基は独立に、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチル基より
なる群から選択される。Ｒ1とＲ2は独立に、水素またはメチル基である。
【００４３】 一般に、本発明のＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド
の調製法は塩化（メタ）アクリロイルとジアミンをまず最初に１０℃以下の温度
で、次いで室温で反応させ、その後、非水溶媒中に塩基を添加する。塩基は例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラメチルア
ンモニウム、または塩基性イオン交換樹脂である。有機溶媒はメタノール、エタ
ノール、またはイソプロパノール等のアルコール、グリセロール、ジメチルスル
ホキシド、またはヘキサメチルホスホラミドである。好ましい塩基は水酸化ナト
リウムであり、好ましい溶媒はメタノール等のアルコールである。
【００４４】 Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、すなわちＤＡＥＡの調製
法が実施例１に示される。全体の仕上げ作業およびモノマーの単離は、非水条件
で行うことが重要である。Ｃｈａｎｇの文献に開示される水を含む仕上げ工程を
除くことは、製品の収率を実質的に増加させる。
【００４５】 ［実施例１］ 塩化アクリロイル（１８７グラム、２．１モル）をアルゴン雰囲気中で１、０
００ｍｌ（ミリリットル）の塩化メチレン（ＣＨ2Ｃｌ2）に溶かした。得られた
溶液を１０℃以下に冷やし、２００ｍｌの塩化メチレン中のＮ，Ｎ−ジメチルエ
チレンジアミン溶液を塩化アクリロイル溶液中へゆっくりと加えた。冷却を続け
、添加速度は反応温度を１０℃如何に保つに十分であった。ジアミン添加を終了
後、得られた反応混合物を室温まで暖め、攪拌を約１時間続けた。次にメタノー
ル中の１０重量％水酸化ナトリウム（８００ｇ）溶液を反応混合物に加え、得ら
れた混合物を１時間攪拌した。混合液を濾過し、沈殿した塩化ナトリウムを除い
た。次にロータリーエバポレーターを用いてメタノールと塩化メチレンを濾液か
ら除去した。得られたオイルを０．１ｍｍＨｇ、６１℃で真空蒸留した。蒸留物
を３つの分画に集めたが、それぞれが優れた純度のＮ−（２−ジメチルアミノエ
チル）アクリルアミドを含んでいた。蒸留結果を以下にまとめる。
【００４６】
【表】
【００４７】 蒸留したアクリルアミドの全体の純度は６３％であった。
【００４８】 本発明の方法はＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドの
優れた収率を達成した。しかしながら、塩化（メタ）アクロイルとジアミンのモ
ル比がＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドモノマーの収
率に影響することが見出された。特に、塩化（メタ）アクロイルとジアミンのモ
ル比は約１．０：０．９から約１．０：１．１の範囲、好ましくは約１．０：０
．９５から約１．０：１．０５の範囲に保たれる。
【００４９】 Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドの収率に対する塩
化（メタ）アクロイルとジアミンのモル比の効果を示すため、以下の表１にＤＡ
ＥＡの８回の別々な合成を示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】 実験４から８に示される様に、塩化（メタ）アクリロイルとジアミンのモル比
約１．０から０．９７で収率が最大になるが観察された。
【００５２】 本発明のＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド合成法の
重要な特徴によれば、全合成工程と仕上げ作業は水のない条件で行われる。Ｃｈ
ａｎｇの文献は塩化アクリロイルとジメチルエチレンジアミンからＤＡＥＡの合
成を開示しているが、反応混合物を水で２回、濃塩化ナトリウム溶液で１回洗浄
している。Ｃｈａｎｇの文献に開示された方法を追試すると、ＤＡＥＡの収率は
１０％から２０％であった。水洗浄を省略し、反応混合物の非水状態を維持する
本発明の方法は少なくとも５０％の収率、約７５％を超える収率を達成する。従
って本発明の方法はＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド
の改良された製造法である。
【００５３】 上記改良開示方法または従来方法のいずれかで調製されたＮ−（ジアルキルア
ミノアルキル）（メタ）アクリルアミドを重合してホモポリマーまたはコポリマ
ーを生成することができる。一般に、未架橋ポリ（ジアルキルアミノアルキル）
（メタ）アクリルアミド）は、水処理、介護用品、およびイオン交換樹脂等の多
くの実用性を有する典型的な水溶性ポリマーである。ポリ（ジアルキルアミノア
ルキル）（メタ）アクリルアミド）はポリマーを架橋することにより水不溶とな
る。ポリ（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド）とその塩は公
知であるが、この様なポリマーのＳＡＰとしての使用は比較的研究されていない
。
【００５４】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド）は典型的には標
準の遊離ラディカル重合法で製造される。ＳＡＰとして使用するため、構造式（
Ｉ）の化合物の基Ｙは２から４の炭素原子を含み、Ｒ3およびＲ4基は１から２の
炭素原子を含むことが好ましい。この様なＮ−ジアルキルアミノアルキル）（メ
タ）アクリルアミドモノマーは優れたＳＡＰとなるに十分な親水性を有するポリ
マーを提供する。Ｙ、Ｒ3およびＲ4基の炭素鎖の炭素原子数で増加するとポリマ
ーの親水性が減少し、吸収および保持性も減少する。
【００５５】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド）ポリマーは、ポ
リマーが実質的に、すなわち少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％の
ポリ（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド）ユニットである限
り、他の共重合可能単位、すなわち他のモノエチレン性不飽和化合物を含有し得
ることに注目する必要がある。本発明の利点を完全に達成するためには、ポリ（
ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド）は少なくとも５０％、よ
り好ましくは少なくとも７５％のＮ−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アク
リルアミドユニットを含有する。その他の共重合可能ユニット波例えば、ポリマ
ーの親水性の改善を助けることができる。
【００５６】 上記の様に、Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドモノ
マーの重合は最も普通には架橋剤、すなわち多官能性有機化合物の存在、または
不在で遊離ラディカル法で行われる。本発明によれば、ＳＡＰとして有用なポリ
（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は架橋されている。未架
橋ポリマーは水溶性せある。従ってＳＡＰはポリマーが水不溶性であるに十分な
程度に架橋されている。架橋によりポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリルアミド）は実質的に水不溶になり、一部にはポリマーの吸収容量の決定に
役立つ。吸収用途で用いるためには、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド）は軽度に架橋される、すなわち約２０％以下、好ましくは約１
０％以下、最も好ましくは約０．０１から約７％の架橋密度を有する。
【００５７】 架橋剤はモノマーの全重量に対して約７％以下、典型的には約０．１ｗｔ％か
ら約５ｗｔ％の量で用いられる。ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド）を二つの異なった経路で架橋することができる。一つの経路ではＮ
−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドと共重合可能なオレフ
ィン性不飽和架橋モノマーであり、従ってポリマー骨格の一部を形成する。
【００５８】 架橋ポリビニルモノマーの例には以下の式（Ｖ）：
【００５９】
【化１６】
【００６０】 ［式中、ｘはエチレン、プロピレン、トリメチレン、ヘキサメチレン、２−ヒド
ロキシプロピレン、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2−、または
【００６１】
【化１７】
【００６２】 であり、ｎおよびｍはそれぞれ５から４０の整数であり、ｋは１または２である
］で表されるポリアクリル（またはポリメタクリル）酸エステル； ならびに以下の式（ＶＩ）：
【００６３】
【化１８】
【００６４】 ［式中、ｌは２または３である］で表されるビスアクリルアミドが含まれるが、
それらに限定されるものではない。
【００６５】 式（Ｖ）の化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール等のポリオールを
アクリル酸またはメタクリル酸と反応させて調製される。式（ＶＩ）の化合物は
ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリア
ミンをアクリル酸と反応させて得られる。
【００６６】 特定の架橋モノマーには以下の化合物が含まれるが、それらに限定されるもの
ではない：１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
メタアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジメタアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリ
レート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタ
アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリメタアクリレート、ポリカルボン酸のジビニルエステ
ル、ポリカルボン酸のジアリルエステル、トリアリルテレフタレート、ジアリル
マレエート、ジアリルフマレート、ヘキサメチレンビスマレイミド、トリビニル
トリメリテート、ジビニルアジペート、ジアリルスクシネート、エチレングリコ
ールのジビニルエーテル、シクロペンタジエンジアクリレート、またはそれらの
組合せ。ジビニルベンゼンおよびジビニルエーテル等の化合物もポリ（ジアルキ
ルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドを架橋するために用いることができ
る。特に好ましい架橋剤はＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−
メチレンビスメタアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、およ
びトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００６７】 以下の実施例に架橋ポリ（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミ
ドの調製法を示す。
【００６８】 ［実施例２］ ポリ（ジメチルアミノエチルアクリルアミド）（ポリ（ＤＡＥ Ａ））の調製 １２５グラムのＮ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリレート（ＤＡＥＡ）
、３００グラムの脱イオン水、０．６グラムのメチレンビスアクリルアミド、お
よび０．１１グラムのＶ−５０開始剤（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｏｓａｋａ、Ｊａｐａｎ市販の２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩開始剤）を含むモノマー混合物をアルゴ
ンを１５分間吹き込んだ。得られた反応混合物を浅い皿に入れ、１５ｍＷ／ｃｍ 2 のＵＶ光の下で２５分間重合した。重合は発熱反応であり、約１００℃に達し た。得られたポリ（ＤＥＡＥ）はゴム状のゲルであった。ゴム状のポリ（ＤＡＥ
Ａ）を手で砕き、６０℃で１６時間乾燥し、最後に摩砕し篩でふるって所望の粒
度を得た。
【００６９】 ［実施例３］ ポリ（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）ポリ（ＤＭ ＡＰＭＡ）の調製 ＤＭＡＰＭＡモノマー（１００グラム）、脱イオン水（１５０グラム）、メチ
レンビスアクリルアミド（０．７６グラム）およびＶ−５０開始剤（０．７２グ
ラム）を含むモノマー混合物をガラスビーカーの中に入れた。モノマー混合物に
アルゴンを２５分間吹き込み、蓋をし、約６０℃のオーブン中に約６０時間入れ
た。得られたポリ（ＤＭＡＰＭＡ）はゴム状のゲルであった。ゴム状のポリ（Ｄ
ＭＡＰＭＡ）を手で砕き、６０℃で１６時間乾燥し、最後に摩砕し篩でふるって
所望の粒度を得た。
【００７０】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）はまた、未架橋ポ
リ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）を水またはアルコール
溶媒中に懸濁または溶解し、次いポリマーのアミノ基との反応によりポリ（ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）を架橋可能なでジ−またはポリ
−官能性化合物を加えることにより、溶液中で架橋することもできる。この様な
架橋剤には例えば多官能価アルデヒド（例えばグルタルアルデヒド）、多官能価
アクリレート（例えばブタンジオールジアクリレート、ＴＭＰＴＡ）、ハロヒド
リン（例えばエピクロルヒドリン）、ジハライド（例えばジブロモプロパン）、
ジスルホネートエステル（例えばＷＳ（Ｏ2）Ｏ−（ＣＨ2）n−ＯＳ（Ｏ2）Ｗ、
ｎは１から１０であり、Ｗはメチルまたはトシル）、多官能価エポキサイド（例
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル）、多官能価カルボン酸（例えば
コハク酸）、メラミン樹脂（例えばＣｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｗａｙ ｎｅ、ＮＪ製ＣＹＭＥＬ ３０１、ＣＹＭＥＬ ３０３、ＣＹＭＥＬ ３７０、Ｃ ＹＭＥＬ ３７３）、およびヒドロキシメチル尿素（例えばＮ，Ｎ’−ジヒドロ キシメチル−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素）が含まれる。
【００７１】 一般に架橋剤は水またはアルコールに可溶で、ポリ（ジアルキルアミノアルキ
ル）（メタ）アクリルアミドに対し十分な反応性を有し、好ましくは約２５℃か
ら約１５０℃の温度で制御可能で架橋が行われる必要がある。好ましい架橋剤は
アルコール可溶のジハロアルカンであり、最も好ましくはジブロモアルカンであ
る。
【００７２】 以下の実施例はポリマーのアミノ基と反応する多官能性架橋剤を用いるポリ（
ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドの軽度の架橋を示す。
【００７３】 ［実施例４］ 未架橋ポリ（ＤＡＥＡ）の２０重量％のイソプロピルアルコール溶液２リット
ル中へ１０ｇのジブロモプロパンを加える。得られた混合液を攪拌し、次いでそ
の混合液を約７０℃で１６時間加熱しゲルとする。得られたゲルを押し出し、８
０℃で一定重量まで乾燥する。乾燥した軽度に架橋したポリ（ＤＡＥＡ）をすり
潰し、水または酸溶液を吸収し得る顆粒状物質とする。
【００７４】 好ましい実施態様では、軽度に架橋したポリ（ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド）をその表面をさらに架橋する工程に供する。ポリ（ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）の表面架橋により、負荷のかかっ
た状態でポリマーが水媒体を吸収し保持する能力が増進されることが見出されて
いる。
【００７５】 表面架橋はポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子に
表面架橋剤溶液をスプレーし、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
ルアミド）粒子の外表面のみを濡らすことにより行われる。次いで、好ましくは
少なくともポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子の塗
れた表面を加熱することにより、ポリマーの表面架橋と乾燥が行われる。
【００７６】 典型的には、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子
は表面架橋剤のアルコール溶液で表面処理される。粒子は顆粒、発泡体、ビーズ
、繊維、フレークまたは粉末の形であればよい。溶液は重量％で約０．０１％か
ら約４％、好ましくは約４％から２％の表面可溶剤を含む。溶液を細かなスプレ
ーとして、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）と表面架
橋剤溶液の比率約１：０．１から１：０．５（重量部）で自由に転がるポリ（ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子の表面上に施すことがで
きる。表面架橋リンカーはポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルア
ミド）に対して０％から約１％、好ましくは０％から約０．５％の量で存在する
。本発明の利点を完全に発揮するため、表面架橋リンカーは約０．００１％から
約０．１％の量で存在する。
【００７７】 表面処理されたポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒
子の架橋反応と乾燥は、表面処理された粒子を適当な温度、例えば約２５℃から
１５０℃、好ましくは約１０５℃から約１２０℃で加熱して行われる。しかしな
がら、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子の表面架
橋を行うための任意の他の方法、およびマイクロ波エネルギー等のポリ（ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子の任意の他の乾燥法も使用し
得る。
【００７８】 適当な表面架橋剤には、アミノ基と反応しポリ（ジアルキルアミノアルキル（
メタ）アクリルアミド）を架橋し得る２−またはポリ官能基分子が含まれる。好
ましくは表面可溶剤は水またはアルコールに可溶であり、ポリ（ジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリルアミド）と十分な反応性を有し、約２５℃から約１
５０℃の温度で架橋反応を制御し得るものである。
【００７９】 適当な表面架橋剤の非限定的な例には以下のものが含まれる： （ａ） ジハライド、例えばＺ−（ＣＨ2）p−Ｚの式の化合物であり、ｐは２か
ら１２の数、Ｚは独立に、ハロ（好ましくはブロモ）、トシレート、メシレート
、または他のアルキルまたはアリールスルホネートエステル； （ｂ） 多官能価アジリジン； （ｃ） 多官能価アルデヒド、例えばグルタルアルデヒド、トリオキサン、パラ
ホルムアルデヒド、テレフタルアルデヒド、マロンアルデヒド、およびグリオキ
サール、ならびにアセタールおよびそのビスルファイト； （ｄ） エピクロロヒドリン等のハロヒドリン； （ｅ） 多官能価エポキシ化合物、例えばエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、およびビスフェノールＦジグリ
シジルエーテル； （ｆ） 多官能価カルボン酸、例えば蓚酸、アジピン酸、コハク酸、ドデカン酸
、マロン酸、およびグルタル酸等の２から１２炭素原子を含むジ−およびポリカ
ルボン酸； （ｇ） Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｗａｙｎｅ、ＮＪから入手できる ＣＹＭＥＬ等のメラミン樹脂；ならびに （ｈ） Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシメチル−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素等
のヒドロキシメチル尿素。
【００８０】 好ましい表面架橋剤は約２５℃から約１５０℃の温度でポリ（ジアルキルジア
ミノアルキル）（メタ）アクリルアミド）を架橋するジハロアルケンである。特
に好ましい表面可溶剤は３から１０炭素原子を含むジブロモアルカンである。
【００８１】 以下の実施例５は軽度架橋ポリ（ジアルキルジアミノアルキル）（メタ）アク
リルアミド）の表面処理と架橋を示す。
【００８２】 ［実施例５］ 表面架橋ポリ（ＤＡＥＡ） 実施例２の軽度架橋ポリ（ＤＡＥＡ）の個々の部分をジブロモプロパンで異な
ったレベル（例えば０から３，０００ｐｐｍ）で表面処理し、次いで１０５℃で
乾燥して表面架橋を行った。表面架橋ポリ（ＤＡＥＡ）ポリマーをそれぞれ、０
．１Ｍ塩酸の吸収能と保持能を試験した。
【００８３】 以下に示す試験結果において、表面架橋ポリマーを負荷なし（ＡＵＮＬ）での
吸収、および負荷０．２８ｐｓｉおよび０．７ｐｓｉ（ＡＵＬ（０．２８ｐｓｉ
）およびＡＵＬ（０．７ｐｓｉ））での吸収につき試験した。負荷のある場合の
吸収（ＡＵＬ）は、ＳＡＰが加えられた圧力下における液体を吸収する能力の目
安である。本明細書で参考資料として用いられる米国特許第５，１４９，３３５
号に開示される様に、ＡＵＬは以下の方法で測定された。
【００８４】 ＳＡＰ（０．１６０ｇ±０．００１ｇ）を、内径２５ｍｍの中空プレキシガラ
スシリンダーの底部に取り付けた１４０ミクロンの水透過性メッシュ上に注意深
く散布する。試料を１００ｇのカバープレートで覆い、シリンダーアセンブリを
秤量する。これにより圧力２０ｇ／ｃｍ２（０．２８ｐｓｉ）が加えられる。ま
た別に、試料を２５０ｇのカバープレートで覆い、圧力５１ｇ／ｃｍ２（０．７
ｐｓｉ）を加える。円筒のスクリーン付き底部を２５ミリリットルの試験液（通
常食塩水）を含む１００ｍｍペトリ皿に置き、ポリマーに１時間（または３時間
）吸収させる。シリンダーを再度秤量することにより吸収された液体の重量を液
体と接触する前のポリマーの乾燥重量で割ることにより、ＡＵＬ（一定の圧力で
の）を計算する。以後に検討する様に、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリルアミド）粒子も、ジブロモオクタン等の表面架橋剤で表面処理し、外
部圧力化で改善された性能を有する吸収剤を得ることができる。
【００８５】 表面架橋ポリ（ＤＡＥＡ）が合成尿と０．１Ｍ塩酸を吸収し保持する能力は、
図１および２に示される。図１および２はＡＵＮＬと、０から１０，０００ｐｐ
ｍのジブロモプロパンで表面架橋したポリ（ＤＥＡＥ）に対する０．２８ｐｓｉ
および０．７ｐｓｉでのＡＵＬを示す。以後詳細に説明する様に、図１および２
はポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）が酸性媒体を吸収
し保持する優れた能力を有すること、および表面架橋がポリ（ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド）のＡＵＬを改善することを示す。
【００８６】 実施例５の表面架橋ポリ（ＤＡＥＡ）ポリマーと同様に、０から１０、０００
ｐｐｍの１，８−ジブロモオクタンによるポリ（ＤＡＥＡ）ポリマーの表面架橋
は７以下のｐＨを有する酸性媒体を吸収し保持する優れた能力を有するポリ（Ｄ
ＡＥＡ）ポリマーを提供し、さらに、表面架橋がポリ（ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド）のＡＵＬを改善することを示した。それらの結果を
図３のプロットに示す。
【００８７】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）系ＳＡＰ ポリマー上にイオン電荷が存在しないので、典型的にはポリ（ジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリルアミド）はその中性型ではＳＡＰとして作用しない
。これは、中性ポリ（ＤＡＥＡ）の合成尿吸収、保持能が比較的に悪いことを示
す図１に示される。しかしながら、塩に変えた場合、またはポリアクリル酸等の
酸性水吸収樹脂と組合せて使用した場合、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド）はＳＡＰと同様に振舞う。
【００８８】 （ｉ）ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）の塩 先に記載した様に、ポリアクリル酸ナトリウムは最良のＳＡＰであると考えら
れ、従って商業用途に最も広く使用されている。ポリアクリル酸ナトリウムは、
吸収体としての用途におけるその優れた性能の原因である高分子電解質の性質を
有する。これらの性質には高い電荷密度と、ポリマー骨格に比較的近接する電荷
が含まれる。
【００８９】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は中性ポリマーで
あり、従ってＳＡＰを提供するに必要な高分子電解質的な性質を持たない。しか
しながらポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩はＳＡＰ
を提供するに十分な高分子電解質的な性質を有する。ＳＡＰを提供するために用
いられるポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩は軽度架
橋ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）であり、好ましく
は上記の様に表面架橋されている。
【００９０】 この様な架橋され、場合によっては表面架橋されたポリ（ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリルアミド）ポリマーを公知の方法で塩に転換することがで
きる。例えば、ポリ（ビニルアミン）に塩酸を加えることによるポリ（ビニルア
ミン）塩の調製法がＰｉｎｓｃｈｍｉｄｔ、Ｊｒ．ら、米国特許第５，０８５，
８７号、およびＧｌｅｓｓ、Ｊｒ．ら、米国特許第４，０１８，８２６号に述べ
られている。同様な方法をポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルア
ミド）の塩を提供するために用いることができる。
【００９１】 しかしながら、ＳＡＰとして有用なポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド）塩は塩酸塩に限られるものではない。ポリ（ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド）を様々な酸と反応させてＳＡＰとして有用な
ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩を提供することが
できるが、好ましい酸は鉱酸である。本発明の利点を完全に達成するためには、
ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩は塩酸塩である。
【００９２】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩がＳＡＰとして
作用する能力を示すため、実施例２の軽度架橋ポリ（ＤＡＥＡ）を塩酸で部分的
に中和したモノマーから製造した。ポリ（ＤＡＥＡ）塩の脱イオン水および電解
質含有水媒体（すなわち１重量％までの塩化ナトリウム水溶液）を吸収し保持す
る能力を試験した。
【００９３】 特に、ＤＥＡＥモノマー試料を異なった量の１Ｎ塩酸（ＨＣｌ）を用いて塩酸
塩に変換した。得られた溶液を実施例２に述べた様に重合し、ＨＣｌ水溶液の吸
収能を評価した。結果を表２にまとめる。
【００９４】
【表２】
【００９５】 表２にまとめられた吸収および保持の結果は、ポリ（ＤＡＥＡ）が塩酸に変換
された場合、負荷を加えた場合および加えない場合の双方で吸収が増加すること
を示す。本発明の重要な特徴によれば、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリレート）は約１０から１００モルパーセント、好ましくは約２０から９
０モルパーセントの割合で塩に変換された場合、ＳＡＰの性質を示す。本発明の
利点を完全に達成するためには、ポリ（アルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レート）は、ポリ（アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート）を調製する
ために用いられたＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマーの
重量に対して約２５から約７５ｍｏｌｅ％の割合で塩に変換される。
【００９６】 他の試験では、実施例２で調製された軽度架橋ポリ（ＤＡＥＡ）をイソプロピ
ルアルコール中の様々なレベルのジブロモオクタンで表面処理し、１０５℃で乾
燥、硬化した。次に軽度架橋ポリ（ＤＡＥＡ）の表面架橋粒子を１Ｎ ＨＣｌで 部分的に中和（すなわち７５ｍｏｌｅ％）した。次いで表面架橋ポリ（ＤＡＥＡ
）塩の０．９％ＮａＣｌ水溶液吸収保持能を試験した。結果は表３にまとめられ
るが、中和、表面架橋されたポリ（ＲＡＥＡ）のＡＵＬは改善されたことを示し
ている。
【００９７】
【表３】
【００９８】 （ｉｉ）ＳＡＰにおけるポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルア ミド） 上記および図１に示す様に、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
ルアミド）はその遊離塩基型では、中性から酸性媒体中でＳＡＰとして作用しな
い。同様に、ポリアクリル酸はその遊離酸型では、中性から酸性媒体中でＳＡＰ
として作用しない。それぞれの場合でポリマーの電荷密度は低く、従って吸収と
保持の主な駆動力である静電的反発力が欠けている。対照的に部分的に中和され
たポリアクリル酸は十分な電荷密度を有し、それ自体で現在ＳＡＰとして用いら
れている。同様に、先に開示された様に、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド）塩は高い電荷密度を有し、優れたＳＡＰである。
【００９９】 しかしながら、図２および３に示す様にポリ（ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド）はその遊離塩基型で酸性水媒体中で吸収体として作用する
ことができ、負荷のない場合および負荷のある場合、１グラムのポリ（ＤＡＥＡ
）は０．１Ｍ塩酸を５０ｇ以上、約６５ｇまで吸収した。酸性媒体はポリ（ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）の３級アミノ基をプロトン化し
、それによりプロトン化されたポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
ルアミド）に十分な電荷密度を提供しＳＡＰとして作用する。従って、ポリ（ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）それ自体を酸性水媒体を吸収
する、例えば漏洩した酸を吸収するために使用することができる。
【０１００】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）の遊離塩基型が、
酸性水吸収樹脂を更に含む超吸収体材料の有用な成分であることも見出されてい
る。例えば、本発明の超吸収体材料はポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド）とポリアクリル酸等の酸性水吸収樹脂の混合物である。本発明
の超吸収体材料は電解質を含む水媒体の吸収と保持に関して特に有用である。
【０１０１】 現在、２種の吸収成分を含む超吸収体材料、すなわち二成分ＳＡＰはＳＡＰの
改良されたクラスとして研究中である。典型的には、一つの成分は水吸収樹脂で
あり、第２の成分はイオン交換容量として作用し水媒体から電解質を除去する。
【０１０２】 これに対し、本発明は２種の電荷の軽度架橋ポリマーでなる二成分ＳＡＰ材料
を目的とし、個々の成分は水媒体を取り込み吸収ことが可能である。水または電
解質含有水溶液と接触した場合、２種の未荷電ポリマーは相互に中和し合い、超
吸収体材料となる。水と接触した場合、どちらのポリマーも未荷電型ではそれ自
体ＳＡＰとして挙動しない。したがって、本発明の二成分超吸収体材料は一方は
酸性、他方は塩基性の２種の樹脂を含有し、その電解質高分子の形で吸収体材料
として作用することが可能である。酸性樹脂としてポリアクリル酸は優れた選択
であるが、適当な塩基性樹脂は存在しなかった。
【０１０３】 従って、本発明の重要な特徴によれば、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド）は二成分ＳＡＰ材料の塩基性樹脂として用いられる。ポリ
（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は軽度に架橋され、ポリ
（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）粒子は吸収および保持性
を改善するため好ましくは表面架橋される。ポリ（ジアルキルアミノアルキル（
メタ）アクリルアミド）と酸性樹脂との基見合わせは水、特に気水の存在でＳＡ
Ｐの様に挙動する。ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）
を公知の方法で調製することができる。架橋と表面架橋も上記の通り行うことが
できる。
【０１０４】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は酸性樹脂と混合
される塩基性樹脂である。酸性樹脂は中性型でＳＡＰとして作用する任意の樹脂
である。典型的には酸性樹脂はカルボン酸、硫酸、リン酸、またはスルホン酸基
、またはその組合せを含む。
【０１０５】 酸性樹脂の例には、限定的ではないがポリアクリル酸、加水分解デンプンとア
クリロニトリルのグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、
鹸化酢酸ビニル−アクリルエステル共重合体、加水分解アクリロニトリルまたは
アクリルアミド共重合体、エチレン−マレイン酸無水物共重合体、イソブチレン
−マレイン酸無水物共重合体、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビニル硫酸）
、ポリ（ビニルホスフィン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、スルホン化ポリスチレ
ン、およびそれらの組合せが含まれる。好ましい酸性樹脂はポリアクリル酸であ
る。
【０１０６】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）は遊離塩基、すな
わちアミン型で存在し、酸性樹脂は遊離酸型で存在する。低いパーセンテージ、
すなわち約２５％以下のアミンおよび／または酸官能基が荷電型で有り得ると考
えられる。低いパーセンテージの荷電官能基は超吸収体材料の性能に悪影響を及
ぼさず、液体の初期の吸収を助ける。
【０１０７】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）と酸性樹脂は約１
０：９０から約９０：１０の重量比、好ましくは約２０：８０から約８０：２０
の重量比で混合される。本発明の利点を完全に達成するためには、樹脂は約２５
：７５から約７５：２５の重量比で混合される。本発明の二成分ＳＡＰはポリ（
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）と酸性樹脂の粒子を単に混
合するだけで調製され、均一な粒子状材料となる。
【０１０８】 本発明の二成分ＳＡＰ材料を説明するため、以下の実施例を準備し試験を行っ
た。
【０１０９】 ［実施例６］ 実施例２で調製されたポリ（ＤＡＥＡ）粉末（粒径２１０〜７１０μｍ）およ
び軽度架橋ポリアクリル酸（粒径２１０−７１０μｍ）を含む一連の混合物を、
ポリ（ＤＥＡＥ）体ポリアクリル酸の重量比０：１００から１００：０の範囲に
わたって調製した。得られた二成分配合物の吸収および保持性を負荷のある状態
およびない上程で試験し、その結果を図４に示す。
【０１１０】 図４のプロットは、ポリ（ＤＥＡＥ）およびポリアクリル酸単独ではそれぞれ
ＳＡＰとして作用する能力が比較的良くない、すなわち合成尿の吸収が樹脂グラ
ム当り約１０から約２５グラム以下であることを示している。しかしながら、ポ
リ（ＤＥＡＥ）とポリアクリルの配合物は、特に配合物中のポリ（ＤＥＡＥ）の
重量比が約０．１から約０．９の範囲でＡＵＮＬおよびＡＵＬの双方で吸収と保
持を実質的に増加させる。
【０１１１】 ポリ（ＤＥＡＥ）と２０％中和ポリアクリル酸の配合物を用いて実施例６を繰
り返した。この試験の結果を図５のプロットにまとめるが、それはポリ（ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）と酸含有ポリマーの配合物は、個
々の樹脂の吸収および保持性を実質的に改善することを示している。図６はポリ
（ＤＭＡＰＭＡ）と２０％中和ポリアクリル酸の配合物に対する同様な結果を示
す。
【０１１２】 二成分ＳＡＰ材料は液体、特に電解質含有液体を吸収し保持する様に設計され
た製品で特に有用である。このような製品にはおむつおよび生理用品がある。
【０１１３】 以下の表は二成分ＳＡＰの０．９％食塩水吸収、保持性が、二成分ＳＡＰのこ
のの成分のいずれと比較しても改良されることをさらに示している。
【０１１４】
【表４】
【０１１５】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は合成尿の吸収（ｇ／ｇ）に対するジブロモプロパンで架橋したポリ（Ｄ
ＡＥＡ）ポリマーの表面架橋度（ｐｐｍ）のプロットである。
【図２】 図２は０．１Ｍ塩酸の吸収（ｇ／ｇ）に対するジブロモプロパンで架橋したポ
リ（ＤＡＥＡ）ポリマーの表面架橋度（ｐｐｍ）のプロットである。
【図３】 図３は０．１Ｍ塩酸の吸収（ｇ／ｇ）に対するジブロモオクタンで架橋したポ
リ（ＤＡＥＡ）ポリマーの表面架橋度（ｐｐｍ）のプロットである。
【図４】 図４はポリ（ＤＡＥＡ）とポリアクリル酸の配合物による合成尿の吸収（ｇ／
ｇ）のプロットである。
【図５】 図５はポリ（ＤＡＥＡ）と２０％中和ポリアクリル酸の配合物による合成尿の
吸収（ｇ／ｇ）のプロットである。
【図６】 図６はポリ（ＤＭＡＰＭＡ）と２０％中和ポリアクリル酸の配合物による合成
尿の吸収（ｇ／ｇ）のプロットである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｆ 13/49 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ ４Ｊ１００ 5/44 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ミッチェル， マイケル エー． アメリカ合衆国 60047 イリノイ レイ ク チューリヒ フェザント リッジ 440 (72)発明者 トルズペク， レティシア エル． アメリカ合衆国 60195 イリノイ ホフ マン エステイツ ファイヤストーン レ ーン 3905 Ｆターム(参考） 3B029 BA18 4C003 AA23 4C081 AA02 BB01 CA051 CA081 CA091 CA101 CB041 CC03 CC05 CD031 4C098 AA09 CC02 DD05 DD27 4J002 AB04X BB21X BC10X BG01X BG05X BG10X BG13W BG13X BQ00X GD03 4J100 AB16Q AE64Q AE70Q AG61Q AG63Q AG64Q AG68Q AL62Q AL63Q AL66Q AL67Q AL92Q AM21P AM24Q AM25Q BA02Q BA03Q BA08Q BA28Q BA31P BC33Q BC43Q BC45Q BC75Q CA04 HA53 HC16 HC27 HC39 HC40 HC57 HC63 HC69 JA19

Claims (47)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の一般構造式： 【化１】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は独立に、水素およびメチルよりなる群から選択され、Ｙ
    は１から８の炭素原子を有する２価の有機基であり、そしてＲ3およびＲ4は独立
    に、１から４の炭素原子を有するアルキル基である］ を有するＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドの製造方法
    であって、以下の工程すなわち、 （ａ）塩化（メタ）アクリロイルと以下の構造式 【化２】 を有するジアミンとを１０℃以下にて非水媒質中で反応させ、 （ｂ）非水溶媒中に溶解した塩基を含有する溶液を、工程（ａ）の反応混液に
    添加して試料溶液をつくり、ならびに （ｃ）工程（ｂ）の非水試料溶液から直接的に、Ｎ−（ジアルキルアミノアル
    キル）（メタ）アクリルアミドを単離する、 工程を含む方法。
  2. 【請求項２】 Ｙが、２から５の炭素原子を有するアルキル基であり、そし
    てＲ3およびＲ4は独立に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
    ル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチル基よりなる群から選択される請求項１記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 Ｙが、アリール基またはシクロアルキル基を含む請求項１記
    載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｙが、フェニル基で置換されている請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 工程（ａ）において、塩化（メタ）アクリロイルとジアミン
    のモル比が、約１．０：０．９から１．０：１．１である請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程（ｂ）における塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
    ウム、水酸化リチウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、塩基性イオン交換樹
    脂、およびそれらの組合せよりなる群から選択される請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 工程（ｂ）における非水溶媒が、アルコール、ジメチルスル
    ホキシド、ヘキサメチルホスホラミド、またはそれらの組合せである請求項１記
    載の方法。
  8. 【請求項８】 Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド
    が、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミドまたはＮ−（３−ジメチ
    ルアミノプロピル）メタクリルアミドである請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 工程（ｃ）において、Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）（
    メタ）アクリルアミドが、工程（ｂ）の試料溶液から非水溶媒を除去して残渣を
    得、次いでＮ−（ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドを残渣か
    ら蒸留することによって単離される請求項１記載の方法。
  10. 【請求項１０】 酸性の水性媒質を吸収する方法であって、かかる酸性の水
    性媒質を、若干架橋したポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミ
    ド）と接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
  11. 【請求項１１】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、 【化３】 ［式中、ｘはエチレン、プロピレン、トリメチレン、ヘキサメチレン、２−ヒド
    ロキシプロピレン、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2−、もしくは 【化４】 であり、ｎおよびｍはそれぞれ５から４０の整数であり、そしてｋは１もしくは
    ２である］； 【化５】 ［式中、ｌは２もしくは３である］；またはそれらの組合せを含むポリビニルモ
    ノマーを用いて若干架橋される請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、またはそれらの組合せを用いて若
    干架橋される、請求項１０記載の方法。
  13. 【請求項１３】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、多官能価アルデヒド、多官能価アクリレート、ハロヒドリン、多官能価エ
    ポキサイド、多官能価カルボン酸、メラミン樹脂、、ヒドロキシメチル尿素、お
    よびそれらの組合せよりなる群から選択される多官能性化合物を用いて若干架橋
    される、請求項１０記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、０％から２５％のモノエチレン性不飽和コモノマーを含む請求項１０記載
    の方法。
  15. 【請求項１５】 若干架橋されたポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）
    アクリルアミド）が、表面架橋されている請求項１０記載の方法。
  16. 【請求項１６】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、１０，０００ｐｐｍを上限とする表面架橋剤を用いて表面架橋されている
    請求項１０記載の方法。
  17. 【請求項１７】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、 （ａ） 以下の構造式： Ｚ−（ＣＨ2）p−Ｚ ［式中、ｐは２から１２の数、Ｚは独立に、ハロ、トシレート、メシレート、ア
    ルキルスルホネートエステル、およびアリールスルホネートエステルよりなる群
    から選択される］を有するジハライド； （ｂ） 多官能価アジリジン； （ｃ） 多官能価アルデヒド、ならびにアセタールおよびそのビスルファイト； （ｄ） ハロヒドリン； （ｅ） 多官能価エポキシ化合物； （ｆ） ２から１２炭素原子を含む多官能価カルボン酸、； （ｇ） メラミン樹脂；ならびに （ｈ） ヒドロキシメチル尿素 よりなる群から選択される表面架橋剤で表面架橋されている請求項１５記載の方
    法。
  18. 【請求項１８】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、２から１０の炭素原子を含むジハロアルカンで表面架橋されている請求項
    １５記載の方法。
  19. 【請求項１９】 ジハロアルカンが、ジブロモアルカンを含む請求項１８記
    載の方法。
  20. 【請求項２０】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリルアミド）を含む請求項１０記載の方
    法。
  21. 【請求項２１】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、ポリ（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）を含む請求項１０記載
    の方法。
  22. 【請求項２２】 水性媒質を吸収する方法であって、かかる水性媒質を、若
    干架橋したポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩と接触
    させる工程を含むことを特徴とする方法。
  23. 【請求項２３】 水性媒質が、電解質を含有する請求項２２記載の方法。
  24. 【請求項２４】 水性媒質が、生理食塩水、血液、尿、または月経分泌物で
    ある請求項２２記載の方法。
  25. 【請求項２５】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）塩が、少なくとも１０％であって、且つ１００％を上限とする中和されたアミ
    ノ基を含んでいる請求項２２記載の方法。
  26. 【請求項２６】 若干架橋されたポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）
    アクリルアミド）が、表面架橋されている請求項２２記載の方法。
  27. 【請求項２７】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）塩が、無機鉱酸で約１０から１００モル％中和されたポリ（ジアルキルアミノ
    アルキル（メタ）アクリルアミド）を含む請求項２２記載の方法。
  28. 【請求項２８】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）塩が、ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）塩酸塩を含
    む請求項２７記載の方法。
  29. 【請求項２９】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）塩が、無機鉱酸で約３０から７０モル％中和されたポリ（ジアルキルアミノア
    ルキル（メタ）アクリルアミド）を含む請求項２２記載の方法。
  30. 【請求項３０】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）塩が、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリルアミド）を含む請求項２２記載の
    方法。
  31. 【請求項３１】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）塩が、ポリ（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）を含む請求項２２記
    載の方法。
  32. 【請求項３２】 超吸収体材料であって、 （ａ）若干架橋したポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）
    、および （ｂ）酸性の水吸収性樹脂を含む超吸収体材料。
  33. 【請求項３３】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）が、表面架橋されている請求項３２記載の超吸収体材料。
  34. 【請求項３４】 表面架橋剤が、２から１０の炭素原子を含むジハロアルカ
    ンを含む請求項３２記載の超吸収体材料。
  35. 【請求項３５】 酸性樹脂が、ポリアクリル酸、加水分解デンプン−アクリ
    ロニトリルグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、鹸化酢
    酸ビニル−アクリルエステル共重合体、加水分解アクリロニトリル共重合体、加
    水分解アクリルアミド共重合体、エチレン−マレイン酸無水物共重合体、イソブ
    チレン−マレイン酸無水物共重合体、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビニル
    硫酸）、ポリ（ビニルホスフィン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、スルホン化ポリ
    スチレン、およびそれらの組合せよりなる群から選択される請求項３２記載の超
    吸収体材料。
  36. 【請求項３６】 ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
    ）と酸性樹脂が、約１０：９０から約９０：１０の重量比で存在する請求項３２
    記載の超吸収体材料。
  37. 【請求項３７】 水性媒質を吸収する方法であって、かかる媒質を、請求項
    ３２記載の超吸収体材料と接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
  38. 【請求項３８】 酸性の水性媒質を吸収する方法であって、かかる酸性の水
    性媒質を、 以下の構造式： 【化６】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は独立に、水素およびメチルよりなる群から選択され、Ｙ
    は１から８の炭素原子を有する２価の有機基であり、そしてＲ3およびＲ4は独立
    に、１から４の炭素原子を有するアルキル基である］ を有するアクリル酸エステルモノマーから調製された、若干架橋したポリマーと
    接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
  39. 【請求項３９】 ポリマーが、１０，０００ｐｐｍを上限とする表面架橋剤
    を用いて表面架橋されている請求項３８記載の方法。
  40. 【請求項４０】 水性媒質を吸収する方法であって、かかる水性媒質を、 以下の構造式： 【化７】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は独立に、水素およびメチルよりなる群から選択され、Ｙ
    は１から８の炭素原子を有する２価の有機基であり、そしてＲ3およびＲ4は独立
    に、１から４の炭素原子を有するアルキル基である］ を有するアクリル酸エステルモノマーから調製された、若干架橋したポリマーの
    塩と接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
  41. 【請求項４１】 ポリマー塩が、少なくとも１０％であって、且つ１００％
    を上限とする中和されたアミノ基を含んでいる請求項４０記載の方法。
  42. 【請求項４２】 超吸収体材料であって、 （ａ）以下の構造式： 【化８】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は独立に、水素およびメチルよりなる群から選択され、Ｙ
    は１から８の炭素原子を有する２価の有機基であり、そしてＲ3およびＲ4は独立
    に、１から４の炭素原子を有するアルキル基である］ を有するアクリル酸エステルモノマーから調製された、若干架橋したポリマー、
    ならびに （ｂ）酸性の水吸収性樹脂を含む超吸収体材料。
  43. 【請求項４３】 酸性樹脂が、ポリアクリル酸、加水分解デンプン−アクリ
    ロニトリルグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、鹸化酢
    酸ビニル−アクリルエステル共重合体、加水分解アクリロニトリル共重合体、加
    水分解アクリルアミド共重合体、エチレン−マレイン酸無水物共重合体、イソブ
    チレン−マレイン酸無水物共重合体、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビニル
    硫酸）、ポリ（ビニルホスフィン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、スルホン化ポリ
    スチレン、およびそれらの組合せよりなる群から選択される請求項４２記載の超
    吸収体材料。
  44. 【請求項４４】 ポリマーと酸性樹脂が、約１０：９０から約９０：１０の
    重量比で存在する請求項４２記載の超吸収体材料。
  45. 【請求項４５】 水性媒質を吸収する方法であって、かかる媒質を、請求項
    ４２記載の超吸収体材料と接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
  46. 【請求項４６】 請求項３２記載の超吸収体材料を含む製品。
  47. 【請求項４７】 前記製品が、おむつまたは生理用品である請求項４６記載
    の製品。
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