JP2001520249A - 良好な加工処理性を有する重合体混合物 - Google Patents
良好な加工処理性を有する重合体混合物Info
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Abstract
(57)【要約】
０．９１から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度、５から６０ｇ／１０分のＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び３又はそれより小さい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ａ）を少なくとも４０質量％、ただし８５質量％より少ない量で、又０．９３から０．９４５ｇ／ｃｍ3の密度、８から２０ｇ／１０分のＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び７又はそれより大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ｂ）を１５質量％より多い量、ただし最大限６０質量％で含有する（ただし上記質量％は、それぞれ組成分（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に対する割合である）ことを特徴とする重合体混合物。
Description
【０００１】
本発明は、０．９１から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度、５から６０ｇ／１０分の ＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び３又はそれより小さい分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ａ）を少なくとも４０質量％、ただし８５
質量％より少ない量で、又０．９３から０．９４５ｇ／ｃｍ3の密度、８から２ ０ｇ／１０分のＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び７又はそれより大き
い分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ｂ）を１５質量％より多い
量、ただし最大限６０質量％で含有する（ただし上記質量％は、それぞれ組成分
（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に対する割合である）ことを特徴とする重合体混合物
に関する。
ｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ａ）を少なくとも４０質量％、ただし８５
質量％より少ない量で、又０．９３から０．９４５ｇ／ｃｍ3の密度、８から２ ０ｇ／１０分のＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び７又はそれより大き
い分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ｂ）を１５質量％より多い
量、ただし最大限６０質量％で含有する（ただし上記質量％は、それぞれ組成分
（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に対する割合である）ことを特徴とする重合体混合物
に関する。
【０００２】 本発明は、更に、この重合体混合物の、フィルム製造のための用途、このよう
な重合体混合物を使用するフィルムの製造方法、及びこのような重合体混合物か
ら製造されたフィルムに関する。
な重合体混合物を使用するフィルムの製造方法、及びこのような重合体混合物か
ら製造されたフィルムに関する。
【０００３】
例えば、メタロセン触媒作用により製造され得る狭い分子量分布を有するエチ
レン共重合体は、ことに有利な機械特性を有する。しかしながら、その加工処理
性は、多くの場合不満足なものである。従って、機械特性を著しく阻害すること
なく、加工処理性を改善するための試みが従来からなされて来ている。
レン共重合体は、ことに有利な機械特性を有する。しかしながら、その加工処理
性は、多くの場合不満足なものである。従って、機械特性を著しく阻害すること
なく、加工処理性を改善するための試みが従来からなされて来ている。
【０００４】 フリーラジカル高圧重合により得られるＬＤＰＥは、上述したポリエチレン共
重合体の挙動と多くの点で対照的な挙動を示す。すなわち、ＬＰＤＥは極めて容
易に加工処理され得るが、その機械特性は悪い。このような理由から、メタロセ
ン触媒作用により製造されたエチレン共重合体を、ＬＤＰＥと混合する実験がな
されており、このような重合体混合物は、例えばＷＯ９５／２７００５号公報に
記載されている。
重合体の挙動と多くの点で対照的な挙動を示す。すなわち、ＬＰＤＥは極めて容
易に加工処理され得るが、その機械特性は悪い。このような理由から、メタロセ
ン触媒作用により製造されたエチレン共重合体を、ＬＤＰＥと混合する実験がな
されており、このような重合体混合物は、例えばＷＯ９５／２７００５号公報に
記載されている。
【０００５】 ＥＰ−Ｂ６６２９８９号公報は、同様に、メタロセン共重合体と、ＬＤＰＥ及
び更に他のエチレン共重合体とのブレンドを開示している。メタロセンＬＬＤＰ
Ｅ組成分は０．９２ｇ／ｃｍ3より低い密度を有する。第二の組成分としては、 ＬＤＰＥのみならず、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥも挙げられている。この第二組成
分は、メタロセン組成分の融点より少なくとも１０℃高い融点及びその融点より
少なくとも２℃低い配向温度を持っていなければならない。ただし、第二組成分
の分子量分布は特に問題にされていない。
び更に他のエチレン共重合体とのブレンドを開示している。メタロセンＬＬＤＰ
Ｅ組成分は０．９２ｇ／ｃｍ3より低い密度を有する。第二の組成分としては、 ＬＤＰＥのみならず、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥも挙げられている。この第二組成
分は、メタロセン組成分の融点より少なくとも１０℃高い融点及びその融点より
少なくとも２℃低い配向温度を持っていなければならない。ただし、第二組成分
の分子量分布は特に問題にされていない。
【０００６】 ＷＯ９０／３４１４号公報には、種々のエチレン共重合体の混合物が記載され
ているが、この混合物ないし組成物を構成する各組成分は、同じ分子量及び異な
るコモノマー分量割合、又は同じコモノマー分量割合及び異なる分子量、又は分
子量に応じて増大するコモノマー分量割合を有する。しかしながら、混合物のす
べての構成分は、３に等しいかあるいはこれより小さい（すなわち、３以下の）
、狭い分子量分布を有する。
ているが、この混合物ないし組成物を構成する各組成分は、同じ分子量及び異な
るコモノマー分量割合、又は同じコモノマー分量割合及び異なる分子量、又は分
子量に応じて増大するコモノマー分量割合を有する。しかしながら、混合物のす
べての構成分は、３に等しいかあるいはこれより小さい（すなわち、３以下の）
、狭い分子量分布を有する。
【０００７】
良好な機械特性と、良好な加工処理特性との組み合わせという観点からすれば
、従来のエチレン共重合混合物は、すべてが不満足なものである。
、従来のエチレン共重合混合物は、すべてが不満足なものである。
【０００８】 従って、この技術分野において解決されるべき課題ないし、本発明の目的は、
良好な機械特性と、良好な加工処理特性とを兼備し、ことにフィルムの製造に適
する、エチレン共重合体を基礎とする重合体混合物を提供することである。
良好な機械特性と、良好な加工処理特性とを兼備し、ことにフィルムの製造に適
する、エチレン共重合体を基礎とする重合体混合物を提供することである。
【０００９】
しかるにこの課題ないし目的は、冒頭に述べた重合体混合物、この混合物のフ
ィルム製造のための用途、このような重合体混合物を使用するフィルム製造方法
及びこのような重合体混合物から製造されたフィルムにより解決ないし達成され
得ることが本発明者らにより見出された。
ィルム製造のための用途、このような重合体混合物を使用するフィルム製造方法
及びこのような重合体混合物から製造されたフィルムにより解決ないし達成され
得ることが本発明者らにより見出された。
【００１０】 本発明に関連して、ＨＬＭＦＲと称するのは、一般的に慣用されているように ｈ ｉｇｈ ｌｏａｄ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅを意味し、常に、２１．６
ｋｇの荷重下に、１９０℃において測定される（１９０℃／２１．６ｋｇ）。
ｋｇの荷重下に、１９０℃において測定される（１９０℃／２１．６ｋｇ）。
【００１１】
本発明による重合体混合物は、本質的組成分としてエチレン共重合体（Ａ）及
び（Ｂ）を含有する。
び（Ｂ）を含有する。
【００１２】 本発明において使用されるべきエチレン共重合体（Ａ）は、０．９１から０．
９３ｇ／ｃｍ3、ことに０．９１５から０．９２５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度及び３
に等しいか、あるいはこれより小さい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。そのＨＬ
ＭＦＲは、５から６０ｇ／１０分、ことに１０から４０ｇ／１０分の範囲である
。共重合状態に在るコモノマーは、共重合体（Ａ）においては、エチレンの他に
、３から８個の炭素原子を有する、全てのα−オレフィン、例えばプロペン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、ヘプテン、オクテン単独又は
これら相互の混合物である。共重合体（Ａ）としては、コモノマー単位として、
ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン又はオクテンを共重合状態で含有する
のが好ましい。ことに好ましいのはヘキセンである。コモノマーは、一般的に、
エチレン共重合体（Ａ）に対して１から２０質量％、好ましくは２から１５質量
％、ことに１から８質量％の割合で共重合された状態で含有される。同様のこと
が共重合体（Ｂ）に対しても該当する。
９３ｇ／ｃｍ3、ことに０．９１５から０．９２５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度及び３
に等しいか、あるいはこれより小さい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。そのＨＬ
ＭＦＲは、５から６０ｇ／１０分、ことに１０から４０ｇ／１０分の範囲である
。共重合状態に在るコモノマーは、共重合体（Ａ）においては、エチレンの他に
、３から８個の炭素原子を有する、全てのα−オレフィン、例えばプロペン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、ヘプテン、オクテン単独又は
これら相互の混合物である。共重合体（Ａ）としては、コモノマー単位として、
ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン又はオクテンを共重合状態で含有する
のが好ましい。ことに好ましいのはヘキセンである。コモノマーは、一般的に、
エチレン共重合体（Ａ）に対して１から２０質量％、好ましくは２から１５質量
％、ことに１から８質量％の割合で共重合された状態で含有される。同様のこと
が共重合体（Ｂ）に対しても該当する。
【００１３】 本発明による重合体混合物において、共重合体（Ａ）は、共重合体（Ａ）及び
（Ｂ）の合計質量に対して少なくとも４０質量％を占めるが、８５質量％より少
ない量で、好ましくは５０から８０質量％の割合で存在する。
（Ｂ）の合計質量に対して少なくとも４０質量％を占めるが、８５質量％より少
ない量で、好ましくは５０から８０質量％の割合で存在する。
【００１４】 エチレン共重合体（Ａ）は、原則として、必要とされる狭い分子量分布を有す
る生成物をもたらすべき触媒ないし触媒組成物を使用して製造され得る。このよ
うな触媒は、一般的に一部位触媒、例えばメタロセン触媒、アザアリル又はβ−
ジケチミナート配位子を有する触媒又は、ＰｄもしくはＮｉを基礎とし置換ジア
ザブタジエン配位子を有する触媒である。
る生成物をもたらすべき触媒ないし触媒組成物を使用して製造され得る。このよ
うな触媒は、一般的に一部位触媒、例えばメタロセン触媒、アザアリル又はβ−
ジケチミナート配位子を有する触媒又は、ＰｄもしくはＮｉを基礎とし置換ジア
ザブタジエン配位子を有する触媒である。
【００１５】 好ましい重合体混合物は、エチレン共重合体（Ａ）が、メタロセン触媒作用に
より製造されるエチレン／α−オレフィン共重合体として存在する混合物である
。
より製造されるエチレン／α−オレフィン共重合体として存在する混合物である
。
【００１６】 この場合、重合は、例えば気相、懸濁液、溶液中において又は高圧法で行われ
、懸濁液法は気相法で使用される触媒は、 （ａ） 無機又は有機担体、 （ｂ） メタロセン錯体及び （ｃ） メタロセニウムイオン形成可能化合物を含有する触媒であるのが好ま
しい。
、懸濁液法は気相法で使用される触媒は、 （ａ） 無機又は有機担体、 （ｂ） メタロセン錯体及び （ｃ） メタロセニウムイオン形成可能化合物を含有する触媒であるのが好ま
しい。
【００１７】 使用される担体材料としては、１から３００μｍ、ことに３０から７０μｍ範
囲の平均粒径を有する担体微細粉であるのが好ましい。適当な無機担体は、例え
ば塩化マグネシウム又はシリカゲル、ことに式ＳｉＯ２・ａＡｌ2Ｏ3（このａは
０から２、ことに０から０．５の数値を意味する）で表される化合物である。こ
のような担体材料は例えばアルミノシリカート又は二酸化珪素であって、例えば
グレース社のＳｉｌｉｃａ Ｇｅｌ３３２などが市販されている。適当な有機溶
媒は、例えばポリオレフィン、ことにポリプロピレンの微細粉である。
囲の平均粒径を有する担体微細粉であるのが好ましい。適当な無機担体は、例え
ば塩化マグネシウム又はシリカゲル、ことに式ＳｉＯ２・ａＡｌ2Ｏ3（このａは
０から２、ことに０から０．５の数値を意味する）で表される化合物である。こ
のような担体材料は例えばアルミノシリカート又は二酸化珪素であって、例えば
グレース社のＳｉｌｉｃａ Ｇｅｌ３３２などが市販されている。適当な有機溶
媒は、例えばポリオレフィン、ことにポリプロピレンの微細粉である。
【００１８】 担体（ａ）の使用量は、担体（ａ）とメタロセン錯体（組成分ｂ）の合計質量
に対して５０から９９．９質量％の割合で使用されるのが好ましい。
に対して５０から９９．９質量％の割合で使用されるのが好ましい。
【００１９】 ことに適当なメタロセン錯体（ｂ）は、下式Ｉ
【００２０】
【化１】 で表され、式中の Ｍが、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ又はタンタル
、ことにジルコニウムを意味し、 Ｘが、フッ素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリ
ール、アルキル基部分に１から１０個、アリール基部分に６から２０個の炭素原
子を有するアルキルアリール、−ＯＲ7又は−ＮＲ7Ｒ8を意味し、 このＲ7、Ｒ8が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ相互に無関係にＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、アルキル基部分に１から１０個、アリー ル基部分に６から２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキ
ル、フルオロアルキル又はフルオロアリールであり、 Ｒ2からＲ7が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ1−Ｃ10ア ルキル、置換基としてＣ1−Ｃ10アルキル基を持っていてもよい５から７員のシ クロアルキル、Ｃ6−Ｃ15アリールもしくはアリールアルキルを意味するか、あ るいは隣接する両者が、４から１５個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和環
式基を形成し、あるいは更にＳｉ（Ｒ9）3を意味し、 このＲ9が、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル又はＣ6−Ｃ15アリ
ールであり、 Ｚが、Ｘまたは
、ことにジルコニウムを意味し、 Ｘが、フッ素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリ
ール、アルキル基部分に１から１０個、アリール基部分に６から２０個の炭素原
子を有するアルキルアリール、−ＯＲ7又は−ＮＲ7Ｒ8を意味し、 このＲ7、Ｒ8が相互に同じでも異なってもよく、それぞれ相互に無関係にＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、アルキル基部分に１から１０個、アリー ル基部分に６から２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキ
ル、フルオロアルキル又はフルオロアリールであり、 Ｒ2からＲ7が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ1−Ｃ10ア ルキル、置換基としてＣ1−Ｃ10アルキル基を持っていてもよい５から７員のシ クロアルキル、Ｃ6−Ｃ15アリールもしくはアリールアルキルを意味するか、あ るいは隣接する両者が、４から１５個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和環
式基を形成し、あるいは更にＳｉ（Ｒ9）3を意味し、 このＲ9が、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル又はＣ6−Ｃ15アリ
ールであり、 Ｚが、Ｘまたは
【００２１】
【化２】 を意味し、 このＲ10からＲ14が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ1− Ｃ10アルキル、置換基としてＣ1−Ｃ10アルキル基を持っていてもよい５から７ 員のシクロアルキル、Ｃ6−Ｃ15アリールもしくはアリールアルキルを意味し、 この場合隣接する両者が合体して炭素原子数４から１５の飽和もしくは不飽和環
式基を形成してもよく、あるいは更にＳｉ（Ｒ15）3を意味し、 このＲ15が、、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール又はＣ3−Ｃ10シクロ アルキルであり、 あるいは上記Ｒ5とＺが合体して−Ｒ16−Ａ1−を意味し、 このＲ16が、
式基を形成してもよく、あるいは更にＳｉ（Ｒ15）3を意味し、 このＲ15が、、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール又はＣ3−Ｃ10シクロ アルキルであり、 あるいは上記Ｒ5とＺが合体して−Ｒ16−Ａ1−を意味し、 このＲ16が、
【００２２】
【化３】 で表される基を意味し、 このＲ17、Ｒ18、Ｒ19が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6 −Ｃ15アリール基、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ4 0 アリールアルキル基、Ｃ8−Ｃ40アリールアルケニル基又はＣ7−Ｃ40アルキル アリールを意味するか、あるいはこれらの隣接する二者がこれらを結合する原子
と共に環を形成し、 Ｍ2が、珪素、ゲルマニウム又は錫であり、 Ａ1が、−Ｏ−、−Ｓ−、
子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6 −Ｃ15アリール基、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ4 0 アリールアルキル基、Ｃ8−Ｃ40アリールアルケニル基又はＣ7−Ｃ40アルキル アリールを意味するか、あるいはこれらの隣接する二者がこれらを結合する原子
と共に環を形成し、 Ｍ2が、珪素、ゲルマニウム又は錫であり、 Ａ1が、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００２３】
【化４】 であり、 このＲ20が、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、Ｃ3−Ｃ10シクロアル キル、アルキルアリール又はＳｉ（Ｒ21）3であり、 このＲ21が、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール（置換基としてＣ 1 −Ｃ4アルキルを持っていてもよい）、又はＣ3−Ｃ19シクロアルキルであり、 あるいは、 Ｒ5とＲ13が合体して−Ｒ6−を形成する場合の錯体である。
【００２４】 上述した式Ｉのメタロセン錯体（触媒組成分ｂ）のうちで好ましいのは、以下
の錯体である。
の錯体である。
【００２５】
【化５】
【化６】
【化７】 及び
【化８】 ことに好ましいのは、配位子として２個の芳香族環を含有する遷移金属錯体、
すなわち式Ｉｂ又はＩｃの錯体である。
すなわち式Ｉｂ又はＩｃの錯体である。
【００２６】 上記式中の Ｘは、相互に同じでも異なってもよいが、同じであるのが好ましい。
【００２７】 式Ｉａの化合物の中で、ことに好ましいのは、 Ｍがチタン、ジルコニウム又はハフニウムを、 Ｘが塩素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はフェニル、 Ｒ2からＲ6が水素又はＣ1−Ｃ4アルキルを意味する場合の化合物である。
【００２８】 式Ｉｂの化合物のうち、ことに好ましいのは、式中の Ｍがチタン、ジルコニウム又はハフニウムを、 Ｘが塩素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はフェニルを、 Ｒ2からＲ6が、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はＳｉ（Ｒ9）3を、 Ｒ10からＲ14が、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はＳｉ（Ｒ15）3を意味する場 合の化合物である。
【００２９】 式Ｉｂの化合物の中で、両シクロペンタジエニル基が同じであるのがことに有
用である。
用である。
【００３０】 ことに有用な化合物Ｉｂの具体例は、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 及びそれぞれ対応するジメチルジルコニウム化合物である。
【００３１】 ことに有用な式Ｉｃの化合物は、 Ｒ2、Ｒ10が、相互に同じで、それぞれ水素又はＣ1−Ｃ10アルキルを、 Ｒ6、Ｒ14が、相互に同じで、それぞれ水素、メチル、エチル、イソプロピル 又はｔｅｒｔ−ブチルを、 Ｒ3、Ｒ4、Ｒ11、Ｒ12のうち、 Ｒ4とＲ12がＣ1−Ｃ4アルキルを、 Ｒ3とＲ11が水素を意味し、 隣接する Ｒ3とＲ4、又はＲ11とＲ12とがそれぞれ合体して炭素原子数４から
１２の環式基を形成し、 Ｒ16が
１２の環式基を形成し、 Ｒ16が
【００３２】
【化９】 を意味し、 Ｍがチタン、ジルコニウム又はハフニウムを、 Ｘが塩素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はフェニルを意味する場合の化合物である。
【００３３】 式Ｉｃのことに有用な錯体の具体例は、 ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、 テトラメチルエチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、 ジエチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（３−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（３−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 メチルフェニルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジフェニルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、 ジフェニルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルフランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド、
及びこれらに対応するジメチルジルコニウム化合物である。
、 ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、 テトラメチルエチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、 ジエチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
、 ジメチルシランジイルビス（３−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（３−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 メチルフェニルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、 ジフェニルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、 ジフェニルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、 ジメチルフランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド、
及びこれらに対応するジメチルジルコニウム化合物である。
【００３４】 式Ｉｄのことに有用な化合物は、 Ｍが、チタン又はジルコニウムを、 Ｘが、塩素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はフェニルを、 Ｒ16が、
【００３５】
【化１０】 を、 Ａ1が、−Ｏ−、−Ｓ−又は
【００３６】
【化１１】 をそれぞれ意味し、 このＲ2からＲ4、Ｒ6が、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキ ル、Ｃ6−Ｃ15アリール又はＳｉ（Ｒ9）3を意味するか、あるいは炭素原子数４ から１２の環式基を形成する場合の化合物である。
【００３７】 これらの錯体の合成は、それ自体公知の方法により行われ得るが、適宜置換さ
れている環式炭化水素アニオンを、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ又はタンタルのハロゲン化物と反応させる方法が好ましい。
れている環式炭化水素アニオンを、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ又はタンタルのハロゲン化物と反応させる方法が好ましい。
【００３８】 適当な製造方法の実例は、例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．３６
９（１９８９）に記載されている。
９（１９８９）に記載されている。
【００３９】 上述した種々のメタロセン錯体（ｂ）の混合物を触媒組成物形成のために使用
することも可能である。
することも可能である。
【００４０】 メタロセニウムイオンを形成し得る適当な化合物（ｃ）は、非荷電強ルイス酸
、ルイス酸を含有する陰イオン化合物、及び陽イオンとしてのブレンステッド酸
を含有する陰イオン結合化合物である。
、ルイス酸を含有する陰イオン化合物、及び陽イオンとしてのブレンステッド酸
を含有する陰イオン結合化合物である。
【００４１】 非荷電強ルイス酸としては、下式ＩＩ Ｍ3Ｘ1Ｘ2Ｘ3 ＩＩ で表され、式中の Ｍ3が、周期表ＩＩＩ主族元素、好ましくはＢ、Ａｌ又はＧａ、ことにＢを、 Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3が、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、アルキル 基部分に１から１０個、アリール基部分に６から２０個の炭素原子を有するアル
キルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、フッ素、塩素
、臭素又は沃素、好ましくはハロアリール、ことにペンタフルオロフェニルを意
味する場合の化合物が好ましい。
キルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、フッ素、塩素
、臭素又は沃素、好ましくはハロアリール、ことにペンタフルオロフェニルを意
味する場合の化合物が好ましい。
【００４２】 ことに好ましいのは、式ＩＩのＸ1、Ｘ2、Ｘ3が相互に同じであり、しかもト リス（ペンタフルオロフェニル）ボランを意味する場合の化合物である。
【００４３】 ルイス酸カチオンを含有するイオン結合化合物として適当であるのは、下式Ｉ
ＩＩ ［（Ｙa+）Ｑ1Ｑ2．．．．．．Ｑｚ］d+ ＩＩＩ で表され、式中の Ｙが、周期表のＩからＶＩ主族又はＩからＶＩＩＩ遷移族元素を、 Ｑ1からＱｚが、単一負荷電基、例えばＣ1−Ｃ28アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリー ル、アリール基部分に６から２０個、アルキル基部分に１から２８個の炭素原子
を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、
置換基としてＣ1−Ｃ10アルキル基を持っていてもよいＣ3−Ｃ10シクロアルキル
、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ28アルコキシ、Ｃ6−Ｃ15アリールオキシ、シリル又はメル
カプチル基を、 ａが１から８の整数、 ｚが０から５の整数、 ｄがａ−ｚの差数（ただし１又はこれより大きい数）を意味する化合物である
。
ＩＩ ［（Ｙa+）Ｑ1Ｑ2．．．．．．Ｑｚ］d+ ＩＩＩ で表され、式中の Ｙが、周期表のＩからＶＩ主族又はＩからＶＩＩＩ遷移族元素を、 Ｑ1からＱｚが、単一負荷電基、例えばＣ1−Ｃ28アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリー ル、アリール基部分に６から２０個、アルキル基部分に１から２８個の炭素原子
を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、
置換基としてＣ1−Ｃ10アルキル基を持っていてもよいＣ3−Ｃ10シクロアルキル
、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ28アルコキシ、Ｃ6−Ｃ15アリールオキシ、シリル又はメル
カプチル基を、 ａが１から８の整数、 ｚが０から５の整数、 ｄがａ−ｚの差数（ただし１又はこれより大きい数）を意味する化合物である
。
【００４４】 ことに好ましいルイス酸カチオンは、カルボニウムカチオン、オキソニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、更にはカチオン結合遷移金属錯体である。こと
にトリフェニルメチルカチオン、銀カチオン、１，１′−ジメチルフェロセニル
カチオンを挙げ得る。これらは非配位対イオンを持っているのが好ましくことに
ＷＯ９１／９８８２号公報に記載されている硼素化合物、なかんずくテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボラートが好ましい。
チオン、スルホニウムカチオン、更にはカチオン結合遷移金属錯体である。こと
にトリフェニルメチルカチオン、銀カチオン、１，１′−ジメチルフェロセニル
カチオンを挙げ得る。これらは非配位対イオンを持っているのが好ましくことに
ＷＯ９１／９８８２号公報に記載されている硼素化合物、なかんずくテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボラートが好ましい。
【００４５】 カチオンとしてブレンステッド酸を、更に好ましくは同じく非配位対イオンを
持っているイオン結合化合物は、ＷＯ９１／９８８２号公報に記載されており、
好ましいカチオンはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムである。
持っているイオン結合化合物は、ＷＯ９１／９８８２号公報に記載されており、
好ましいカチオンはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムである。
【００４６】 メタロセニウムイオンを形成し得ることに有用な化合物（ｃ）は、下式ＩＶ又
はＶの開鎖式又は環式アルミノキサン化合物である。
はＶの開鎖式又は環式アルミノキサン化合物である。
【００４７】
【化１２】 ただし、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル、ことにメチル、エチル、ｍは５から３０、 ことに１０から２５の整数である。
【００４８】 これらのオリゴマーアルミノキサン化合物の製造は、通常、例えばＥＰ−Ａ２
８４７０８号公報、ＵＳ−Ａ４７９４０９６号明細書に記載されているように、
トリアルキルアルミニウム溶液と水との反応により行われる。
８４７０８号公報、ＵＳ−Ａ４７９４０９６号明細書に記載されているように、
トリアルキルアルミニウム溶液と水との反応により行われる。
【００４９】 このようにして得られるオリゴマーアルミノキサン化合物は、一般的に、種々
の鎖長の直鎖式及び環状鎖式分子混合状態で得られ、従って、ｍは平均値として
理解すべきである。アルミノキサン化合物は、又その他の金属アルキル、ことに
アルミニウムアルキルとの混合物としても存在し得る。
の鎖長の直鎖式及び環状鎖式分子混合状態で得られ、従って、ｍは平均値として
理解すべきである。アルミノキサン化合物は、又その他の金属アルキル、ことに
アルミニウムアルキルとの混合物としても存在し得る。
【００５０】 メタロセニウムイオン形成化合物（ｃ）としては、ＵＳ−Ａ５３９１７９３号
明細書に記載されているようなアリールオキシアルミノキサン、同５３７１２６
０号明細書に記載されているようなアミノアルミノキサン、ＥＰ−Ａ６３３２６
４号公報に記載されているようなアミノアルミノキサンヒドロクロリド、同６２
１２７９号公報に記載されているようなシロキシアルミノキサンも使用し得る。
明細書に記載されているようなアリールオキシアルミノキサン、同５３７１２６
０号明細書に記載されているようなアミノアルミノキサン、ＥＰ−Ａ６３３２６
４号公報に記載されているようなアミノアルミノキサンヒドロクロリド、同６２
１２７９号公報に記載されているようなシロキシアルミノキサンも使用し得る。
【００５１】 本発明の重合体混合物中のエチレン共重合体（Ｂ）は、エチレン共重合体（Ａ
）よりも広い分子量分布を有する。すなわち、その分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、７
又はこれより大きい。又エチレン共重合体（Ｂ）の密度は、０．９３から０．９
４５ｇ／ｃｍ3、ことに０．９３２から０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲であり、又そ
のＨＬＭＦＲは、８から２０ｇ／１０分、ことに１０から１５ｇ／１０分の範囲
である。
）よりも広い分子量分布を有する。すなわち、その分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、７
又はこれより大きい。又エチレン共重合体（Ｂ）の密度は、０．９３から０．９
４５ｇ／ｃｍ3、ことに０．９３２から０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲であり、又そ
のＨＬＭＦＲは、８から２０ｇ／１０分、ことに１０から１５ｇ／１０分の範囲
である。
【００５２】 エチレン共重合体（Ａ）のコモノマーに関して上述したところは、コモノマー
の種類に関しても、又共重合体中に存在するその量に関しても、同じく本発明に
より使用されるべき、エチレン共重合体（Ｂ）中のエチレンの他に共重合状態で
存在するべき他のコモノマーに該当する。
の種類に関しても、又共重合体中に存在するその量に関しても、同じく本発明に
より使用されるべき、エチレン共重合体（Ｂ）中のエチレンの他に共重合状態で
存在するべき他のコモノマーに該当する。
【００５３】 本発明による重合体混合物中において、エチレン共重合体（Ｂ）はエチレン共
重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計質量に対して、１５質量％より多い量、ただし最
大限６０質量％、好ましくは２０から５０質量％の割合を占める。
重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計質量に対して、１５質量％より多い量、ただし最
大限６０質量％、好ましくは２０から５０質量％の割合を占める。
【００５４】 エチレン共重合体（Ｂ）は、種々の触媒を使用して製造されることができ、又
エチレン共重合体（Ｂ）を製造するためには、種々の重合法、例えば気相重合法
、溶液もしくは懸濁液重合法が適するが、懸濁液もしくは気相重合、ことに流動
床重合で製造されるのが好ましい。適当な触媒系は、ことに当業者に周知のチー
グラーもしくはフィリプス触媒系である。
エチレン共重合体（Ｂ）を製造するためには、種々の重合法、例えば気相重合法
、溶液もしくは懸濁液重合法が適するが、懸濁液もしくは気相重合、ことに流動
床重合で製造されるのが好ましい。適当な触媒系は、ことに当業者に周知のチー
グラーもしくはフィリプス触媒系である。
【００５５】 本発明において好ましい重合体混合物は、例えばＵＳ−Ａ２８２５７２１号明
細書、ＥＰ−Ｂ５８９３５０号、同５３７５９０号公報に記載されているような
担持クロム触媒を使用して製造されるエチレン／α−オレフィン共重合体を共重
合体（Ｂ）を含有する。
細書、ＥＰ−Ｂ５８９３５０号、同５３７５９０号公報に記載されているような
担持クロム触媒を使用して製造されるエチレン／α−オレフィン共重合体を共重
合体（Ｂ）を含有する。
【００５６】 本質的にエチレン共重合体（Ａ）及び（Ｂ）から成る本発明重合体混合物は、
３から７の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するのが好ましい。
３から７の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するのが好ましい。
【００５７】 ことに好ましい重合体混合物は、更に、（Ｍｗ／Ｍｎ）×１．１に等しいか、
あるいはこれより大きい分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを追加的に有する重合体である。
一般的に、この分子量分布値Ｍｚ／Ｍｗは、３．５から８である。
あるいはこれより大きい分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを追加的に有する重合体である。
一般的に、この分子量分布値Ｍｚ／Ｍｗは、３．５から８である。
【００５８】 本発明重合体混合物は、エチレン共重合体（Ａ）及び（Ｂ）の他に、それ自体
公知の助剤及び／又は添加剤、例えば加工処理安定剤、対光及び熱安定剤、慣用
のフィルム添加剤、例えば滑剤、対ブロッキング剤、帯電防止剤、更には必要に
応じて着色剤を含有し得る。これら添加剤の種類、性質及び使用量は、この分野
の技術者に周知である。
公知の助剤及び／又は添加剤、例えば加工処理安定剤、対光及び熱安定剤、慣用
のフィルム添加剤、例えば滑剤、対ブロッキング剤、帯電防止剤、更には必要に
応じて着色剤を含有し得る。これら添加剤の種類、性質及び使用量は、この分野
の技術者に周知である。
【００５９】 なお、少量のフルオロエラストマーを添加することが、本発明重合体混合物の
加工処理特性を更に改善することが見出されている。このようなフルオロエラス
トマーは、加工処理助剤として周知であり、例えばＶｉｔｏｎ（登録商標）、Ｄ
ｙｎａｍａｒ（登録商標）のような商標で商業的に入手可能である（これについ
てもＵＳ−Ａ３１２５５４７号明細書も参照され度い）。これらの助剤は、本発
明重合体混合物の合計質量に対して、１０から１０００ｐｐｍ、ことに２０から
２００ｐｐｍの量で添加されるのが好ましい。
加工処理特性を更に改善することが見出されている。このようなフルオロエラス
トマーは、加工処理助剤として周知であり、例えばＶｉｔｏｎ（登録商標）、Ｄ
ｙｎａｍａｒ（登録商標）のような商標で商業的に入手可能である（これについ
てもＵＳ−Ａ３１２５５４７号明細書も参照され度い）。これらの助剤は、本発
明重合体混合物の合計質量に対して、１０から１０００ｐｐｍ、ことに２０から
２００ｐｐｍの量で添加されるのが好ましい。
【００６０】 本発明重合体混合物の製造は、一般的に公知の方法で行われ得る。例えば、粉
末としての各組成分を、顆粒化装置、例えば二軸混練機又はファレル混練機に給
送する。顆粒混合機は、又フィルム形成装置に直結して稼働させることもできる
。
末としての各組成分を、顆粒化装置、例えば二軸混練機又はファレル混練機に給
送する。顆粒混合機は、又フィルム形成装置に直結して稼働させることもできる
。
【００６１】 本発明重合体混合物は、吹込フィルム形成装置、注型フィルム形成装置により
高出力でフィルムを製造するのに極めて適当である。この本発明重合体混合物に
より製造されたフィルムは、良好な光学的特性と共に、極めて良好な機械特性、
高い衝撃耐性及び高い引裂き耐性を示す。これは、包装産業分野、ことに重量物
強力包袋包装産業分野及び食品産業分野における使用に極めて適当である。更に
、このフィルムは、平滑な走行を阻害する傾向が少なく、従って滑剤を使用する
ことなく、あるいは少量を使用するのみで包装物が装置を閉塞することなく、円
滑に走行することを可能ならしめる。
高出力でフィルムを製造するのに極めて適当である。この本発明重合体混合物に
より製造されたフィルムは、良好な光学的特性と共に、極めて良好な機械特性、
高い衝撃耐性及び高い引裂き耐性を示す。これは、包装産業分野、ことに重量物
強力包袋包装産業分野及び食品産業分野における使用に極めて適当である。更に
、このフィルムは、平滑な走行を阻害する傾向が少なく、従って滑剤を使用する
ことなく、あるいは少量を使用するのみで包装物が装置を閉塞することなく、円
滑に走行することを可能ならしめる。
【００６２】
以下の実施例により、本発明を更に具体的に、ただし例示的に説明する。
【００６３】 まず、以下のエチレン共重合体（Ａ）及び（Ｂ）から重合体顆粒混合物を調製
した。
した。
【００６４】 エチレン共重合体（Ａ） ループ反応装置において、メタロセン触媒を使用し、懸濁重合によりエチレン
／ヘキセン共重合体を製造したが、これは以下の特性を示した。
／ヘキセン共重合体を製造したが、これは以下の特性を示した。
【００６５】 ＭＲＦ（１９０℃／２．１６ｋｇ） １．７ｇ／１０分 ＨＬＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ） ２６ｇ／１０分 密度 ０．９１７ｇ／ｃｍ3 ヘキセン分 ５．５％質量％ Ｍｗ １１６，０００ｇ／モル Ｍｎ： ４７，０００ｇ／モル Ｍｗ／Ｍｎ： ２．５ エチレン共重合体（Ｂ）
【００６６】 担持クロム触媒を使用し、気相流動床重合によりエチレン／ヘキセン共重合体
を製造したが、これは以下の特性を示した。
を製造したが、これは以下の特性を示した。
【００６７】 ＨＬＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ） １３ｇ／１０分 密度 ０．９３８ｇ／ｃｍ3 ヘキセン分 ２．５％質量％ Ｍｗ ２３３，０００ｇ／モル Ｍｎ： ２３，０００ｇ／モル Ｍｗ／Ｍｎ： １０．０
【００６８】 上記エチレン共重合体（Ａ）及び（Ｂ）に、それぞれ１５００ｐｐｍの加工処
理安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２１５（チバ、ガイギー社）及び５０ｐ
ｐｍのフルオロエラストマーＤｙｎａｍａｒ（登録商標）ＦＸ９６１３（Ｄｙｎ
ｅｏｎ社）を添加し、これらを下表１に示される量割合の混合物として、インフ
レーションフィルム（吹込成形フィルム）装置に給送した。このフィルム成形装
置（ヴィントメラー、ウント、ホエルシェル社）は、６０ｍｍのスクリュー径、
バリヤースクリュー、２２５ｍｍのダイ直径、１ｍｍのダイギャップ幅を示し、
吹込率は１：２．５である。顆粒混合物を加工処理して４０μｍ厚さのフィルム
とした。
理安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２１５（チバ、ガイギー社）及び５０ｐ
ｐｍのフルオロエラストマーＤｙｎａｍａｒ（登録商標）ＦＸ９６１３（Ｄｙｎ
ｅｏｎ社）を添加し、これらを下表１に示される量割合の混合物として、インフ
レーションフィルム（吹込成形フィルム）装置に給送した。このフィルム成形装
置（ヴィントメラー、ウント、ホエルシェル社）は、６０ｍｍのスクリュー径、
バリヤースクリュー、２２５ｍｍのダイ直径、１ｍｍのダイギャップ幅を示し、
吹込率は１：２．５である。顆粒混合物を加工処理して４０μｍ厚さのフィルム
とした。
【００６９】 分子量分布及び平均値Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｚは、ＤＩＮ５５６７２により高温ゲ
ル透過クロマトグラフィーにより測定した。
ル透過クロマトグラフィーにより測定した。
【００７０】 表１ 本発明重合体混合物からフィルムを成形するための加工処理条件及びフィルム 特性
【００７１】
【表１】
【表２】
【００７２】 上記実験結果は、本発明による重合体混合物の有利な諸特性を如実に示す。こ
の混合物は、メタロセン共重合体単独の場合よりも、著しく良好に、著しく高い
出力でフィルムに加工されることができた。又これにより製造されたフィルムは
、機械特性と、光学特性の優れた組み合わせを示す。
の混合物は、メタロセン共重合体単独の場合よりも、著しく良好に、著しく高い
出力でフィルムに加工されることができた。又これにより製造されたフィルムは
、機械特性と、光学特性の優れた組み合わせを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:04 Ｃ０８Ｌ 23:04 27:12） 27:12） (72)発明者 リルゲ，ディーター ドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、 マクス−プランク−シュトラーセ、７ (72)発明者 ファラー，ウヴェ ドイツ、Ｄ−67277、フランケンタール、 ダイヒシュトラーセ、33 Ｆターム(参考） 4F071 AA10 AA14X AA15X AA21X AA26 AA81X AA82X AA88X AF13 AF53 AH04 BA01 BB06 BB09 BC01 4J002 AC123 BB05W BB05X BB15W BB15X BD123 GG02
Claims (10)
- 【請求項１】 ０．９１から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度、５から６０ｇ／１ ０分のＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び３又はそれより小さい分子量
分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ａ）を少なくとも４０質量％、ただ
し８５質量％より少ない量で、又０．９３から０．９４５ｇ／ｃｍ3の密度、８ から２０ｇ／１０分のＨＬＭＦＲ（１９０℃／２１．６ｋｇ）及び７又はそれよ
り大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレン共重合体（Ｂ）を１５質量％よ
り多い量、ただし最大限６０質量％で含有する（ただし上記質量％は、それぞれ
組成分（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に対する割合である）ことを特徴とする重合体
混合物。 - 【請求項２】 ３から７の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする
、請求項１の重合体混合物。 - 【請求項３】 （Ｍｗ／Ｍｎ）×１．１に等しいか、あるいはこれより大き
い数値の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）を有することを特徴とする、請求項１の重合
体混合物。 - 【請求項４】 エチレン共重合体（Ａ）及び／又はエチレン共重合体（Ｂ）
中に存在するコポリマーがヘキセンであることを特徴とする、請求項１の重合体
混合物。 - 【請求項５】 エチレン共重合体（Ａ）が、メタロセン触媒作用により製造
されるエチレン／α−オレフィン共重合体であることを特徴とする、請求項１の
重合体混合物。 - 【請求項６】 エチレン共重合体（Ｂ）が、担持クロム触媒の作用により製
造されているエチレン／α−オレフィン共重合体であることを特徴とする、請求
項１の重合体混合物。 - 【請求項７】 エチレン共重合体（Ａ）及び（Ｂ）の他に、更にフルオロエ
ラストマーを含有することを特徴とする、請求項１の重合体混合物。 - 【請求項８】 請求項１から７のいずれかの重合体混合物の、フィルム製造
のための用途。 - 【請求項９】 請求項１から７のいずれかの重合体混合物を使用することを
特徴とするフィルムの製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１から７のいずれかの重合体混合物から製造される
フィルム。
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| JP2006511607A (ja) | 2002-12-20 | 2006-04-06 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノシクロペンタジエニル錯体 |
| BR0316858B1 (pt) | 2002-12-20 | 2014-02-18 | Copolímero de etileno com alfa-olefinas, processo para preparação do mesmo, sistema de catalisador, uso do mesmo, mistura de polímeros, e, fibras, filmes ou moldados | |
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| US7309741B2 (en) * | 2004-06-01 | 2007-12-18 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyolefin blends and pipe |
| DE102004027332A1 (de) | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE102005006402B3 (de) * | 2005-02-11 | 2006-08-31 | Siemens Ag | Sensorvorrichtung und System |
| KR100699849B1 (ko) * | 2005-06-21 | 2007-03-27 | 삼성전자주식회사 | 국부적인 불순물 영역을 갖는 ｃｍｏｓ 이미지 소자 및 그제조방법 |
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| DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US8435911B2 (en) * | 2008-10-16 | 2013-05-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins |
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|---|---|---|---|---|
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| ES2082745T3 (es) | 1987-04-03 | 1996-04-01 | Fina Technology | Sistemas cataliticos metalocenos para la polimerizacion de las olefinas presentando un puente de hidrocarburo de silicio. |
| ATE154060T1 (de) | 1988-09-30 | 1997-06-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Lineare ethylen-copolymermischungen von copolymeren mit engen molekulargewichts- und kompositionsverteilungen |
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| DE69307905T2 (de) | 1992-10-02 | 1997-07-24 | E.I. Du Pont De Nemours & Co., Wilmington, Del. | Verbesserte schrumpffolie und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5391793A (en) | 1992-11-02 | 1995-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Aryloxyaluminoxanes |
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1998
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