JP2001520248A - 熱可塑性ポリマーアロイ組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリマーアロイ組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
エチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）を、ポリプロピレン、エチレン共重合体イオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルの共重合体、および架橋されていないエチレンプロピレンゴムの配合物と配合することにより作成されるカレンダー仕上可能な熱可塑性ポリマーアロイ組成物。
Description
【０００１】 本出願は、１９９７年１０月１０日に出願した米国特許仮出願第６０／０６１
，５９８号の利益を請求する。
，５９８号の利益を請求する。
【０００２】 （技術分野） 本出願は、耐熱性および耐擦り傷性と一緒にされる優れた低温特性を有し、お
よびさらにカレンダー仕上によって加工することができる熱可塑性ポリマーアロ
イ組成物に関する。
よびさらにカレンダー仕上によって加工することができる熱可塑性ポリマーアロ
イ組成物に関する。
【０００３】 （発明の背景） 参照により本明細書の一部をなす米国特許第５，２０６，２９４号は、熱可塑
性ポリマーアロイ組成物（これ以後「ＥＴＰ−ＴＰＯ類」と称する）を記載して
いる。それは、可塑化されたＰＶＣの低温抵抗性および高温抵抗性を兼備し、容
易にリサイクルすることができ、および可塑化されたＰＶＣと等しいまたはそれ
より優れた耐擦り傷性を示す材料として、当該技術、特に自動車の分野における
要求を満たすものである。これらのＥＴＰ−ＴＰＯ類は、自動車用計器盤の外被
において格別の用途を有する。なぜなら、それらは、そのような計器盤の外被を
形成する最も一般的な方法である熱成形において、優れた鮮明度およびしぼ維持
性(grain retention)を示すからである。これらの組成物は、熱成形工程におい て用いられる型押されたフィルムを調製するのに典型的に用いられる押出におい
てもまた良好に機能する。
性ポリマーアロイ組成物（これ以後「ＥＴＰ−ＴＰＯ類」と称する）を記載して
いる。それは、可塑化されたＰＶＣの低温抵抗性および高温抵抗性を兼備し、容
易にリサイクルすることができ、および可塑化されたＰＶＣと等しいまたはそれ
より優れた耐擦り傷性を示す材料として、当該技術、特に自動車の分野における
要求を満たすものである。これらのＥＴＰ−ＴＰＯ類は、自動車用計器盤の外被
において格別の用途を有する。なぜなら、それらは、そのような計器盤の外被を
形成する最も一般的な方法である熱成形において、優れた鮮明度およびしぼ維持
性(grain retention)を示すからである。これらの組成物は、熱成形工程におい て用いられる型押されたフィルムを調製するのに典型的に用いられる押出におい
てもまた良好に機能する。
【０００４】 カレンダー仕上により加工することができるＥＴＰ−ＴＰＯを得ることが望ま
しい。なぜなら、計器盤外被に用いられる多くの市販フィルムは、カレンダーに
かけることにより加工されるからである。しかし、米国特許第５，２０６，２９
４号のＥＴＰ−ＴＰＯは、良好にはカレンダー仕上されず、たとえばロールに対
する粘着または２つのロールの間での分離のような挙動を示す。
しい。なぜなら、計器盤外被に用いられる多くの市販フィルムは、カレンダーに
かけることにより加工されるからである。しかし、米国特許第５，２０６，２９
４号のＥＴＰ−ＴＰＯは、良好にはカレンダー仕上されず、たとえばロールに対
する粘着または２つのロールの間での分離のような挙動を示す。
【０００５】 （発明の要約） 本発明は、カレンダー仕上可能ＥＴＰ−ＴＰＯフィルム（カレンダー仕上によ
り良好に加工されるもの）、それから作成されたカレンダー仕上されたシート、
および前記カレンダー仕上可能フィルムおよびカレンダー仕上されたシートの用
途を提供する。そのフィルムおよびシートは、独立材料であってもよく、または
積層構造物の一部であってもよい。それは、充填されても、充填されなくてもよ
い。それは、型押されても、型押されなくてもよい。それは、柔軟なビニルシー
トが用いられているまたは用いることができる本質的に全ての用途を含む自動車
用または非自動車用用途において有用である。
り良好に加工されるもの）、それから作成されたカレンダー仕上されたシート、
および前記カレンダー仕上可能フィルムおよびカレンダー仕上されたシートの用
途を提供する。そのフィルムおよびシートは、独立材料であってもよく、または
積層構造物の一部であってもよい。それは、充填されても、充填されなくてもよ
い。それは、型押されても、型押されなくてもよい。それは、柔軟なビニルシー
トが用いられているまたは用いることができる本質的に全ての用途を含む自動車
用または非自動車用用途において有用である。
【０００６】 本発明のカレンダー仕上可能ＥＴＰ−ＴＰＯは、 （ａ） ｉ）ポリプロピレン１０〜４０質量％と、 ｉｉ）架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴム１５〜５５質量％
と、 ｉｉｉ）エチレンと、α，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸と、必要に応じて
エチレンと共重合可能な１つまたは複数の軟化性コモノマーとのイオノマー性共
重合体２０〜６０質量％と、 ｉｖ）エチレンと、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと
の共重合体１〜５質量％と の溶融配合物を含む熱可塑性アロイ組成物と、 （ｂ）前記熱可塑性アロイ組成物１００部当たり１〜１５質量部のエチレン／ア
クリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体と を含む。
と、 ｉｉｉ）エチレンと、α，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸と、必要に応じて
エチレンと共重合可能な１つまたは複数の軟化性コモノマーとのイオノマー性共
重合体２０〜６０質量％と、 ｉｖ）エチレンと、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと
の共重合体１〜５質量％と の溶融配合物を含む熱可塑性アロイ組成物と、 （ｂ）前記熱可塑性アロイ組成物１００部当たり１〜１５質量部のエチレン／ア
クリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体と を含む。
【０００７】 （発明の詳細な説明） ロール機またはカレンダーにおける所望される加工挙動を有するＥＴＰ−ＴＰ
Ｏを与えるためには、以下の成分（質量％は４つの成分の合計に基づく）の溶融
配合物を含む熱可塑性アロイ組成物の１００質量部に対して、約１から約１５質
量部のエチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体
が添加される： ｉ）ポリプロピレン約１０〜約４０質量％、好ましくは約１５から約３０質量
％、 ｉｉ）架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴム約１５〜約５５質
量％、好ましくは約３５から約５０質量％、 ｉｉｉ）エチレンと、α，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸と、必要に応じて
エチレンと共重合可能な１つまたは複数の軟化性コモノマーとのイオノマー性共
重合体約２０〜約６０質量％、好ましくは約２５から約３５質量％、および ｉｖ）エチレンと、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと
の共重合体約１〜約５質量％、好ましくは約２から約３質量％。
Ｏを与えるためには、以下の成分（質量％は４つの成分の合計に基づく）の溶融
配合物を含む熱可塑性アロイ組成物の１００質量部に対して、約１から約１５質
量部のエチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体
が添加される： ｉ）ポリプロピレン約１０〜約４０質量％、好ましくは約１５から約３０質量
％、 ｉｉ）架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴム約１５〜約５５質
量％、好ましくは約３５から約５０質量％、 ｉｉｉ）エチレンと、α，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸と、必要に応じて
エチレンと共重合可能な１つまたは複数の軟化性コモノマーとのイオノマー性共
重合体約２０〜約６０質量％、好ましくは約２５から約３５質量％、および ｉｖ）エチレンと、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと
の共重合体約１〜約５質量％、好ましくは約２から約３質量％。
【０００８】 熱可塑性アロイ組成物は、一般的に、たとえば押出機内において、高剪断条件
下でポリマー成分を溶融配合することによって調製される。種々の構成成分は、
たとえばペレットの配合により互いに最初に組み合わされてもよいし、あるいは
、種々の成分の同時または別個の計量を経て、互いに組み合わされてもよい。ま
た、それらは分割され、および混合装置の別個の部分への１つまたは複数の経路
において混合されてもよい。
下でポリマー成分を溶融配合することによって調製される。種々の構成成分は、
たとえばペレットの配合により互いに最初に組み合わされてもよいし、あるいは
、種々の成分の同時または別個の計量を経て、互いに組み合わされてもよい。ま
た、それらは分割され、および混合装置の別個の部分への１つまたは複数の経路
において混合されてもよい。
【０００９】 エチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体は、
熱可塑性アロイ組成物を調製するのに用いられる混合工程、あるいは押出機、バ
ンバリーミキサー、または他の混合装置中におけるより後の溶融混合工程のいず
れかにおいて、熱可塑性アロイ組成物に対して添加することができる。
熱可塑性アロイ組成物を調製するのに用いられる混合工程、あるいは押出機、バ
ンバリーミキサー、または他の混合装置中におけるより後の溶融混合工程のいず
れかにおいて、熱可塑性アロイ組成物に対して添加することができる。
【００１０】 得られる組成物を、カレンダー仕上可能フィルムに成形してもよく、およびカ
レンダーにかけてカレンダー仕上されたシートを作成してもよい。それらのフィ
ルムおよびシートは、独立材料としてあるいは積層構造物の一部として有用であ
る。そのシートは、しぼパターンを用いて型押されてもよい。そのように型押さ
れたシートは、優れたしぼ維持性を示し、およびしたがって人工皮革用途ならび
に自動車用の計器盤外被およびドア外被における格別な用途を有する。充填され
る用途において有用な充填材は、炭酸カルシウム、雲母、タルクおよびガラスの
ような難燃性充填材を含む。充填材のレベルは、０から８０％までの範囲で変動
することができる。その改良された損傷抵抗性および貫通抵抗性によって、それ
は屋根葺き用膜およびジオメンブレンにおける有用性を有する。
レンダーにかけてカレンダー仕上されたシートを作成してもよい。それらのフィ
ルムおよびシートは、独立材料としてあるいは積層構造物の一部として有用であ
る。そのシートは、しぼパターンを用いて型押されてもよい。そのように型押さ
れたシートは、優れたしぼ維持性を示し、およびしたがって人工皮革用途ならび
に自動車用の計器盤外被およびドア外被における格別な用途を有する。充填され
る用途において有用な充填材は、炭酸カルシウム、雲母、タルクおよびガラスの
ような難燃性充填材を含む。充填材のレベルは、０から８０％までの範囲で変動
することができる。その改良された損傷抵抗性および貫通抵抗性によって、それ
は屋根葺き用膜およびジオメンブレンにおける有用性を有する。
【００１１】 自動車用用途は、計器盤用およびドアパネルのような他の場所用の外被、人工
皮革被覆、ヘッドライナー、マット類、および柔軟なビニルシートが用いられて
きている他のしぼ付けされるおよびしぼ付けされない用途を含む。非自動車用用
途は、フローリング系およびタイル、人工皮革被覆およびたとえば家具用の他の
しぼ付けされた被覆材料、ジオメンブレン、および単層の屋根葺き材料を含む。
そのフィルムおよびシートは、非自動車用フローリング系およびタイルの柔らか
い底部層の形態において特に有用である。その配合物が多層構造物中の１つの層
として用いられる場合において、他の層がポリプロピレンベースであり、および
粘着が共に押出すことまたは共に積層することによって実現することができる場
合を除いて、通常、それは結束層によって他の層に粘着される。シートの厚さは
、０．１から２ｍｍまでの範囲で変動することができる。
皮革被覆、ヘッドライナー、マット類、および柔軟なビニルシートが用いられて
きている他のしぼ付けされるおよびしぼ付けされない用途を含む。非自動車用用
途は、フローリング系およびタイル、人工皮革被覆およびたとえば家具用の他の
しぼ付けされた被覆材料、ジオメンブレン、および単層の屋根葺き材料を含む。
そのフィルムおよびシートは、非自動車用フローリング系およびタイルの柔らか
い底部層の形態において特に有用である。その配合物が多層構造物中の１つの層
として用いられる場合において、他の層がポリプロピレンベースであり、および
粘着が共に押出すことまたは共に積層することによって実現することができる場
合を除いて、通常、それは結束層によって他の層に粘着される。シートの厚さは
、０．１から２ｍｍまでの範囲で変動することができる。
【００１２】 本発明において用いられる成分は、以下のようなものである。 ポリプロピレン 好適に用いられるポリプロピレン成分は、結晶性ポリプロピレンであり、およ
びホモポリマーに加えて、通常１５質量％以下である少量の他のα−オレフィン
類（エチレン、ブテン、オクテンなどのような２〜８炭素原子を含むもの）もま
た含有するポリマーを含むことが意図されている。本発明において有用なポリプ
ロピレンポリマーは、約０．０７〜８０ｄｇ／分の範囲内のメルトインデックス
を有する。
びホモポリマーに加えて、通常１５質量％以下である少量の他のα−オレフィン
類（エチレン、ブテン、オクテンなどのような２〜８炭素原子を含むもの）もま
た含有するポリマーを含むことが意図されている。本発明において有用なポリプ
ロピレンポリマーは、約０．０７〜８０ｄｇ／分の範囲内のメルトインデックス
を有する。
【００１３】 架橋されていないエチレンプロピレン共重合体 架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴムは、２つまたはそれ以上の
モノマーを有するポリマーであってよいが、しかし好ましくは、エチレン／プロ
ピレン／非共役ジエン共重合体またはエチレン／プロピレン／エチリデンノルボ
ルネン（ＥＰＤＭ）のような３元重合体である。非共役ジエンは、６〜２２炭素
原子を含有することができ、少なくとも１つの容易に重合可能な二重結合を有す
る。架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴムは、約６０〜８０質量％
、通常約６５〜７５質量％のエチレンを含有する。非共役ジエンの量は、一般的
に約１〜７質量％、通常２〜５質量％である。
モノマーを有するポリマーであってよいが、しかし好ましくは、エチレン／プロ
ピレン／非共役ジエン共重合体またはエチレン／プロピレン／エチリデンノルボ
ルネン（ＥＰＤＭ）のような３元重合体である。非共役ジエンは、６〜２２炭素
原子を含有することができ、少なくとも１つの容易に重合可能な二重結合を有す
る。架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴムは、約６０〜８０質量％
、通常約６５〜７５質量％のエチレンを含有する。非共役ジエンの量は、一般的
に約１〜７質量％、通常２〜５質量％である。
【００１４】 特に好ましいＥＰＤＭ共重合体は、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エン、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン、エチレン／プロピレン／
ノルボルネン、エチレン／プロピレン／メチレン−２−ノルボルネン、およびエ
チレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノルボルナジエン共重合体である
。エチレンプロピレン共重合体ゴムは非架橋であることが重要である。なぜなら
これはポリマーアロイに対して耐擦り傷性を付与するからである。
エン、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン、エチレン／プロピレン／
ノルボルネン、エチレン／プロピレン／メチレン−２−ノルボルネン、およびエ
チレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノルボルナジエン共重合体である
。エチレンプロピレン共重合体ゴムは非架橋であることが重要である。なぜなら
これはポリマーアロイに対して耐擦り傷性を付与するからである。
【００１５】 ＥＰＤＭ共重合体（２つまたはそれ以上のモノマーを有するポリマーである共
重合体）は、当該技術においてよく知られているメタロセン技術または非メタロ
センプロセスを用いて作成することができる。
重合体）は、当該技術においてよく知られているメタロセン技術または非メタロ
センプロセスを用いて作成することができる。
【００１６】 イオノマー性共重合体 好適に用いられるイオノマー性共重合体は、エチレン、不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボ
ン酸、および必要に応じてエチレンと共重合可能な１つまたは複数の軟化性コモ
ノマーを有する。アクリル酸およびメタクリル酸が、好ましい酸コモノマーであ
る。軟化性コモノマーは、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、およびアクリル酸２−メトキシエチルからなる群から選択されるアクリル酸ア
ルキルであってもよい。好ましいアクリル酸アルキルは、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸２
−メトキシエチルである。また、軟化性コモノマーは、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、および
２−メトキシエチルビニルエーテルからなる群から選択されるアルキルビニルエ
ーテルであってもよい。好ましいアルキルビニルエーテルは、ｎ−ブチルビニル
エーテルおよびｎ−ヘキシルビニルエーテルである。その共重合体は、ナトリウ
ム、カリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、リチウム、アルミニウム、ニ
ッケルおよびクロムのような元素の周期表のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、Ｉ
Ｖａ、ＶＩｂおよびＶＩＩＩ族から選択される金属イオンを用いて、約１０〜７
０％中和される。好ましくは、その共重合体は、ナトリウム、カリウム、亜鉛、
カルシウム、およびマグネシウムからなる群から選択される金属イオンを用いる
中和によりイオン化される約３５〜約７０％のカルボン酸基を有する。
ン酸、および必要に応じてエチレンと共重合可能な１つまたは複数の軟化性コモ
ノマーを有する。アクリル酸およびメタクリル酸が、好ましい酸コモノマーであ
る。軟化性コモノマーは、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、およびアクリル酸２−メトキシエチルからなる群から選択されるアクリル酸ア
ルキルであってもよい。好ましいアクリル酸アルキルは、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸２
−メトキシエチルである。また、軟化性コモノマーは、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、および
２−メトキシエチルビニルエーテルからなる群から選択されるアルキルビニルエ
ーテルであってもよい。好ましいアルキルビニルエーテルは、ｎ−ブチルビニル
エーテルおよびｎ−ヘキシルビニルエーテルである。その共重合体は、ナトリウ
ム、カリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、リチウム、アルミニウム、ニ
ッケルおよびクロムのような元素の周期表のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、Ｉ
Ｖａ、ＶＩｂおよびＶＩＩＩ族から選択される金属イオンを用いて、約１０〜７
０％中和される。好ましくは、その共重合体は、ナトリウム、カリウム、亜鉛、
カルシウム、およびマグネシウムからなる群から選択される金属イオンを用いる
中和によりイオン化される約３５〜約７０％のカルボン酸基を有する。
【００１７】 エチレン／アクリル酸グリシジル（またはメタクリル酸グリシジル） ＥＴＰ−ＴＰＯのエチレン／アクリル酸グリシジル（またはメタクリル酸グリ
シジル）成分は、エチレン／アクリル酸グリシジルまたはエチレン／メタクリル
酸グリシジル共重合体である。
シジル）成分は、エチレン／アクリル酸グリシジルまたはエチレン／メタクリル
酸グリシジル共重合体である。
【００１８】 必要に応じて、および好ましくは、エチレン／アクリル酸グリシジルまたはエ
チレン／メタクリル酸グリシジル共重合体は、１〜６炭素原子を含有するアクリ
ル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの共重合したユニットを含有する。エ
チレン／アクリル酸グリシジルまたはエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合
体は、６０〜８８質量％のエチレンおよび１〜１２質量％のアクリル酸グリシジ
ルまたはメタクリル酸グリシジルを含有する。その共重合体中に用いられる代表
的アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルは、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリル酸ヘキシルを含む。ア
クリル酸エチルが好ましく、およびアクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。
チレン／メタクリル酸グリシジル共重合体は、１〜６炭素原子を含有するアクリ
ル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの共重合したユニットを含有する。エ
チレン／アクリル酸グリシジルまたはエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合
体は、６０〜８８質量％のエチレンおよび１〜１２質量％のアクリル酸グリシジ
ルまたはメタクリル酸グリシジルを含有する。その共重合体中に用いられる代表
的アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルは、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリル酸ヘキシルを含む。ア
クリル酸エチルが好ましく、およびアクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。
【００１９】 好ましくは１〜６炭素原子を有するアクリル酸アルキルを含有するエチレン／
アクリル酸グリシジル（またはメタクリル酸グリシジル）は、たとえば、高温（
一般的に１００〜２７０℃、通常１３０〜２３０℃）および高圧（すなわち１４
０〜３５０ＭＰａ）において、フリーラジカル重合開始剤の存在下で、エチレン
と、アクリル酸アルキルと、メタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グリシジ
ルとを共重合する直接重合により調製することができる。本発明において用いら
れる最も好ましいエチレン／アクリル酸グリシジル（またはメタクリル酸グリシ
ジル）共重合体は、エチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジルの共
重合体であり、および特にエチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジ
ルの共重合体である。
アクリル酸グリシジル（またはメタクリル酸グリシジル）は、たとえば、高温（
一般的に１００〜２７０℃、通常１３０〜２３０℃）および高圧（すなわち１４
０〜３５０ＭＰａ）において、フリーラジカル重合開始剤の存在下で、エチレン
と、アクリル酸アルキルと、メタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グリシジ
ルとを共重合する直接重合により調製することができる。本発明において用いら
れる最も好ましいエチレン／アクリル酸グリシジル（またはメタクリル酸グリシ
ジル）共重合体は、エチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジルの共
重合体であり、および特にエチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジ
ルの共重合体である。
【００２０】 エチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル） エチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体は、
好ましくは、約５から約３６％のアクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アル
キル）モノマーを含有し、ここでそのアルキル基は好ましくはメチルであるが、
オクチルまでの高級アルキル基であってもよい。これらの共重合体は、高圧フリ
ーラジカル重合のような当該技術において知られている種々の方法により調製す
ることができる。
好ましくは、約５から約３６％のアクリル酸アルキル（またはメタクリル酸アル
キル）モノマーを含有し、ここでそのアルキル基は好ましくはメチルであるが、
オクチルまでの高級アルキル基であってもよい。これらの共重合体は、高圧フリ
ーラジカル重合のような当該技術において知られている種々の方法により調製す
ることができる。
【００２１】 （実施例） 以下の実施例中の全ての部は、質量に基づく。
【００２２】 比較例１ プロピレンホモポリマー（PROFAX（登録商標）6523）１８部と、２５のムーニ
ー粘度（１２１℃におけるＭＬ(1+4)）を有するエチレン／プロピレン／１，４ −ヘキサジエンのエラストマー性３元重合体（NORDEL（登録商標）6694）５１部
と、亜鉛を用いて部分的に中和されたエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタク
リル酸３元重合体（SURLYN（登録商標）9320）２９部と、エチレン／アクリル酸
ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジル３元重合体（ELVALOY（登録商標）AS）２ 部と、フェノール性酸化防止剤（IRGANOX（登録商標）1010）０．５部とを含有 するポリマーの配合物から、１８０℃および２３５ｒｐｍに設定された２軸スク
リュー押出機中で、アロイを調製した。
ー粘度（１２１℃におけるＭＬ(1+4)）を有するエチレン／プロピレン／１，４ −ヘキサジエンのエラストマー性３元重合体（NORDEL（登録商標）6694）５１部
と、亜鉛を用いて部分的に中和されたエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタク
リル酸３元重合体（SURLYN（登録商標）9320）２９部と、エチレン／アクリル酸
ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジル３元重合体（ELVALOY（登録商標）AS）２ 部と、フェノール性酸化防止剤（IRGANOX（登録商標）1010）０．５部とを含有 するポリマーの配合物から、１８０℃および２３５ｒｐｍに設定された２軸スク
リュー押出機中で、アロイを調製した。
【００２３】 得られたアロイを１７８〜１８４℃に設定された熱ロール機において混練した
。それはロールに積み重なり、およびドクターナイフ（重い金属製スクレーパー
）の補助を用いてのみ除去することができた。
。それはロールに積み重なり、およびドクターナイフ（重い金属製スクレーパー
）の補助を用いてのみ除去することができた。
【００２４】 実施例１ １８部のPROFAX（登録商標）6523と、５０部のNORDEL（登録商標）6694と、２
８部のSURLYN（登録商標）9320と、２部のELVALOY（登録商標）ASと、等部のエ チレンアクリル酸メチル共重合体とカーボンブラックとのマスターバッチ（AMPA
CET（登録商標）19238）２部と、０．２部のIRGANOX（登録商標）1010と、紫外 線安定剤TINUVIN（登録商標）770およびTINUVIN（登録商標）328のそれぞれ０．
２５部とから、前述のようにアロイを調製した。
８部のSURLYN（登録商標）9320と、２部のELVALOY（登録商標）ASと、等部のエ チレンアクリル酸メチル共重合体とカーボンブラックとのマスターバッチ（AMPA
CET（登録商標）19238）２部と、０．２部のIRGANOX（登録商標）1010と、紫外 線安定剤TINUVIN（登録商標）770およびTINUVIN（登録商標）328のそれぞれ０．
２５部とから、前述のようにアロイを調製した。
【００２５】 得られたアロイを１７７〜１８０℃に設定された熱ロール機において混練した
。そのサンプルは、単一のシートとして、手によってロールから容易に除去され
た。
。そのサンプルは、単一のシートとして、手によってロールから容易に除去され
た。
【００２６】 実施例２ 比較例１において調製したアロイのサンプルを、１７４〜１７５℃に設定され
た熱ロール機上に置いた。それはロールに積み重なりおよび両方のロールに分離
した。それに対して、２４％のアクリル酸メチルを含有するエチレンアクリル酸
メチル共重合体（OPTEMA（登録商標）TC-113）１０部を、ロール機上で添加した
。そのＥＭＡ共重合体がアロイ中に混合されるにつれて、ポリマー混合物は、ロ
ール上の連続シートになり、および連続シートとして手によってロールから容易
に除去された。
た熱ロール機上に置いた。それはロールに積み重なりおよび両方のロールに分離
した。それに対して、２４％のアクリル酸メチルを含有するエチレンアクリル酸
メチル共重合体（OPTEMA（登録商標）TC-113）１０部を、ロール機上で添加した
。そのＥＭＡ共重合体がアロイ中に混合されるにつれて、ポリマー混合物は、ロ
ール上の連続シートになり、および連続シートとして手によってロールから容易
に除去された。
【００２７】 比較例２ １８部のプロピレン／エチレン共重合体（Huntsman AP6112HS）と、５１部のN
ORDEL（登録商標）6694と、２９部のSURLYN（登録商標）9320と、２部のELVALOY
（登録商標）ASと、０．５部のIRGANOX（登録商標）1010との混合物から、比較 例１におけるようにアロイを調製した。
ORDEL（登録商標）6694と、２９部のSURLYN（登録商標）9320と、２部のELVALOY
（登録商標）ASと、０．５部のIRGANOX（登録商標）1010との混合物から、比較 例１におけるようにアロイを調製した。
【００２８】 得られたアロイを１７７〜１７９℃の熱ロール機において混練した。それはロ
ールに積み重なり、およびドクターナイフを用いてのみ除去することができた。
ールに積み重なり、およびドクターナイフを用いてのみ除去することができた。
【００２９】 実施例３ １８部のAP6112HSと、４５部のNORDEL（登録商標）6694と、２５部のSURLYN（
登録商標）9320と、１０部のOPTEMA（登録商標）TC-113と、２部のELVALOY（登 録商標）ASと、０．３部のIRGANOX（登録商標）1010との混合物から、比較例１ におけるようにアロイを調製した。
登録商標）9320と、１０部のOPTEMA（登録商標）TC-113と、２部のELVALOY（登 録商標）ASと、０．３部のIRGANOX（登録商標）1010との混合物から、比較例１ におけるようにアロイを調製した。
【００３０】 得られたアロイを、最初に華氏３１０度（１５５℃）に設定されたロール機で
混練した。それは、１つのロール上の平滑な帯を与え、それは、シートとして、
手によってロールから容易に除去された。それを次に、ロール温度の適当な調整
の後に良好な品質の連続シートを与えた、４ロールのカレンダーに移した。見い
だされた最適なロール温度は、ロール１および２において華氏３４０度（１７０
℃）、華氏３５０度（１７７℃）のロール３、および華氏３１２度（１５６℃）
のロール４であった。
混練した。それは、１つのロール上の平滑な帯を与え、それは、シートとして、
手によってロールから容易に除去された。それを次に、ロール温度の適当な調整
の後に良好な品質の連続シートを与えた、４ロールのカレンダーに移した。見い
だされた最適なロール温度は、ロール１および２において華氏３４０度（１７０
℃）、華氏３５０度（１７７℃）のロール３、および華氏３１２度（１５６℃）
のロール４であった。
【００３１】 実施例４ １１５０ＭＰａの曲げ弾性率を有するプロピレン／エチレン共重合体（Huntsm
an AP 6112-HS）１８部と、４５のムーニー粘度（１２１℃におけるＭＬ(2+10) ）を有するエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンのエラストマー性３元
重合体（NORDEL（登録商標）3681）５１部と、１０％のアクリル酸イソブチルと
１０％のメタクリル酸とを含有するベース樹脂由来の亜鉛イオノマー（SURLYN（
登録商標）1857）２９部と、３５％のアクリル酸メチルを含有するＥＭＡポリマ
ー（LOTRYL（登録商標）35 MA 05）１０部と、２部のELVALOY（登録商標）ASと 、０．５部のIRGANOX（登録商標）1010とから、比較例１におけるようにアロイ を調製した。
an AP 6112-HS）１８部と、４５のムーニー粘度（１２１℃におけるＭＬ(2+10) ）を有するエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンのエラストマー性３元
重合体（NORDEL（登録商標）3681）５１部と、１０％のアクリル酸イソブチルと
１０％のメタクリル酸とを含有するベース樹脂由来の亜鉛イオノマー（SURLYN（
登録商標）1857）２９部と、３５％のアクリル酸メチルを含有するＥＭＡポリマ
ー（LOTRYL（登録商標）35 MA 05）１０部と、２部のELVALOY（登録商標）ASと 、０．５部のIRGANOX（登録商標）1010とから、比較例１におけるようにアロイ を調製した。
【００３２】 得られたアロイを１７４〜１８２℃の熱ロール機において混練した。そのサン
プルは、単一のシートとして、容易にロールから除去された。
プルは、単一のシートとして、容易にロールから除去された。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月２７日（２０００．３．２７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｎ 3/00 Ｄ０６Ｎ 3/00 Ｆターム(参考） 3D023 BA01 BB01 BB25 BC00 BD29 BE04 BE31 4F055 AA21 BA03 DA17 EA06 EA07 EA09 FA04 FA06 FA10 GA20 HA06 4F071 AA13 AA15 AA15X AA20 AA20X AA32 AA33 AA33X AA78 AF28 AF45 AH11 BB04 BC01 BC08 4J002 BB075 BB12W BB15X BB23Y CD154 GC00 GN00
Claims (13)
- 【請求項１】 （ａ） ｉ）ポリプロピレン１０〜４０質量％と ｉｉ）架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴム１５〜５５質量％
と、 ｉｉｉ）エチレンとα，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸とを含むイオノマー
性共重合体２０〜６０質量％と、 ｉｖ）エチレンと、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと
の共重合体１〜５質量％と の溶融配合物を含む熱可塑性アロイ組成物と （ｂ）前記熱可塑性アロイ組成物１００部当たり１〜１５質量部のエチレン／ア
クリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体と を含むことを特徴とするカレンダー仕上可能な組成物。 - 【請求項２】 前記エチレン／アクリル酸アルキル（またはメタクリル酸ア
ルキル）共重合体は、エチレン／アクリル酸メチルであることを特徴とする請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ポリプロピレンが、１５〜２５質量％の量で存在するこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴムが、
２５〜５０質量％の量で存在することを特徴とする請求項１または２に記載の組
成物。 - 【請求項５】 前記エチレンとα，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸とを含む
イオノマー性共重合体が、２５〜３５質量％の量で存在することを特徴とする請
求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記エチレンとアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アル
キルとの共重合体が、２〜３質量％の量で存在することを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の組成物。 - 【請求項７】 前記エチレンプロピレン共重合体ゴムは、エチレン、プロピ
レン、および１，４−ヘキサジエンの共重合体であることを特徴とする請求項１
または２に記載の組成物。 - 【請求項８】 前記エチレンとアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アル
キルとの共重合体は、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジ
ル共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項９】 前記イオノマー性共重合体は、軟化性コモノマーとしてアク
リル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸イソブチルを含有することを特徴とする請求
項１または２に記載の組成物。 - 【請求項１０】 （ａ） ｉ）ポリプロピレン１０〜４０質量％と ｉｉ）架橋されていないエチレンプロピレン共重合体ゴム１５〜５５質量％
と、 ｉｉｉ）エチレンとα，β−不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸とを含むイオノマー
性共重合体２０〜６０質量％と、 ｉｖ）エチレンと、アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと
の共重合体１〜５質量％と の溶融配合物を含む熱可塑性アロイ組成物と （ｂ）前記熱可塑性アロイ組成物１００部当たり１〜１５質量部のエチレン／ア
クリル酸アルキル（またはメタクリル酸アルキル）共重合体と を含むことを特徴とするカレンダー仕上されたシート。 - 【請求項１１】 請求項１０に記載のカレンダー仕上されたシートを含む、
内部パネルに用いるための自動車用外被。 - 【請求項１２】 請求項１０に記載のカレンダー仕上されたシートを含む人
造皮革であって、前記シートがしぼパターンを用いて型押されていることを特徴
とする人造皮革。 - 【請求項１３】 請求項１０に記載のカレンダー仕上されたシートを含む膜
。
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|---|---|
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-
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-
2009
- 2009-08-07 JP JP2009184719A patent/JP2009256686A/ja active Pending
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