JP2001518971A - 特にフッ素化冷媒とともに使用するためのポリオールおよび複合エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、塩素を含まないハイドロフルオロカーボン系冷媒およびそれに混合されるポリオールエステルを含有する潤滑剤を含む冷媒組成物に関する。本発明によれば、ポリオールエステルは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールのエステルを含んでなり、そのカルボン酸残基は直鎖状もしくは分岐状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸またはその無水物から誘導され、または直鎖状もしくは分岐状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸またはその無水物の混合物から誘導される。本発明は、新規な一価または二価カルボン酸の残基を含有する２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの複合エステルにも関する。新規なエステルはフッ素化炭化水素への良好な溶解性および優良な潤滑特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 特にフッ素化冷媒とともに使用するためのポリオールおよび複合エステル 本発明は、請求項１の前段部に記載の冷媒組成物に関する。ここで挙げられて いる組成物は、一般に、混合されるポリオールエステル系潤滑剤とともに非塩素 化ハイドロフルオロカーボン系冷媒組成物を含有する。 本発明は、請求項１２に記載の複合エステルおよびこれらのエステルを含有す る潤滑剤にも関する。 近年、多くの応用分野における開発の結果として、ポリオールエステル系潤滑 剤が急速に発展している。これらの生成物を、自動車用エンジン油中で、飛行機 およびガスタービン油中で、生分解性圧媒油として、金属工作油として、圧縮機 油として、そのままで、または他の基油、例えば炭化水素と混合して、使用する ことができる。これらの生成物は、有利な溶解性、良好な工業上の安定性および 良好な低温特性の故に、特に冷却圧縮機中で溶解性潤滑剤成分としてフッ素化冷 媒と一緒に使用される。 冷媒と一緒にネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールエステルを 使用することは一般に提案されている。原則として既知のエステルは良好な潤滑 特性を示すが、非塩素化ハイドロフルオロカーボンへの溶解性は、多くの場合並 程度でしかなかった。この理由から、それらのエステルはフッ素化炭化水素を含 有する冷媒組成物に十分に作用しなかった。 本発明の目的は、従来技術の問題点を解決し、特にフッ素化冷媒と一緒に潤滑 剤として使用できる新規なポリオールおよび複合エステルを提供することである 。本発明の他の目的は、潤滑剤の基油としての使用に一般に適している新規なエ ステルを提供することである。 本発明は、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールのエステルが 、特にそれらの化学的な形状の故に良好な潤滑特性を有することを見出したこと に基づく。これらのエステルは潤滑剤にとって典型的なネオペンチル構造を示す ；しかしながら、２位の炭素の置換が不斉であり、すなわち置換基が異なり、こ の理由からこれらのエステルは通常の特性とは異なる特性を有する。ＢＥＰＤの エ ステルは、加水分解に非常に安定である。これらのエステルは良好な潤滑特性を 有し、容易にまたは非常に容易にフッ素化冷媒に溶解し、それ故にそのような冷 媒を使用する装置に潤滑剤として使用するのに適している。使用される潤滑剤は 、特に、一塩基カルボン酸もしくはそれらの無水物（ポリオールエステルを与え る）または一塩基カルボン酸もしくは二塩基カルボン酸の混合物（複合エステル を与える）と、ＢＥＰＤ（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール ）それ自体またはＢＥＰＤおよび他のポリオールとの混合物から調製される。 特に、本発明の冷媒組成物は、請求項１の特徴部分に記載された内容によって 主に特徴づけられる。 ＢＥＰＤの複合エステルは、新規であり、潤滑油の基油として有用である。新 規なエステルは請求項１２の特徴部分に記載された内容によって特徴づけられる 。 本発明はかなりの利点を提供する。ＢＥＰＤのエステルは、良好な潤滑特性お よび冷媒として使用されるＨＦＣ化合物への良好な溶解性を有する。該油の原料 を、経済的に有用なオキソ法（ヒドロホルミル化）によって調製することができ る。油の特性を、エステルのポリオールの比率（ＢＥＰＤの量は全ポリオール量 の１００〜５モル％にできる）、エステル化用カルボン酸および／またはエステ ル化用カルボン酸の比率を変えることによって、用途によって容易に変えること ができる。分岐状酸を使用することによって、溶解性は改良され、二塩基酸を使 用することによって粘度を上昇できる。 以下に、本発明を詳細な説明によって、多くの実施例を用いて考察する。 本発明のエステルは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの ポリオールまたは複合エステルを含んでなる。「ポリオールエステル」は、すな わち、一塩基酸またはその無水物を含んでなるカルボキシル基を有するエステル を意味する。本発明の目的のために、用語「ポリオールエステル」は、エステル 化用酸の少なくとも一部分が二塩基性であるエステルである「複合エステル」も 一般に含む。通常、これらの酸の両方のカルボキシル基はアルコールと反応して 、オリゴマーエステル化合物を生成し、オリゴマーエステル化合物は少なくとも ２つのアルコール残基および１つのカルボン酸残基を含有する。複合エステルは 、ヒドロキシル基およびカルボキシル基の両方を有するヒドロキシ酸によって形 成 されるカルボン酸残基を有するエステルも包含する。カルボキシル基はポリオー ルと反応し、一方ヒドロキシル基は他のカルボン酸のカルボキシル基と反応する 。 「ポリオール」は、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物を示す。 本発明によれば、ＢＥＰＤを、互いにまたは他のポリオールと混合してエステル 化することができる。これらのポリオールは、例えばＮＰＧ（ネオペンチルグリ コール）、ＨＰＨＰ（ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート）、ＥＴＨＤ（ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、ＴＭＰ（トリメチロールプロパン） 、ＴＭＥ（トリメチロールエタン）、ＰＥ（ペンタエリスリトール）、ＴＭＰＤ （２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール）およびＣＨＤＭ（１，４−ジメ チロール−シクロヘキサン）である。 好ましくは、ポリオールエステル混合物は、ポリオール類を混合することによ って、その場で形成された混合物をエステル化することによって形成される。 本発明の１つの好ましい態様によれば、ＢＥＰＤのエステルから完全にまたは ほぼ完全に（９５モル％またはほぼ１００モル％）なるポリオールエステルを含 んでなる液状冷媒組成物を提供する。 本発明の他の好ましい態様によれば、ＢＥＰＤのポリオールエステルに加えて 、あらゆる比率で、典型的には５：９５〜１００：０で、ＮＰＧ、ＨＰＨＰ、Ｅ ＴＨＤ、ＴＭＰ、ＴＭＥ、ＰＥ、ＢＥＰＤまたはＴＭＰＤを含んでなる液状冷媒 組成物を提供する。好ましくは、ＢＥＰＤがエステル混合物のポリオール残基の 主部分を形成し、すなわち、モル量は５０〜９９．９％、通常５０〜９５％であ る。 ＢＥＰＤまたはＢＥＰＤおよび他のポリオールの混合物を、直鎖状または分岐 状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸またはその無水物によってエステル化する。エステルを 調製するために使用できる脂肪族直鎖状または分岐状飽和または不飽和Ｃ₄〜Ｃ_{1 8} カルボン酸の例は以下のとおりである： − 飽和直鎖状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸：ブタン酸（酪酸）、ペンタン酸（吉草 酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸 ）、デカン酸（カプリン酸）、ドデカン酸（ラウリン酸）およびヘキサデ カン酸（パルミチン酸）およびそれらの混合物； − 飽和分岐状Ｃ₄〜Ｃ₁₆カルボン酸：イソブタン酸、２−エチルヘキサン酸 、 イソノナン酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸； − 不飽和直鎖状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸：３−ブテン酸（ビニル酢酸）； および − 不飽和分岐状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸。 混合エステルにおいて、種々の直鎖状および分岐状カルボン酸の比は、大きな 範囲で変えることができる。典型的には、直鎖状カルボン酸はカルボン酸の量の １〜１００モル％、好ましくは約１０〜９０モル％で存在する。対応して、分岐 状カルボン酸の量は、９９〜１モル％、好ましくは約９０〜１０モル％である。 特に、少なくとも１種の直鎖状カルボン酸１０〜５０モル％および分岐状カルボ ン酸９０〜５０モル％を含有するポリオールエステルを調製することが可能であ る。 ＢＥＰＤのポリオールエステルを調製する場合、エステル用カルボン酸として ４〜１４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状酸を選択することが好ましい 。オクタン酸、２−エチルヘキサン酸およびラウリン酸が例として挙げられる。 エステル化用ヒドロキシ酸は、例えばヒドロキシピバル酸（ＨＰＡＡ）、乳酸 、クエン酸およびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）である。 上記に加えて、使用されるエステル化用カルボン酸は、二塩基カルボン酸、例 えばシュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン 酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸を含む。環状酸無 水物、例えば無水コハク酸またはそのアルキル誘導体または無水トリメリト酸を 使用することもできる。少量の芳香族酸無水物、例えば無水フタル酸も可能であ る。 ポリオールのエステル化度は、５０〜１００％、好ましくは、可能なかぎり高 く、少なくとも約９０％である。エステル中の一塩基カルボン酸と二塩基カルボ ン酸の比は５０：５０〜９９：１である。 ＢＥＰＤまたはＢＥＰＤおよび少なくとも１種の他のポリオールのポリオール エステル／混合エステル／複合エステルは、冷媒組成物を調製するために使用す ることができる。これらは、冷媒として、エステルが溶解する塩素を含まないハ イドロフルオロカーボン（冷媒）を１種またはそれ以上含有する。組成物の液状 冷媒成分の具体例としては、以下のものが挙げられる：ハイドロフルオロカーボ ン１３４（１，１，２，２−テトラフルオロエタン）、ハイドロフルオロカーボ ン１３４ａ、ハイドロフルオロカーボン１４３（１，１，２−トリフルオロエタ ン）、ハイドロフルオロカーボン１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン） 、ハイドロフルオロカーボン１５２（１，２−ジフルオロエタン）およびハイド ロフルオロカーボン１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）。これらの化合物の 中で、ハイドロフルオロカーボン１３４ａが一般に好ましい。ハイドロフルオロ カーボンの混合物も使用できる。例としては、ハイドロフルオロカーボン混合物 ４０７（ハイドロカーボン３２、１２５および１３４ａの混合物）およびハイド ロフルオロカーボン混合物４１０（ハイドロカーボン３２および１２５の混合物 ）が挙げられる。 用途によって、エステルの（動的）粘度は、ＩＳＯ標準にしたがって、５〜２ ００ｃＳｔ（−４０℃）である。低い粘度（５〜１０）および中間粘度（２２〜 ３２）は、例えば冷却機および他の小さな冷却デバイスに要求される。高い粘度 （４６〜６８）組成物は、例えばエアコンの冷却装置に使用され、極めて高い粘 度は大きな設備に要求される。 冒頭に記載したように、調製されたエステルの粘度は、エステル化用カルボン 酸成分を適切に選択することによっておよび／またはさらにポリオールをＢＥＰ Ｄに添加することによって所望どおりに、調節できる。したがって、従来の直鎖 状または分岐状カルボン酸（Ｃ₄〜Ｃ₁₂）、例えばアジピン酸を使用することに よって、４０℃で約１５〜２２ｃＳｔの範囲の粘度を有するエステルを調製する ことができる。それらの粘度指数は約１００であり、流動点は−４０℃未満であ る。それらは小さな冷却装置に使用するのに適している。分岐状カルボン酸の量 を増すことによって、エステルの溶解性を増大させることが可能である。二塩基 カルボン酸をエステル化反応に供給することによって、特に直鎖状または分岐状 酸と一緒に使用することによって、生成物の粘度を増大できる。エステル化前に 他のポリオールとＢＥＰＤを混合すると、所望どおりにエステルの特性を調節す ることが可能になる。したがって、例えば、溶解度に悪影響を与えないで多くの 場合にエステルの粘度を上昇できる。粘度は高粘度範囲にさえ上昇する。 特に有用なエステルの例を、以下に示す： 直鎖状カルボン酸３０〜６０モル％および分岐状カルボン酸７０〜３０モル％を 含有するＢＥＰＤのポリオールエステル 二塩基カルボン酸１〜１０モル％および直鎖状および／または分岐状一塩基カル ボン酸９０〜９９モル％を含有するＢＥＰＤの複合エステル 二塩基カルボン酸４〜３０モル％および直鎖状および／または分岐状一塩基カル ボン酸９６〜７０モル％を含有するＢＥＰＤおよびＮＰＧの複合エステル。 上記のように、ＢＥＰＤの複合エステルならびにＢＥＰＤおよび他のポリオー ルの複合エステルは、異なる目的のための潤滑剤組成物において使用することが できるそれ自体で新規な生成物である。エステルは、これらの組成物の基油とし て働き、組成物の主部分、すなわち５０重量％以上、好ましくは約８０〜１００ 重量％を形成する。さまざまな用途により適するように、組成物を変性する目的 で、組成物に０〜２０重量％の量で添加剤を使用してもよい。したがって、エス テルは冷媒組成物における使用だけでなく、冒頭に記載のすべての用途に適して いる。 液状冷媒組成物に使用できる従来の添加剤として、酸化防止剤、摩擦防止剤、 洗剤、脱泡剤および腐蝕抑制剤が挙げられる。 適した酸化防止剤は、フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ ルフェノールおよび４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ ール）；芳香族アミン、例えばｐ，ｐ−ジオクチルフェニルアミン、モノオクチ ルジフェニルアミン、フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フ ェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、アルキルフェニ ル−１−ナフタルアミンおよびアルキルフェニル−２−ナフタルアミン、ならび に硫黄含有化合物、例えばジチオホスフェート、ホスフィット、スルフィドおよ びジチオ金属塩、例えばベンゾチアゾール、スズジアルキルジチオホスフェート および亜鉛ジアリールジチオホスフェートである。 適した摩擦防止剤としては、例えばリン酸塩、リン酸エステル、ホスフィット 、チオホスフィット、例えば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリー ルジチオホスフェート、リン酸トリクレシル、塩素化ワックス、硫化脂肪および オ レフィン、例えばチオジプロピオン酸エステル、ジアルキルスルフィド、ジアル キルポリスルフィド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェンおよび２，２ ’−ジチオビス（ベンゾチアゾール）；有機鉛化合物、脂肪酸、モリブデン錯体 、例えば二硫化モリブデン、ハロゲン置換オルガノシリコン化合物、有機ケイ素 化合物、ボレートおよびハロゲン置換リン化合物が挙げられる。 適した洗剤の具体例は、以下のとおりである： スルホネート、芳香族スルホン酸（長鎖アルキル基によって置換されている）、 ホスホン酸塩、チオホスホン酸塩、フェノレート、アルキルフェノールの金属塩 およびアルキルスルフィド。 典型的な脱泡剤としては、シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサンおよ び有機ケイ素化合物、例えばジエチルシリケートが挙げられる。 有機酸、アミン、ホスフェート、アルコール、スルホネートおよびホスフィッ トが腐蝕抑制剤の例である。 本発明によるエステルは、ポリオールまたはポリオールの混合物を触媒の存在 下または触媒の不在下で酸混合物と反応させる従来のエステル化反応によって調 製される。さまざまな酸、例えば硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、チタン 酸ブチル、酸化スズなどが本発明を実施するために適した触媒である。酸化スズ が特に有利である。 反応の間、当量の酸、不充分な酸または過剰な酸を使用することによって、ポ リオールを酸成分と反応する；過剰な酸は、典型的には最大１０モル％、好まし くは約０．１〜５モル％、特に約１モル％の量である。反応温度は、１５０〜２ ３０℃、好ましくは１７０〜２２０℃、特に約１９０〜２１０℃である。 エステル化は、バッチまたはセミバッチ工程として、例えば残りの酸を後に添 加することによって行うことができる。最も典型的な態様は、溶融相でエステル 化を行うことを含んでなり、炭化水素系媒体、例えばトルエンまたはキシレンを 使用することも可能である。生成物は、中和され、洗浄される。エステル生成物 のエステル化度は、好ましくは８５％を超えて、特に９０％を超えて、エステル の酸価は、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。 以下の実施例は、本発明を説明する。しかしながら、実施例は本発明の範囲を 限定しない。 表１〜３において、以下の略号を使用する：ｋＶ＝動粘度、ＶＩ＝粘度指数、 ＰＰ＝流動点。 実施例１ エステル溶解性の測定 フッ素化炭化水素への溶解性は以下のように測定した：被験エステル１ｍＬを 試験管に入れ、栓で密封した。試験管を−３０℃の温度の冷却浴に入れた。試験 管およびエステルの温度が−３０℃に達したとき（約５分後）、フッ素化冷媒、 例えばＲ−１３４ａを添加し、全体積を１０ｍＬにした。 エステル冷媒混合物を、ときどきゆるく攪拌しながら、−３０℃に放置した。 約１５分後、混合物を目視で評価し、混合物が１相または２相を含有するか否か を測定した。エステルおよび冷媒液体が１相を形成する場合、エステルが冷媒液 体に完全に溶解されている。混合物中に２相が存在する場合、エステルが冷媒液 体中に部分的にまたは完全に不溶性である。 実施例２ ＢＥＰＤのエステルの調製 例として、それぞれＢＥＰＤ、ラウリン酸および２−ＥＨＡのエステルを使用 するＢＥＰＤのエステルの調製を、以下に記載する。 原料を以下の手順にしたがってガラス反応器に秤りとった：ＢＥＰＤ３０ｇ、 ラウリン酸３７．５ｇおよび２−ＥＨＡ２７．５ｇ。使用した触媒は０．１６ｇ の酸化スズであった。エステル化は、約２００℃で反応混合物を攪拌および窒素 処理することによって行った。反応は７時間で完了した。 過剰な酸を固体の炭酸ナトリウム２．３ｇで反応混合物から中和した。炭酸ナ トリウムに加えて、濾過助剤０．３ｇを反応混合物に添加した。中和は２１０℃ で５．５時間行った。炭酸ナトリウムおよび酸化スズを濾過によって生成物から 除去した。最後に生成物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。 他の直鎖状および分岐状脂肪酸とのＢＥＰＤのエステルは、条件を適切に変え ることによって調製した。結果を表１に示す。 表１ ＢＥＰＤのポリオールエステル Ｃ₈＝オクタン酸 Ｃ₁₂＝ラウリン酸 ２−ＥＨＡ＝２−エチルヘキサン酸 実施例３ ＢＥＰＤの複合エステルの調製 ＢＥＰＤの複合エステルの調製を、実施例として、ＢＥＰＤおよび２−ＥＨＡ およびアジピン酸のエステルの調製を使用することによって説明する。 原料を以下の手順にしたがってガラス反応器に秤りとった：ＢＥＰＤ２７．０ ｇ、２−ＥＨＡ４４．６ｇおよびアジピン酸２．４ｇ。使用した触媒は０．１１ ｇの酸化スズであった。エステル化は、約２００℃で反応混合物の攪拌および窒 素処理の下で行った。反応は７時間で完了した。 過剰な酸を固体の炭酸ナトリウム１．９ｇで反応混合物から中和した。炭酸ナ トリウムに加えて、濾過助剤０．２ｇを反応混合物に添加した。中和は約２００ ℃で５時間行った。炭酸ナトリウムおよび酸化スズを濾過によって生成物から除 去した。最後に生成物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。 他の複合エステルは、条件を適切に変えることによって調製した。結果を表２ に示す。 表２ ＢＥＰＤの複合エステル Ｃ₅＝ペンタン酸 Ｃ₆＝ヘキサン酸 Ｃ₈＝オクタン酸 Ｃ₁₂＝ラウリン酸 ２−ＥＨＡ＝２−エチルヘキサン酸 ＡＡ＝アジピン酸 ＤＭＭＡ＝ジメチルマロン酸 実施例４ ＢＥＰＤのポリオール／複合エステルの調製 実施例３の手順を繰り返して、ＢＥＰＤおよび他のポリオールの混合物の複合 エステルを調製した。結果を表３に示す。 表３ ＢＥＰＤのポリオール／複合エステル Ｃ_i-4＝イソブタン酸 Ｃ₅＝ペンタン酸 Ｃ_i-9＝イソノナン酸 Ｃ₁₂＝ラウリン酸 ２−ＥＨＡ＝２−エチルヘキサン酸 ＡＡ＝アジピン酸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 40:30 Ｃ１０Ｎ 40:30 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 グラド，エッシ フィンランド、エフイーエン―06450ポル ヴォー、フマルタルハンティエ１セー21番 (72)発明者 サランペー，ヴィルピ フィンランド、エフイーエン―00120ヘル シンキ、プナヴオレンカトゥ９アー10番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．塩素を含まないハイドロフルオロカーボン系冷媒およびそれに混合される ポリオールエステルを含有する潤滑剤を含んでなる冷媒組成物であって、ポリオ ールエステルが、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールのエステ ルを含んでなり、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールが潤滑剤 のポリオール残基の少なくとも５０モル％を占めることを特徴とする冷媒組成物 。 ２．潤滑剤が少なくとも第２ポリオールエステルを含有することを特徴とする 請求項１に記載の冷媒組成物。 ３．第２のポリオールエステルのポリオール残基が、ネオペンチルグリコール 、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジ オール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー ルまたは２，２，４−トリメチルペンタンジオールから誘導されることを特徴と する請求項２に記載の冷媒組成物。 ４．２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと他のポリオールの モル比が５０：５０〜９９．９：０．１の範囲であることを特徴とする請求項１ 〜３のいずれかに記載の冷媒組成物。 ５．ポリオールエステルのカルボン酸残基が、直鎖状もしくは分岐状Ｃ₄〜Ｃ_{1 8} カルボン酸または無水物から誘導されるか、または直鎖状もしくは分岐状Ｃ₄〜 Ｃ₁₈カルボン酸またはその無水物の混合物から誘導されることを特徴とする請求 項１〜４のいずれかに記載の冷媒組成物。 ６．カルボン酸残基が２−エチルヘキサン酸、オクタン酸および／またはラウ リン酸から誘導されることを特徴とする請求項５に記載の冷媒組成物。 ７．エステルのカルボン酸残基が一塩基および二塩基カルボン酸の混合物から 誘導されることを特徴とする請求項５に記載の冷媒組成物。 ８．一塩基カルボン酸残基が直鎖状もしくは分岐状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸また はその無水物もしくは混合物から誘導されることを特徴とする請求項７に記載の 冷媒組成物。 ９．二塩基カルボン酸残基が、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハ ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸またはア ゼライン酸または環状酸無水物、例えば無水コハク酸またはそれらのアルキル誘 導体または無水トリメリト酸から誘導されることを特徴とする請求項７または８ に記載の冷媒組成物。 １０．一塩基カルボン酸と二塩基カルボン酸のモル比が５０：５０〜９９：１ であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の冷媒組成物。 １１．フッ素化炭化水素系冷媒が、ハイドロフルオロカーボン１３４、ハイド ロフルオロカーボン１３４ａ、ハイドロフルオロカーボン１４３、ハイドロフル オロカーボン１４３ａ、ハイドロフルオロカーボン１５２もしくはハイドロフル オロカーボン１５２ａまたはハイドロフルオロカーボンの混合物であることを特 徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の冷媒組成物。 １２．一塩基カルボン酸および二塩基カルボン酸の両方の残基を含有し、エス テル中の一塩基カルボン酸と二塩基カルボン酸残基のモル比が５０：５０〜９９ ：１である２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの複合エステル 。 １３．一塩基カルボン酸残基が、直鎖状もしくは分岐状Ｃ₄〜Ｃ₁₈カルボン酸 またはその無水物もしくは混合物から誘導されることを特徴とする請求項１２に 記載の複合エステル。 １４．二塩基カルボン酸残基が、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コ ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸もしく はアゼライン酸または環状酸無水物、例えば無水コハク酸またはそれらのアルキ ル誘導体または無水トリメリト酸から誘導されることを特徴とする請求項１２ま たは１３に記載の複合エステル。 １５．他のポリオールのエステルおよび／または複合エステルの混合物である ことを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の複合エステル。 １６．ＮＰＧ、ＥＴＨＤまたはＰＥのエステルおよび／または複合エステルの 混合物であることを特徴とする請求項１５に記載の複合エステル。 １７．請求項１２〜１６のいずれかに記載のエステルを含有する潤滑剤用基油 。