FI111711B - Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit - Google Patents

Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit Download PDF

Info

Publication number
FI111711B
FI111711B FI971549A FI971549A FI111711B FI 111711 B FI111711 B FI 111711B FI 971549 A FI971549 A FI 971549A FI 971549 A FI971549 A FI 971549A FI 111711 B FI111711 B FI 111711B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
esters
polyol
ester
derived
Prior art date
Application number
FI971549A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI971549A0 (fi
Inventor
Kjell Ankner
Haakan Rahkola
Essi Glad
Jari Koistinen
Virpi Saranpaeae
Original Assignee
Fortum Oil & Gas Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fortum Oil & Gas Oy filed Critical Fortum Oil & Gas Oy
Publication of FI971549A0 publication Critical patent/FI971549A0/fi
Priority to FI971549A priority Critical patent/FI111711B/fi
Priority to FI980730A priority patent/FI980730A/fi
Priority to AU68348/98A priority patent/AU6834898A/en
Priority to US09/402,548 priority patent/US6436309B1/en
Priority to CN98805978A priority patent/CN1108360C/zh
Priority to EP98913780A priority patent/EP0973851A1/en
Priority to BR9809077-1A priority patent/BR9809077A/pt
Priority to CA002285547A priority patent/CA2285547A1/en
Priority to KR19997009332A priority patent/KR20010006249A/ko
Priority to PCT/FI1998/000313 priority patent/WO1998046704A1/fi
Priority to JP54352198A priority patent/JP2001518971A/ja
Priority to PCT/FI1998/000329 priority patent/WO1998046706A1/fi
Priority to JP54352898A priority patent/JP2001526712A/ja
Priority to AU68361/98A priority patent/AU6836198A/en
Priority to EP98913796A priority patent/EP0973853A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FI111711B publication Critical patent/FI111711B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/42—Complex esters, i.e. compounds containing at least three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compound: monohydroxy compounds, polyhydroxy compounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids and hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/286—Esters of polymerised unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/30—Complex esters, i.e. compounds containing at leasst three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compounds: monohydroxyl compounds, polyhydroxy xompounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids or hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/30—Complex esters, i.e. compounds containing at leasst three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compounds: monohydroxyl compounds, polyhydroxy xompounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids or hydroxy carboxylic acids
    • C10M2207/304—Complex esters, i.e. compounds containing at leasst three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compounds: monohydroxyl compounds, polyhydroxy xompounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids or hydroxy carboxylic acids derived from the combination of monohydroxy compounds, dihydroxy compounds and dicarboxylic acids only and having no free hydroxy or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C10M2211/022—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06—Perfluorinated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/32—Wires, ropes or cables lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/34—Lubricating-sealants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/38—Conveyors or chain belts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/40—Generators or electric motors in oil or gas winning field
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/42—Flashing oils or marking oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/44—Super vacuum or supercritical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/50—Medical uses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

111711
Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksies-terit
Esilllä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 mukaista jäähdytysnestekoostumusta.
5 Tällainen koostumus sisältää yleensä kloorittoman fluorihiilivetypohjaisen jäähdytysaineen sekä siihen sekoittuneen, polyoliesteriä sisältävän voiteluaineen,
Keksintö koskee myös patenttivaatimuksen 11 mukaisia kompleksiestereitä sekä näiden käyttöä voiteluaineina.
10
Polyoliesterityyppisten voiteluaineiden kehitys on viime aikoina ollut nopeaa, mikä johtuu useilla sovellutusaloilla tapahtuvasta kehityksestä. Näitä tuotteita voidaan käyttää sellaisenaan perusvoiteluaineena esimerkiksi lentokone- ja kaasuturbiinimoottoreissa tai seoksena hiilivetypohjaisten voiteluaineiden kanssa, biohajoavina hydrauliöljyinä, kompressoriöljyi-15 nä, metallien työstö-öljyinä sekä erityisesti fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa liukoisena voiteluainekomponenttina jäähdytyskompressoreissa niiden suotuisien liukoisuus-ominaisuuksien ja hyvän teknisen stabilisuuden johdosta.
:'; ’: Jäähdytysnesteiden kanssa on ehdotettu käytettäviksi yleisesti mm. neopentyyliglykolin ja • i * 20 pentaerytritolin estereitä. Vaikka näillä tunnetuilla estereillä on periaatteessa hyvät voitelu- • t · | aineominaisuudet, niiden liukoisuus kloorittomaan fluorihiilivetyihin on useimmiten vain ‘ : tyydyttävä. Tästä syystä ne kaikki eivät toimi riittävän hyvin juuri fluorattuja hiilivetyjä
• I
• I
: ·· sisältävissä jäähdytysnestekoostumuksissa.
14»
• · I
,, 25 Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnettuihin ratkaisuihin liittyvät epä- • · kohdat j a saada aikaan uudenlaisia polyoli- j a kompleksiestereitä, j oita voidaan käyttää • · etenkin fluorattuj en jäähdytysnesteiden kanssa voiteluaineina. Keksinnön tarkoituksena on * » · ';; t · edelleen saada aikaan uudenlaisia estereitä, jotka soveltuvat yleisesti voiteluaineiden perus- * · * · ’:' öljyiksi, v : 30
Keksintö perustuu siihen havaintoon, että 2-butyyli-2-etyyli-1,3 -propaanidiolin polyoli- tai kompleksiesterit, joilla on hyvät voiteluaineominaisuudet, liukenevat myös hyvin tai 111711 2 erittäin hyvin fluorattuihin jäähdytysnesteisiin ja ne soveltuvat siksi käytettäviksi tällaisiä jäähdytysnesteitä sisältävissä jäähdytysaineseoksissa. Etenkin voiteluaineina käytetään polyoli- tai kompleksiestereitä, jotka on valmistettu BEPD:stä (2-butyyli-2-etyyli-l,3-propaanidioli) joko sellaisenaan tai BEPD:n ja jonkin toisen polyolin seoksesta sekä yk-5 siarvoisesta karboksyylihaposta tai tämän anhydridistä tai yksiarvoisen ja kaksiarvoisen karboksyylihapon seoksesta (kompleksiesterit).
Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle jäähdytysainekoostumukselle on pääasiallisesti tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
10 BEPD:n kompleksiesterit ovat uusia ja käyttökelpoisia voiteluöljyjen perusöljyinä. Uusille estereille on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 11 tunnusmerkki-osassa.
15 Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä, kuten edellä todettiin, BEPD:n estereillä on hyvät voiteluaineominaisuudet sekä hyvä liukoisuus jäähdytysnesteinä käytettyihin HFC-yhdisteisiin. Kyseisten öljyjen perusraaka-aineet voidaan tuottaa taloudellisesti edullisella okso-prosessilla (hydroformulointi). Öljyjen ominaisuuksia voidaan helposti ‘. ’ : modifioida käyttö-kohteen mukaan vaihtelemalla joko esterien polyolien suhdetta (BEPD:n ...: 20 määrä voi olla 100-5 mooli-% polyolin kokonaismäärästä), esteröivää karboksyylihappoa * · : ; ja/tai esteröivien karboksyylihappojen keskinäistä suhdetta. Käyttämällä haaroittuneita • t · I · .. hiilivetyjä voidaan liukoisuutta parantaa ja käyttämällä kaksiarvoisia happoja voidaan vis- * * · '... kositeettia nostaa.
: . *. 25 Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selostuksen : * * *; ja muutaman sovellutusesimerkin avulla.
> * · · . * ·. Esillä olevat esterit käsittävät 2-butyyli-2-etyyli-1,3 -propaanidiolin polyoli- tai kompleksi- ,!. esterit. “Polyoliestereillä” tarkoitetaan tällöin estereitä, joiden esteröivä karboksyyliryhmä i » » , ,,; 30 on yksiarvoinen happo tai tämän anhydridi. “Kompleksiestereitä” ovat puolestaan ne esterit, joissa ainakin osa esteröivistä karboksyylihapoista on kaksiarvoisia. Tavallisesti näiden happojen molemmat karboksyyliryhmät reagoivat alkoholien kanssa, jolloin saa- 111711 3 daan oligomeerisiä esteriyhdisteitä, jotka sisältävät kaksi alkoholitähdettä ja yhden karbok-syylihappotähteen. Kompleksiestereihin luetaan myös ne esterit, joiden karboksyylihap-potähteen muodostaa hydroksihapot, joissa on läsnä sekä hydroksyyliryhmä että karbok-syyli-happoryhmä. Karboksyyliryhmä reagoi tällöin esim. polyolin kanssa ja hydroksyyli-5 ryhmä jonkin toisen karboksyylihapon karboksyyliryhmän kanssa.
“Polyoli” tarkoittaa yhdistettä, jossa on ainakin kaksi hydroksyyliryhmää. Keksinnön mukaan BEPD voidaan esteröidä yhdessä jonkin toisen polyolin kanssa, joista esimerkkeinä voidaan mainita NPG (neopentyyliglykoli), HPHP (hydroksipivalyylihydroksi-10 pi valaatti), ETHD (2-etyyli-1,3 -heksaanidioli), TMP (trimetylolipropaani), TME (tri- metylolietaani), PE (pentaerytritoli), TMPD (2,2,4-trimetyylipentaanidioli) ja CHDM (1,4-dimetyloli-sykloheksaani). Näistä polyoleista kemiallisesti ja teknisesti stabiilit polyolit, joiden 2-hiilessä ei ole vetyä tai jotka ovat (steerisesti) vahvasti estyneitä, kuten NPG, ETHD ja CHDM, ovat erityisen edullisia.
15 BEPD:n moolisuhde mahdollisesti läsnä olevaan toiseen polyoliin on 5 :95...100 : 0. Edullisesti keksinnön mukaisissa esteriseoksissa BEPD muodostaa suurimman osan esterien polyolitähteestä, erityisen edullisesti sen osuus on 0,5... 1.
• * · • · · ;·; 20 BEPD tai BEPD:n ja jonkin toisen polyolin seos esteröidään lineaarisella tai haaroittu- • » · ‘ ; neella C4 - C,g karboksyylihapolla tai tämän anhydridillä. Esimerkkeinä alifaattisista, • · * t · .. lineaarisista tai haaroittuneista, tyydytetyistä tai tyydyttämättömistä C4-Clg-karboksyyli- • ♦ · . · · ·. hapoista, joita voidaan käyttää BEPD:n esterien valmistukseen voidaan mainita seuraavat: • · · - tyydytetyt, lineaariset C^Cjg-karboksyylihapot: butaanihappo (voihappo), pen- l *. ’. 25 taanihappo (valeriaanahappo), heksaanihappo (kapronihappo), heptaanihappo, ok- : *' ’: taanihappo (kapryylihappo), dekaanihappo (kapriinihappo), dodekaanihappo (lau- • · · : . ·. riinihappo) ja heksadekaanihappo (palmitiinihappo) sekä näiden seokset, : ’". - tyydytetyt, haaroittuneet C4-C 16-karboksyylihapot: 2-etyyliheksaanihappo, iso-no- , · · , naanihappo ja 3,5,5-trimetyyliheksaanihappo; ..,: 30 - tyydyttämättömät, lineaariset C4-C,g-karboksyylihapot: 3-buteenihappo (vinyy- lietikkahappo); - tyydyttämättömät, haaroittuneet C4-CIg-karboksyylihapot.
111711 4
Sekaestereissä eri lineaaristen ja haaroittuneiden karboksyylihappojen suhteet voivat vaihdella laajalla alueella. Tyypillisesti lineaarista (lineaarisia) karboksyylihappoja on 1 -100 mooli-% karboksyylihappojen määrästä, edullisesti noin 10 - 90 mooli-%. Haaroittu-5 neita karboksyylihappoja on vastaavasti 99-1 mooli-%, edullisesti noin 90-10 mooli-%. Etenkin on mahdollista valmistaa polyoliestereitä, jotka sisältävät 10...50 mooli-% ainakin yhtä lineaarista karboksyylihappoa ja 90 - 50 mooli-% haaroittunutta karboksyylihappoa.
Valmistettaessa BEPD:n polyoliestereitä valitaan sopivimmin esteröiviksi karboksyyliha-10 poiksi 4-14 hiiliatomia sisältävät lineaariset tai haaroittuneet hapot, joista esimerkkinä voidaan mainita oktaani-, 2-etyyliheksaani- ja lauriinihappo.
Esteröivistä hydroksihapoista voidaan mainita seuraavat: hydroksipivaalihappo (HPAA), maitohappo, sitruunahappo ja dimetylolipropionihappo (DMPA).
15
Edellisten lisäksi esteröivänä karboksyylihappona voidaan käyttää kaksiemäksistä karboksyylihappoa, kuten oksaalihappo, malonihappo, dimetyylimalonihappo, meripihka-happo, glutaarihappo, adipiinihappo, pimeliinihappo, suberiinihappo tai atselaniinihappo.
•.: Voidaan myös käyttää syklistä anhydridiä, kuten meripihkahappoanhydridiä tai sen ..!: * 20 alkyylijohdannaisesta, tai trimellitiinianhydridistä. Myös aromaattiset anhydridit, kuten • · · :·: : ftaalihappoanhydridi, ovat pienissä määrissä mahdollisia.
• ·
• I I
’,., Polyolien esteröintiaste on 50 - 100 %, edullisesti mahdollisimman korkea, ainakin noin 90 • · · • · · %. Kompleksiestereissä yksi- ja kaksiemäksisten karboksyylihappojen suhde on 25 50 : 50...95 : 5.
* » 1 • · • · · . *. BEPD:n tai BEPD:n ja ainakin yhden toisen polyolin estereistä/sekaestereistä/kompleksies- • · · ··' tereistä voidaan valmistaajäähdytysnestekoostumuksia. Nämä sisältävät jäähdytysaineena * » » ,;, kloorittoman fluorihiilivedyn. Esimerkkeinä koostumusten hiilivetykomponentista mainit- ' . 30 takoon seuraavat: fluorihiilivety 134 (1,1,2,2-tetrafluorietaani), fluorihiilivety 134a, fluori- hiilivety 143 (1,1,2-trifluorietaani), fluorihiilivety 143 a (1,1,1-trifluorietaani), fluorihiilivety 152 (1,2-difluorietaani) tai fluorihiilivety 152a (1,1-difluorietaani). Näistä yhdisteistä 111711 5 fluorihiilivetyä 134a pidetään yleensä edullisena. Fluorihiilivetyjen seoksia voidaan myös käyttää. Näistä esimerkkeinä mainittakoon fluorihiilivetyseos 407 (hiilivetyjen 32,125 ja 134a seos) ja fluorihiilivetyseos 410 (hiilivetyjen 32 ja 125 seos).
5 Käyttökohteen mukaan esteriltä vaadittava ISO-standardin mukainen viskositeetti vaihtelee välillä 5 ja 200 cSt (40 °C). Alhaisia (5 -10) ja keskisuuria (22 - 32) viskositeettejä tarvitaan esim. jääkaapeissa ja muissa pienehköissä jäähdytyslaitteissa. Korkean viskositeetin (46 - 68) sovelluksia tarvitaan esim. ilmastoinnin jäähdytyslaitteissa ja erittäin korkeaa viskositeettiä tarvitaan suurissa laitteistoissa.
10
Kuten alussa jo todettiin, voidaan valmistettavien esterien viskositeetti saada halutuksi valitsemalla sopivasti esteröivät karboksyylihappokomponentit ja/tai lisäämällä jotain toista polyolia BEPD:n sekaan. Niinpä tavanomaisilla lineaarisilla ja haaroittuneilla kar- boksyylihapoilla (Cg - C12) saadaan estereitä, joiden viskositeetit ovat noin 15-22 cSt 40 15 °C:ssa. Viskositeetti-indeksit ovat noin 100 ja jähmepisteet alle -40 °C. Nämä sopivat etenkin pienehköihin jäähdytyslaitteisiin. Lisäämällä haaroittuneen karboksyylihapon osuutta saadaan esterien liukoisuus kasvamaan. Tuomalla esteröintiin kaksiarvoinen karboksyylihappo ja etenkin käyttämällä sitä yhdessä lineaaristen ja haaroittuneiden happo- . : ·. jen kanssa saadaan tuotteen viskositeetti kasvamaan. Sekoittamalla BEPD jonkin toisen • · · .:, 20 polyolin kanssa ennen esteröintiä voidaan esterin viskositeettiä vielä entisestään kasvattaa •M» • ; ’: ilman, että liukoisuus huononee. Viskositeetti nousee tällöin jopa korkean viskositeetin *:**: alueella.
• · • «· •. · · Esimerkkeinä erityisen edullisista estereistä voidaan mainita seuraavat: 25 I · I • · · • t #; ‘ BEPD:n polyoliesterit, jotka sisältävät 30-60 mooli-% lineaarista karboksyylihappoa ja ‘; * 70 -40 mooli-% haaroittunutta karboksyylihappoa; » · i BEPD:n kompleksiesterit, jotka sisältävät 1-10 mooli-% kaksiemäksistä karboksyylihap- ' ·..' poa ja 99 - 90 mooli-% lineaarista ja/tai haaroittunutta yksiarvoista karboksyylihappoa; sekä : t .* ; 3o BEPD:n ja NPG:n kompleksiesterit, jotka sisältävät 4-30 mooli-% kaksiemäksistä kar- ‘ · ’ ‘: boksyylihappoa ja 96 - 70 mooli-% lineaarista ja/tai haaroittunutta yksiarvoista karboksyy lihappoa.
111711 6
Kuten yllä todettiin ovat BEPD:n kompleksiesterit kuten myös BEPD:n ja jonkin toisen polyoliseoksen kompleksiesterit jo sellaisinaan uusia tuotteita, joita voidaan käyttää voiteluainekoostumuksissa eri tarkoituksia varten. Esterit toimivat näiden koostumusten perusöljyinä, jolloin koostumuksissa käytetään tavallisesti lisäaineita (0 - 20 paino-%), 5 joiden tehtävänä on modifioida koostumuksia niin, että ne soveltuvat paremmin eri käyttötarkoituksiin. Niinpä ne soveltuvat jäähdytysnestekoostumusten lisäksi kaikkiin johdannossa mainittuihin voiteluainesovelluksiin.
Esimerkkeinä tyypillisistä lisäaineista mainittakoon seuraavat: antioksidantit, kulumisenes-10 toaineet, detergentit, vaahdonestoaineet ja korroosionsuoja-aineet.
Sopivista antioksidanteista voidaan mainita fenolit, kuten 2,6-di-t-butyyli-4-metyylifenoli ja 4,4'-metyleeni-bis(2,6-di-t-butyylifenoli); aromaattiset amiinit, kuten p,p-dioktyylifenyy-liamini, mono-oktyylidifenyyliamiini, fenotiatsiini, 3,7-dioktyylifenotiatsiini, fenyyli-1-15 naftyyliamiini, fenyyli-2-naftyyliamiini, alkyylifenyyli-1 -naftalamiinit ja alkyylifenyyli-2-naftalamiinit, sekä rikkipitoiset yhdisteet, kuten ditiofosfaatit, fosfiitit, sulfidit ja ditiome-tallisuolat, kuten bentsotiatzoli, tina-dialkyyliditiofosfaatit ja sinkki-diaryyliditiofosfaatit.
;' · *: Sopivia kulumisenestoaineita ovat esim. fosfaatit, fosfaattiesterit, fosfiitit, tiofosfiitit, •: * 20 kuten sinkki-dialkyyliditiofosfaatit, sinkki-diaryyliditiofosfaatit, trikresyylifosfaatit, kloo- * ** · •, · · ratut vahat, faktisoidut rasvat ja olefiinit, kuten tiodipropionihappoesterit, dialkyylisulfidit, ' ·" · dibentsyylisulfidit, dialkyylipolysulfidit, alkyylimerkaptaanit, dibentsentiofeenit ja 2,2'- ·' ' · ditiobis(netsotiatsoli); orgaaniset lyijy-yhdisteet, rasvahapot, molybdeenikompleksit, kuten * * * molybdeenidisulfidi, halogeenisubstituoidut orgaaniset piiyhdisteet, boraatit ja halo- ,, 25 geenisubstituoidutfosforiyhdisteet.
• ♦ * * · « >
I I
• Esimerkkeinä sopivista detergenteistä mainittakoon sulfonaatit, aromaattiset sulfonihapot, jotka on substituoitu alkyyleillä, joilla on pitkä ketju, fosfonaatit, tiofosfonaatit, fenolaatit, ‘ ‘' alkyylifenolien metallisuolat sekä alkyylisulfidit.
: 30 *****
Tyypillisiä vaahdonestoaineita ovat silikoniöljyt, esim. dimetyylipolysiloksaanit, ja or-ganosilikaatit, kuten dietyylisilikaatit.
111711 7
Korroosionestoaineiden esimerkkejä ovat orgaaniset hapot, amiinit, fosfaatit, alkoholit, sulfonaatit ja fosfiitit.
Keksinnön mukaiset esterit valmistetaan tavanomaisella esteröintireaktiolla, jossa polyoli 5 tai polyolien seos saatetaan reagoimaan hapon, happoanhydridin tai näiden seoksen kanssa. Keksinnön kannalta sopivia esteröintikatalyytteja ovat erilaiset hapot, kuten rikkihappo, suolahappo, p-tolueenisulfonihappo, butyylitinaatti, tinaoksidi jne. Erityisen sopivaksi keksinnön kaimalta on osoittautunut tinaoksidi-katalyytti.
10 Reaktiovaiheessa polyoli tai polyolien seos saatetaan reagoimaan happokomponenttien kanssa käyttämällä happoylimäärää (0-10 mooli-%), edullisesti noin 0,1-5 mooli-%, erityisen edullisesti noin 1 mooli-%. Reaktiolämpötila on 150 - 230 °C, edullisesti 170 -220 °C ja erityisen edullisesti noin 190 - 210 °C.
15 Esteröinti voidaan suorittaa panos- tai puolipanosreaktiolla esimerkiksi siten, että loput haposta lisätään myöhemmin. Tyypillisimmillään esteröinti suoritetaan sulatilassa, mutta hiilivetytyyppisen väliaineen, kuten tolueenin tai ksyleenin, käyttö on mahdollista. Tuote neutraloidaan ja pestään. Esterituotteen puhtausaste on edullisesti yli 85 %, etenkin yli 90 :' j ‘; % ja esterin happoluku on sopivimmin alle 0,1 mg KOH/g.
;;· 20 • · : j Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä. Ne eivät kuitenkaan rajoita keksinnön ‘: ‘ : suojapiiriä.
• · • «· • · a ta» ·’ ‘ Esimerkki 1 ... 25 Esterien liukoisuuden määritys • « · • »
Ml • · •' Liukoisuus fluorattuihin hiilivetyihin määritetään seuraavasti: 1 ml testattavaa esteriä » » * ';;, · mitataan koeputkeen ja suljetaan korkki. Koeputki asetetaan kylmähauteeseen -30 °C:n
I I
':' lämpötilaan. Kun koeputken ja esterin lämpötila on asettunut -30 °C (noin 5 minuutin * * » * ‘ ‘ 30 kuluttua), Huorattua jäähdytysainetta, kuten R-134a, lisätään siten, että seoksen kokonaisti lavuus on 10 ml.
8 111711
Esteri-kylmäaineseoksen annetaan seistä hauteessa -30 °C:n lämpötilassa mahdollisesti välillä kevyesti sekoittaen. Noin 15 minuutin kuluttua seosta tarkastellaan silmämääräisesti ja havainnoidaan, onko seos yhdessä vai kahdessa faasissa. Mikäli esteri ja jäähdytys muodostavat yhden faasin, esteri liukenee täysin jäähdytysaineeseen. Mikäli seoksessa on 5 kaksi faasia, esteri on joko osittain tai täysin liukenematon jäähdytysaineeseen.
Esimerkki 2 BEPDrn esterien valmistus 10 BEPD:n esterien valmistusta on kuvattu seuraavassa käyttämällä BEPD:n ja lauriinihapon ja 2-EHA:n esteriä esimerkkinä.
Raaka-aineet punnittiin lasikolviin seuraavan ohjeen mukaan: BEPD 30 g, Iauriinihappo 37,5 g ja 2-EHA 27,5 g. Katalyyttinä käytettiin 0,16 g tinaoksidia. Esteröinti suoritettiin 15 sekoittaen ja typettäen reaktioseosta noin 210 °C:ssa. Reaktio oli edennyt loppuun 7 tunnissa.
Reaktioseoksesta neutraloitiin happoylimäärät 2,3 g:lla kiinteää natriumkarbonaattia.
. Y: Natriumkarbonaatin lisäksi reaktioseokseen lisättiin 0,3 g suodatinapuainetta. Neutralointi i · 20 suoritettiin 210 °C:ssa ja se kesti 5,5 tuntia. Reaktioseos jäähdytettiin noin 100 °C:een, ja ' » i » • * Y * natriumkarbonaatti ja tinaoksidi poistettiin tuotteesta suodattamalla. Lopuksi tuote kuivat- ' ; tiin natriumsulfaatilla j a suodatettiin.
i’·..
i V * k t I · ‘ BEPDrstä valmistettiin muiden lineaaristen ja haarautuneiden alifaattisten happojen este- 25 reitä vaihtelemalla sopivasti reaktio-olosuhteita. Tulokset on kerätty taulukkoon 1.
t «· * »»· kk * 141« k * ft · » 9 111711
Taulukko 1. BEPD:n polyoliesterit Näyte Polyoli Happo x40»c xioo°c VI JP Liukoisuus (mol-%) (mol-%) (cSt) (cSt) (°C) R-134a:han 1 BEPD(IOO) Cl 2(50) 19,5 4,1 108 -39 Hyvä ___2-EHA (50)______ 5 2 BEPD(IOO) C12(40) 19,8 4,0 97 -48 Hyvä ___2-EHA (60)______ 3 BEPD(100) C 12(30) 20,0 4,1 99 -57 Hyvä ___2-EHA (70)______ 4 BEPD(IOO) Cl 2(20) 17,5 3,6 74 -57 Hyvä ___2-EHA(80)______ 5 BEPD(IOO) C12(10) 21,3 4,1 82 -57 Hyvä ___2-EHA(90)______ 6 BEPD(IOO) Cl 2(40) Hyvä C8(10) _2-EHA(50)___ 10 2-EHA = 2-Etyyliheksaanihappo C8 = Oktaanihappo C12 = Lauriinihappo V: 15
Esimerkki 3 j · f BEPD.n kompleksiesterien valmistus i I 9 I 3 · * I « < I f . BEPD:n kompleksiesterien valmistusta kuvataan käyttämällä BEPDm 2-EHA:n ja adi- i 20 piinihapon esteriä esimerkkinä.
10 111711 suoritettiin noin 200 °C:ssa ja se kesti 5 tuntia. Natriumkarbonaatti ja tinaoksidi poistettiin tuotteesta suodattamalla. Lopuksi tuote kuivattiin natriumsulfaatilla ja suodatettiin.
Muita kompleksiestereitä valmistettiin sopivasti olosuhteita muuttamalla. Tulokset on 5 kerätty taulukkoon 2.
Taulukko 2. BEPD:n kompleksiesterit Näyte Polyoli Happo x^c xIOo°c VI JP(°C) Liukoisuus _ (mol-%) (mol-%) R-134a:han 10 11 BEPD(IOO) 2-EHA(95) 20,6 3,8 44 -48 Hyvä ___AA (5)______ 12 BEPD(IOO) Cl 2(38) 27,6 5,2 117 -48 Hyvä 2-EHA (58) ___AA (4)______ 13 BEPD(IOO) C12 (48) 25,6 5,0 112 -42 Hyvä 2-EHA (48) ___AA (4)______ 14 BEPD(100) C5 (95) 8,9 2,4 83 -66 Erinomai- AA (5) nen 15 BEPD(100) C12 (50) 36,5 6,4 128 -42 Hyvä 2-EHA (40) • 15 16 BEPD(100) C12(47) 17,7 4,0 129 -45 Hyvä C8 (47) AA (3) :··:___DMMA (3)______ : 17 BEPD(100) C12 ( ) ___DMMA ( )______ 18 BEPD(100) C12 ( ) |__ TMA ( ) 1 II__ • · · • · · 20 AA = Adipiinihappo ‘ ! DMMA = Dimetyylimalonihappo ' · · ‘ C5 = Pentaanihappo ....: C8 = Oktaanihappo . 2-EHA =2-Etyyliheksaanihappo * *25 C12 = Lauriinihappo Π 111711 ΤΜΑ = Trimellitiinianhydridi Esimerkki 4 5 BEPD:n polyoli/kompleksiesterien valmistus
Esimerkin 3 menetelmää noudattaen valmistettiin BEPD:n ja eräiden muiden polyolien muodostamien seosten kompleksiesterit. Tulokset on esitetty taulukossa 3.
10 Taulukko 3. BEPDrn polyoli/kompleksi-esterit Näyte Polyoli Happo x4(n: x10o"C VI JP Liukoisuus __(mol-%) (mol-%)__(cSt) (cSt)___(°C) R-134a:han 21 BEPD (90) C12 (45) 40,6 6,0 90 -42 Hyvä NPG (10) 2-EHA (45) ___AA (10)______ 22 BEPD (50) C12(21) 34,9 5,6 107 -48 Hyvä NPG (50) Ci-9 (43)
Ci-4 (18)
Meripihka- __happo (18)___ _ 15 23 BEPD (50) C12(95) 23,8 5,1 146 -37 Hyvä __ETHD (50) AA (5)______ 24 BEPD (50) 2-EHA (92) 2o,3 3,8 58 -49 Hyvä :';l ETHD(50) _AA(8)____________________
• I
• · * » • « » • * > • * * • » ♦ • » · • · • # ♦ t t
• I
• · * * » * • · • » * t · · ♦ t » » • · · » | * » * « » » • · *
• I

Claims (16)

12 111711
1. Jäähdytysaineseos, joka käsittää kloorittoman fluorihiilivetypohjaisen jäähdytysaineen sekä siihen sekoittuneen, polyoliesteriä sisältävän voiteluaineen, tunnettu siitä, että 5 voiteluaine sisältää 2-butyyli-2-etyyli-l ,3-propaanidiolin esterin sekä ainakin yhden toisen polyolin esterin, jolloin 2-butyyli-2-etyyli-l,3-propaanidiolin esterin osuus voiteluaineen polyolitähteestä on ainakin 50 mooli-%.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että 10 voiteluaineen toisen polyoliesterin polyolitähde on peräisin neopentyyliglykolista, hydroksipivalyylihydroksipivalaatista, 2-etyyli-l ,3-heksaanidiolista, trimety-lolipropaanista, tri-metylolietaanista, pentaerytritolista tai 2,2,4-trimetyylipentaanidiolista.
3. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, 15 että voiteluaineen 2-butyyli-2-etyyli-l,3-propaanidiolin ja toisen polyolin moolisuhde on 50:50...99,9:0,1.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, ;' j'. että polyoliesterin karboksyylihappotähde on peräisin lineaarisesta tai haaroittuneesta • · 20 C4...C1 g-karboksyylihaposta tai tämän anhydridistä, tai se on peräisin lineaaristen tai I. · · haaroittuneiden C4...Cjg-karboksyylihappojen tai näiden anhydridien seoksesta. • '' 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että karbok- • syylihappotähde on peräisin 2-etyyliheksaanihaposta, oktaanihaposta ja/tai lauriinihaposta. 25
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että esterin ♦ * • · * ’ * karboksyylihappotähde on peräisin yksi- ja kaksiemäksisten karboksyylihappojen seoksesta. • · I I • ’·· 30 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että yksiar- •. ·: voinen karboksyylihappotähde on peräisin lineaarisista tai haaroittuneista C4...C]g-kar- boksyylihapoista, näiden anhydrideistä tai seoksista. ,3 111711
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että kaksiarvoinen karboksyylihappotähde on peräisin oksaalihaposta, malonihaposta, dimetyyli-malonihaposta, meripihkahaposta, glutaarihaposta, adipiinihaposta, sebasiinihaposta, pimeliinihaposta, suberiinihaposta tai atselaiinihaposta, tai syklisestä anhydridistä, kuten 5 meripihkahappoanhydridistä tai sen alkyylijohdannaisesta, tai trimellitiinianhydridistä.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 6-8 mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että yksi- ja kaksiemäksisten karboksyylihappojen moolisuhde on 50:50...99:1.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen jäähdytysaineseos, tunnettu siitä, että fluorattu hiilivetypohjainen jäähdytysneste on fluorihiilivety 134, fluorihiilivety 134a, fluorihiilivety 143, fluorihiilivety 143a, fluorihiilivety 152 tai fluorihiilivety 152a tai fluori-hiilivetyjen seos. 15 11. 2-butyyli-2-etyyli-l,3-propaanidiolin kompleksiesterit, jotka sisältävät sekä yksi- että kaksiemäksisten karboksyylihappojen tähteitä, jolloin yksi- ja kaksiemäksisten karboksyylihappotähteiden moolisuhde esterissä on 50 : 50...99 : 1. . i: *: 12. Patenttivaatimuksen 11 mukaiset esterit, tunnetut siitä, että esterien yksiarvoiset 20 karboksyylihappotähteet ovat peräisin lineaarisista tai haaroittuneista C4...C1 g-karbok- •.: : syylihapoista, näiden anhydrideistä tai seoksista. • '' 13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukaiset esterit, tunnetut siitä, että esterien • « · ' ·' ‘ kaksiarvoiset karboksyylihappotähteet ovat peräisin oksaalihaposta, malonihaposta, dime- ... 25 tyylimalonihaposta, meripihkahaposta, glutaarihaposta, adipiinihaposta, sebasiinihaposta, • · pimeliini-haposta, suberiinihaposta tai atselaniinihaposta, tai syklisestä anhydridistä kuten • · meripihka-happoanhydridistä tai sen alkyylijohdannaisesta, tai trimellitiinianhydridistä. » · » • * ‘ ·; · * 14. Jonkin patenttivaatimuksen 11-13 mukaiset esterit, tunnetut siitä, että ne ovat : ‘ · · 30 seoksessa j onkin toisen polyolin esterien j a/tai kompleksiesterien kanssa.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukaiset esterit, tunnetut siitä, että ne ovat seoksessa NPG:n, ETHD:n tai PE:n esterien ja/tai kompleksiesterien kanssa. 111711
16. Jonkin patenttivaatimuksen 11-15 mukaisen esterin käyttö voiteluaineiden perusöljynä. »· 1 · • · · • · • · • · · » is 111711
FI971549A 1997-04-11 1997-04-11 Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit FI111711B (fi)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI971549A FI111711B (fi) 1997-04-11 1997-04-11 Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit
FI980730A FI980730A (fi) 1997-04-11 1998-03-31 Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit
BR9809077-1A BR9809077A (pt) 1997-04-11 1998-04-08 ésteres de poliol e complexos para uso, em particular, com refrigerantes fluorados
PCT/FI1998/000313 WO1998046704A1 (fi) 1997-04-11 1998-04-08 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
CN98805978A CN1108360C (zh) 1997-04-11 1998-04-08 尤其适于与氟化制冷剂一起应用的多元醇和复合酯
EP98913780A EP0973851A1 (en) 1997-04-11 1998-04-08 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
AU68348/98A AU6834898A (en) 1997-04-11 1998-04-08 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
CA002285547A CA2285547A1 (en) 1997-04-11 1998-04-08 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
KR19997009332A KR20010006249A (ko) 1997-04-11 1998-04-08 플루오르화된 냉매와 함께 사용하기 위한 폴리올 및 복합 에스테르
US09/402,548 US6436309B1 (en) 1997-04-11 1998-04-08 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
JP54352198A JP2001518971A (ja) 1997-04-11 1998-04-08 特にフッ素化冷媒とともに使用するためのポリオールおよび複合エステル
PCT/FI1998/000329 WO1998046706A1 (fi) 1997-04-11 1998-04-14 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
JP54352898A JP2001526712A (ja) 1997-04-11 1998-04-14 特にフッ素化冷媒とともに使用するためのポリオールおよび複合エステル
AU68361/98A AU6836198A (en) 1997-04-11 1998-04-14 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants
EP98913796A EP0973853A1 (en) 1997-04-11 1998-04-14 Polyol and complex esters for use with, in particular, fluorinated refrigerants

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI971549A FI111711B (fi) 1997-04-11 1997-04-11 Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit
FI971549 1997-04-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI971549A0 FI971549A0 (fi) 1997-04-11
FI111711B true FI111711B (fi) 2003-09-15

Family

ID=8548603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI971549A FI111711B (fi) 1997-04-11 1997-04-11 Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6436309B1 (fi)
EP (1) EP0973851A1 (fi)
JP (1) JP2001518971A (fi)
KR (1) KR20010006249A (fi)
CN (1) CN1108360C (fi)
AU (1) AU6834898A (fi)
BR (1) BR9809077A (fi)
CA (1) CA2285547A1 (fi)
FI (1) FI111711B (fi)
WO (1) WO1998046704A1 (fi)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4806967B2 (ja) 2005-05-27 2011-11-02 日油株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
US8402778B2 (en) * 2008-03-31 2013-03-26 National Refrigerants, Inc. Method for enhancing mineral oil miscibility and oil return
JP2015110698A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 潤滑油用エステル基油及び潤滑油
TWI522456B (zh) 2015-03-27 2016-02-21 Novel refrigeration oil
CN107429953A (zh) 2015-03-30 2017-12-01 开利公司 低油制冷剂和蒸汽压缩系统

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2649531B1 (fr) * 1989-07-04 1995-11-10 Alsthom Gec Disjoncteur a haute ou moyenne tension
JP2801703B2 (ja) * 1989-09-01 1998-09-21 花王株式会社 冷凍機油
DK0435253T3 (da) * 1989-12-28 1994-06-20 Nippon Oil Co Ltd Køleolier til brug sammen med hydrogenholdige halogencarbonkølemidler
US5374366A (en) * 1992-04-15 1994-12-20 Sanken Chemical Co., Ltd. Synthetic lubricating oil
FR2734576B1 (fr) * 1995-05-24 1997-07-18 Elf Antar France Composition lubrifiante pour compresseurs frigorifiques
SE9602465D0 (sv) * 1996-06-24 1996-06-24 Perstorp Ab A lubricant ester

Also Published As

Publication number Publication date
US6436309B1 (en) 2002-08-20
EP0973851A1 (en) 2000-01-26
BR9809077A (pt) 2000-08-01
CA2285547A1 (en) 1998-10-22
AU6834898A (en) 1998-11-11
JP2001518971A (ja) 2001-10-16
KR20010006249A (ko) 2001-01-26
CN1108360C (zh) 2003-05-14
FI971549A0 (fi) 1997-04-11
WO1998046704A1 (fi) 1998-10-22
CN1259986A (zh) 2000-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1019463B1 (en) Poly(neopentyl polyol) ester based coolants and improved additive package
EP0498152B1 (en) Lubricant composition for fluorinated refrigerants
US5021179A (en) Lubrication for refrigerant heat transfer fluids
EP1533363B1 (en) Method for providing a refrigeration lubricant composition
JP3521216B2 (ja) 高温で運転する冷凍コンプレッサー用ポリオールエステル潤滑剤
JPH08503975A (ja) 冷媒の熱媒液用ポリオールエステル潤滑剤
US6551524B2 (en) Polyol ester lubricants, especially those compatible with mineral oils, for refrigerating compressors operating at high temperatures
FI111711B (fi) Etenkin fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät polyoli- ja kompleksiesterit
JPH08505160A (ja) 高温で運転する冷凍コンプレッサー用ポリオールエステル潤滑剤
EP0798365B1 (en) Ester lubricants
EP0787173B1 (en) Process for lubricating a vehicle air-conditioner
US20020036283A1 (en) Complex esters for use with fluorinated refrigerants
JP2931426B2 (ja) 冷凍機用潤滑油
EP0632124A1 (en) Synthetic lubricating oil and working fluid composition for refrigerating machine
FI107341B (fi) Fluorattujen jäähdytysnesteiden kanssa käytettävät kompleksiesterit
JPH0532985A (ja) 冷凍機油組成物
JP2001526712A (ja) 特にフッ素化冷媒とともに使用するためのポリオールおよび複合エステル
EP0514988B1 (en) Fluid composition for compression refrigeration
AU670854B2 (en) Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperatures

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired