JP2001509140A - ケラチンに基づく基質の処理 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ケラチン害虫から保護するために、ケラチンに基づく基質を１ないし２５ｍｌ／ｌの間の液状配合物を含有する水浴中で３０ないし１１０℃の間で２ないし７の間のｐＨで処理する。この液状配合物はａ）４ないし５０重量パーセントの間の式（Ｉ）のジフェニル尿素；ｂ）アニオン、カチオンまたは非イオン性界面活性剤の群の２ないし５０重量パーセントの間の１つまたはそれより多い界面活性剤；ｃ）直鎖もしくは分枝したＣ₁−Ｃ₁₂−アルカノール及びＣ₂−Ｃ₄−ポリオール、並びにＣ₁−Ｃ₄−アルカノールもしくはＣ₂−Ｃ₄−ジオールとそれらのモノエーテルもしくはジエーテル、Ｃ₃−Ｃ₆−ケトン、Ｃ₁−Ｃ₆カルボン酸、５ないし８の間の環結合を有するＮ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−ラクタム、ジメチルスルホキシドまたはこれらのいくつかの混合物の群からの３０ないし９４重量パーセントの間の１つまたはそれより多い溶媒で、それらの重量の１ないし２５パーセントの間を水で置き換えることができる、並びにｄ）リン酸塩、ポリリン酸塩、イミノ二コハク酸、ヒドロキシ−イミノ二コハク酸、ポリアミノコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、芳香族スルホン酸、Ｈ原子をＣ₁−Ｃ₄−アルキルまたはフェニルで部分的または完全に置換することができる尿素及び尿素誘導体、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム並びにホルムアルデヒド縮合物の群からの０ないし１０重量パーセントの間の標準化剤からなり、全てのパーセンテージ表示は液状配合物の総重量をさす。

Description

【発明の詳細な説明】 ケラチンに基づく基質の処理 本発明はジフェニル尿素有効成分、界面活性剤、溶媒及び標準化剤（ｓｔａｎ ｄａｒｄｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）を含んでなる液状配合物を用いてケラチン 害虫からケラチンを含有する基質を保護するためにそれらを処理する方法に関す る。標準化剤という用語は軟化剤、例えばリン酸塩、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ ）、ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等を 含む。 ケラチンを含有する基質は蛾、カツオブシムシ及び下毛甲虫類（ｆｕｒ ｂｅ ｅｔｌｅｓ）の幼虫のようなケラチンを消化する害虫により損傷を受け、そして 最終的に破壊される。ケラチンを含有する基質のこの種類は動物の皮、毛皮、毛 、羊毛、羽、爪、ひづめ、角及び棘皮板（ｐｌａｔｅｓ）並びに絹である。これ らの基質を多くの場合で他の材料と組み合わせて侵食損傷の危険にさらさずに加 工して様々な実用品を生じる。これは特に衣類並びに壁、床及び布張り家具用織 物の製造のための羊毛、絹及び他の天然または合成繊維とそれらのブレンドの使 用に関係する。それ故、これまでこれらの基質を侵食インヒビターで処理するこ とによりそれらを保護する多数の試みがある。ＤＥ４４ ２５ ３５９Ａ１による 摂食インヒビターは例えば有効成分として式 式中、Ｒ¹は水素または４−クロロ−フェノキシ−６−スルホン酸塩であ り、Ｒ²は水素または塩素であり、Ｒ³は塩素また はトリフルオロメチルであり、Ｒ⁴は水素または塩素であり、そしてＲ⁵は水素ま たはトリフルオロメチルである のジフェニル尿素を含んでなる。 この有効成分を例えば重量で１の割合のジフェニル尿素有効成分（Ｉ）及び重 量で２の割合のプロピレングリコールを含む液状配合物として用いることができ る。しかしながら、例えば連続法を実施する場合、そのような液状配合物から基 質上に移る有効成分の量は不十分であることが見いだされている。その結果、上 記の基質の処理後に有効成分を枯渇した液が残り、基質成分及び他の不純物によ る液の同時汚染のために、有効成分のさらなる液状配合物との濃縮によりその残 りの有効成分をわずかにだけ再使用することができ、そして大部分を処分しなけ ればならず；この場合、残存する高い割合のジフェニル尿素有効成分により処分 は複雑である。 それ故、基質上への有効成分の増加した移動を保証する該有効成分を用いた他 の方法を開発することが望ましかった。 本発明は式 式中、 Ｒ¹は水素または４−クロロフェノキシ−６−スルホン酸塩を表し、 Ｒ²は水素または塩素を表し、 Ｒ³は塩素またはトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁴は水素または塩素を表し、そして Ｒ⁵は水素またはトリフルオロメチルを表す のジフェニル尿素を用いたケラチン害虫からケラチンを含有する基質を保護する ためのそれらの処理方法を提供し、それは ａ）重量で４から５０％までの式（Ｉ）のジフェニル尿素、 ｂ）アニオン、カチオン及び非イオン性界面活性剤よりなる群からの重量で２ から５０％までの１つまたはそれより多い界面活性剤、 ｃ）直鎖もしくは分枝したＣ₁−Ｃ₁₂−アルカノール及びＣ₂−Ｃ₄−ポリオー ル並びにＣ₁−Ｃ₄−アルカノールもしくはＣ₂−Ｃ₄−ジオールとそれらのモノ− もしくはジエーテル、Ｃ₃−Ｃ₆−ケトン、Ｃ₁−Ｃ₆−カルボン酸及びＣ₁−Ｃ₄− アルカノールもしくはＣ₂−Ｃ₄−ポリオールとそれらのエステル、５〜８員環の Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−ラクタム、ジメチルスルホキシドまたはそれらの ２つもしくはそれより多くの混合物よりなる群からの重量で３０から９４％まで の１つまたはそれより多い溶媒で、それらの重量の１から３０％までを水で置き 換えることができる、並びに ｄ）リン酸塩、ポリリン酸塩、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシ−イ ミノ二コハク酸、ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）、エチレンジアミン四酢酸（Ｅ ＤＴＡ）、Ｈ原子のいくつかまたは全てをＣ₁−Ｃ₄−アルキルまたはフェニルで 置換することができる尿素及び尿素誘導体、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム 並びに芳香族スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物よりなる群からの重量で０か ら１０％までの標準化剤、 パーセンテージは液状配合物の総重量に基づく、 からなる１−２５ｍｌ／ｌの液状配合物を含んでなる水溶液で３０−１１０℃で ２−７のｐＨで基質を処理することを含んでなる。 本発明の方法のための好ましい液状配合物は、 全て配合物の総重量に基づいて、 ａ）重量で１０から４０％までのジフェニル尿素有効成分（Ｉ）、 ｂ）重量で１０から４５％までの１つまたはそれより多い上記の界面活性剤、 ｃ）重量で３５から８０％までの１つまたはそれより多い上記の溶媒及び ｄ）重量で０から８％までの上記の標準化剤 を含んでなる。 特に好ましい液状配合物は、 全て配合物、の総重量に基づいて、 ａ）重量で１５から３０％までのジフェニル尿素有効成分（Ｉ）、 ｂ）重量で１５から４０％までの１つまたはそれより多い上記の界面活性剤、 ｃ）重量で４０から７０％までの１つまたはそれより多い上記の溶媒及び ｄ）重量で０から７％までの上記の標準化剤 を含んでなる。 本発明により用いられる液状配合物のために用いることができる界面活性剤は アニオン、カチオン及び非イオン性界面活性剤よりなる群からの１つまたはそれ より多くであってもよい。用いることができるアニオ ン界面活性剤は８〜２２個のＣ原子を有する脂肪族、アル脂肪族（ａｒａｌｉｐ ｈａｔｉｃ）、芳香族またはアルキル芳香族炭化水素化合物であり、それらは１ 個またはそれより多いカルボキシル、スルホン酸、硫酸モノエステルまたはホス ホン酸基を含有し、その酸プロトンをＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、ＮＨ４⁺、Ｈ₃Ｎ−Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＯＨ⁺、Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂ ⁺及びＨＮ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₃ ⁺より なる群からのカチオンで置き換えることができ；好ましくは、カチオンでの置換 があるこの型を用いる。その例は：Ｃ₈−Ｃ₂₂−カルボン酸及び上記の型のカチ オンとそれらの塩、Ｃ₈−Ｃ₂₂−アルキル−スルホン酸及び上記の型のカチオン とそれらの塩、Ｃ₄−Ｃ₁₆−アルキル−ベンゼン−及び−ナフタレン−スルホン 酸並びに上記の型のカチオンとそれらの塩、フェノール−、ジフェニルスルホン −、ジヒドロキシジフェニルスルホン−またはナフタレン−ホルムアルデヒド縮 合物の（ポリ）スルホン酸並びにジフェニルエーテル、ジトリルエーテル及びテ ルフェニルの（ポリ）スルホン酸並びに上記の型のカチオンとそれらの塩、Ｃ₈ −Ｃ₂₂−アルキル−硫酸モノエステル及びＣ₈−Ｃ₂₂−アルキル−ホスホン酸並 びに上記の型のカチオンとそれらの塩である。個々の物質として：スルホン化フ ェニル−ホルムアルデヒド縮合物及びそのＮａ塩、ナフタレンスルホン酸−ホル ムアルデヒド縮合物及びそのNa塩、ナフタレンスルホン酸−ジヒドロキシジフェ ニルスルホン縮合物及びそのＮａ塩、ジトリルエーテルスルホン酸−ホルムアル デヒド縮合物Ｎａ塩、テルフェニルスルホン酸ＮＨ₄、ジトリルエーテルスルホ ン酸Ｎａ、オレイン酸ＮＨ₄、ジイソブチル−ナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、ド デシルベンゼンスルホン酸Ｎａ、場合により３ｍｏｌのエチレンオキシド(EO)で アルコキシル化され た硫酸化ラウリルアルコール、場合により４ＥＯを有する硫酸化ノニルフェノー ル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₂−、Ｃ₁₂−Ｃ₁₆−またはＣ₁₂−Ｃ₂₁−アルカンスルホン酸Ｎａ塩 、ジ（２−エチルヘキシル）リン酸Ｎａ、Ｃ₁₂／ｃ₁₃−アルカノール硫酸エタノ ールアミン塩、Ｎａ塩としてのスルホン化牛脂、ジブチルリン酸−ジエタノール アミン塩を挙げることができる。ＥＯの代わりに、プロピレンオキシド（ＰＯ） またはＥＯとＰＯでもアルコキシル化を実施することができる。 用いることができるカチオン界面活性剤は８〜２２個のＣ原子を含有する少な くとも１個の脂肪族、アル脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、芳香族またはア ルキル芳香族置換基をＮ原子上に含む、プロトンを付加した形態の第三級アミン または第四級アンモニウム化合物であり；この目的のためのアニオンの例はＣｌ^- 、Ｂｒ^-、１／２硫酸塩または１／３リン酸塩である。本明細書の例は：塩化Ｃ₈ −Ｃ₂₂−アルキル−ジメチル−ベンジル−アンモニウム、酢酸塩としてのエチ レンポリアミン及びオレイン酸のアミド、酢酸塩としてのジエチレントリアミン のジーステアラミド、酢酸塩としてのステアリン酸−トリエチレンテトラアミン 縮合物、並びに獣脂脂肪アルキル−ビスヒドロキシエチルーアミン塩酸塩である 。 ベタイン界面活性剤の例は：Ｒ−⁺ＮＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ^-、Ｒ−ＣＨ（⁺ＮＲ¹ ₃ ）−ＣＯＯ^-、Ｒ−⁺ＮＲ¹ ₂（ＣＨ₂）₃−ＳＯ₃ ^-及び当業者に知られているもの であり、ここで、Ｒは８−２０個のＣ原子を有するアルキル、アラルキル、アリ ールまたはアルキルアリールを表し、そしてＲ¹は同一または異なるＣ₁−Ｃ₄− アルキルを表す。 本発明の液状侵食インヒビターのための非イオン性界面活性剤の例は 式 Ｒ−（−ＥＯ）_m−（−ＰＯ）_n−Ｈ （II）、 式中、 ＲはＣ₈−Ｃ₂₂−Ｏ、Ｃ₈−Ｃ₂₂−ＣＯ−Ｏ）Ｃ₈−Ｃ₂₂−ＣＯ−ＮＨまた はＣ₄−Ｃ₁₆−アルキル−フェニレン−Ｏを表し、 ＥＯ及びＰＯはそれぞれエチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を 表し、そして 添え字ｍ及びｎは相互に独立して０から５０までの数値を表すが、その場 合、ｍ＋ｎの合計は少なくとも２である、 のポリエーテルである。 上記の基Ｒは典型的には脂肪の化学から知られているようなものであるかまた はアルキル−芳香族基である。従って、式（II）の非イオン性界面活性剤は脂肪 アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミドまたはアルキルフェノールとエチレンオキシ ド、プロピレンオキシドまたはそれら２つの混合物から形成されるポリグリコー ルエーテルである。混合物のエトキシル化またはプロポキシル化を制御して実施 するとしても、脂肪化学からそのような基質のエトキシド化またはプロポキシド 化における個々の分子はそれぞれ異なる程度のエトキシル化またはプロポキシル 化を有する化合物を表すので、添え字ｍ及びｎは実際には総数だけでなく、総数 間の中間値も表す。この文脈上、好ましくは、脂肪アルコール及びアルキルフェ ノールからの基Ｒを挙げることができる。典型的な個々の例は３０から５０まで のＥＯを有するオレイルアルコール、８．５ＥＯを有するイソドデカノール、６ ＥＯ及び８ＰＯを有するイソデシルアルコール、５ＥＯ及び５ＰＯを有するノニ ル／ウンデシルアルコール、３０ＥＯを 有するひまし油、６．５ＥＯを有するヤシの実脂肪酸、６から３０までのＥＯを 有するステアリルアルコール、６．５ＥＯを有するオレイン酸、６ＥＯを有する エチルヘキシルアルコール、２．５から３０までのＥＯを有するラウリルアルコ ール及び４から３０ＥＯまでのＥＯを有するノニルフェノールである。 好ましくは、上記の非イオン性界面活性剤の群からの１つもしくはそれより多 い界面活性剤またはカチオンもしくはアニオン界面活性剤とそれらの混合物を用 いる。 当業者に知られている消泡剤をそれらの界面活性剤に添加してもよい。 本発明により用いられる液状配合物のための溶媒は上記の群からの１つまたは それより多くである。直鎖または分枝したＣ₁−Ｃ₁₂−アルカノールの例はメタ ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタ ノール、異性体のペンタンール、ヘキサノール、オクタノール、デカノールまた はドデカノールである。Ｃ₂−Ｃ₄−ポリオールの例はエチレングリコール、１， ２−もしくは１，３−プロパノール、１，２−、１，３−、１，４−ブタンジオ ールまたはグリセロールである。Ｃ₁−Ｃ₄−アルカノールのまたはＣ₂−Ｃ₄−ジ オールとこれらのポリオールのモノーまたはジエーテルは例えば１−エトキシ− ２−プロパノール及び１−メトキシ−２−プロパノールのようなエチレングリコ ールモノメチルエーテル及びジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル エーテル及びジエチルエーテル、上記のＣ₃−もしくはＣ₄−アルカノールのいず れかとエチレングリコールの相同なモノ−及びジエーテル、メタノール、エタノ ールもしくは上記の高級アルカノールのいずれかと上記の高級ジオールもしくは グリセロールの対応する モノ−及びジエーテル、ジエチレングリコールもしくはトリプロピレングリコー ルのようなＣ₂−Ｃ₄−ジオールと上記のポリオールのエーテル、またはポリオー ルとジオール及びＣ₁−Ｃ₄−アルカノールの両方のエーテル、例えばジエチレン グリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテルもしくはモノブチルエーテ ルである。ケトンの例はアセトン、ブタノン、２−または３−ペンタノン及び２ −または３−ヘキサノンであり；酸及びエステルの例は酢酸、プロピオン酸、酢 酸エチル、酢酸２−エトキシエチルである。ラクタムの例はＮ−メチルーピロリ ドンまたは−カプロラクタムである。挙げた溶媒の中で、高い引火点を有するも のを用いることが好ましい。従って、本発明の液状侵食インヒビター配合物のた めの好ましい溶媒は直鎖または分枝したＣ₃−Ｃ₈−アルカノール、Ｃ₂−Ｃ₃−ジ オール及びＣ₁−Ｃ₃−アルカノールまたはＣ₂−Ｃ₃−ジオールとそれらのモノエ ーテルよりなる群からの１つまたはそれより多くである。これらの溶媒が水と混 和できる場合、それらの重量の１から３０％まで、好ましくは５から２５％まで を水で置き換えることができる。 付随して用いる場合、標準化剤は当業者に知られている１つまたはそれより多 い上記の型である。芳香族スルホン酸の例はベンゼンスルホン酸、トルエンスル ホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ジトリルエ ーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、スルホン化ジフェニルメ タン、スルホン化ビフェニル及びスルホン化テルフェニルである。尿素誘導体の 例はジメチロール尿素、メラミン及びグアニジンである。尿素及びその誘導体に おいてそれらのＨ原子のいくつかまたは全部をメチル、エチル、プロピル、ブチ ルまたはフェニルのようなＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換することができる。この文 脈上のホルムアルデヒド縮合物はスルホン化芳香族化合物、ホルムアルデヒド並 びに場合により非スルホン化芳香族化合物、尿素及び尿素誘導体よりなる群から の１つまたはそれより多い化合物から形成されるものである。スルホン化芳香族 化合物は例えば上記のものである。非スルホン化芳香族化合物の例はフェノール 、クレゾール及びジヒドロキシジフェニルメタンである。 ジフェニル尿素有効成分（Ｉ）として式 式中、Ｍはアルカリ金属カチオン、例えばＮａ⁺である のいずれかを用いることが好ましい。 本発明は上記の型のケラチンを含有する基質の処理、好ましくは羊毛、絹及び 他の天然または合成繊維とそれらブレンドの処理を提供する。そのようなブレン ドの例は：羊毛／アクリロニトリル、羊毛／ポリエステル、羊毛／ナイロン、羊 毛／ポリプロピレン、羊毛／セルロール及び羊毛／絹である。 原則として当業者に知られている方法で上記の基質を水溶液中の液状配合物で 処理し、例えばはテープ−スコアー（ｔａｐｅ−ｓｃｏｕｒ）法、原羊毛洗浄、 ケムセット（Ｃｈｅｍｓｅｔ）法、排気法及び噴霧法である。これらの方法では 、液状配合物での上記の基質の処理を他の処理、例えば染色と組み合わせること ができる。溶液への液状配合物の添 加は基質に対する有効成分の所望する量により当業者により実施される。当業者 は、重量で４から５０％までのジフェニル尿素有効成分（Ｉ）で、上に開示した 濃度の範囲内の液状配合物をこの計量のために用いることができる。（Ｉ）の全 濃度範囲の低い方の領域の配合物の場合、計量は非常に精密（ｆｉｎｅ）である ことができ；しかしながら、これに関連する不都合な点は、多量の液状配合物が 必要なことである。（Ｉ）の記載した濃度の上の方の領域の配合物は、できるだ け少量の溶媒を輸送しなければならないように、主として輸送及び貯蔵目的を意 図する。この種類の非常に濃縮された配合物は使用者により希釈により中間使用 濃度に調整される。典型的な中間使用濃度はすぐ使用できる配合物中に重量で約 ２０％から重量で３５％までの含有量の（Ｉ）を含む。このようにして調整され た配合物の約１から２５ｍｌまでを１１の溶液当たり、好ましくは１．５から１ ０ｍｌ／ｌまで、特に好ましくは１．５から４ｍｌ／ｌまでで用いる。この場合 、配合物は溶液中１．５ｍｌ／ｌの使用量では処理される基質１ｋｇ当たり約２ ９００から３０００ｍｇまで、４ｍｌ／ｌの使用量では基質１ｋｇ当たり７００ ０ｍｇを越えるまでのジフェニル尿素有効成分（Ｉ）の含有量を与える。基質上 でこれらの有効成分の達成しうる含有量は、低い方の範囲で、ジフェニル尿素有 効成分（Ｉ）を含有することが現在まで知られている処理組成物のものの約１． ４から１．６倍まで、基質に対する含有量の高い方の範囲で２．４から２．５倍 までになる。 本発明の処理を３０−１１０℃、好ましくは４０−１００℃で、そして２−７ のｐＨ範囲で実施する。 本発明の方法はそのように処理された基質に例えば以下の種：チネオ ラ・ビセリエラ（Ｔｉｎｅｏｌａ ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、オートレナス ・フラビペス（Ａｕｔｈｒｅｎｕｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ）、チネア・ペリオネラ （Ｔｉｎｅａ ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、チネア・トランスルーセンス（Ｔｉ ｎｅａ ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、アタゲナス・ぺリオ（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ ｐｅｌｌｉｏ）のケラチン試験に対する保護を与える。実施例 実施例１ （テープ−スコアー法による試験） １ｇ／ｌの界面活性剤溶液（ノニルフェノール＊７ＥＯとＣ_10-20−アルカン スルホン酸塩の混合物、有効成分の含有量４０％）を軟水中で５０℃で撹拌した 。２リットルのそのような溶液中に５ｇの羊毛のストランドを３０秒間浸し、次 に５０％の溶液含浸率まで実験室用ｐａｄｄｅｒを用いて絞った。続いて、軟水 のみを同じ方法で用いた。次に、予定した量の液状配合物（例えば、１．５ｍｌ ／ｌまたは２．５ｍｌ／ｌ）及び２ｍｌ／ｌの酢酸（純度６０％）を含む溶液を 調製し、そして羊毛のストランドを予定した温度（例えば、４０℃、５０℃、６ ０℃または７０℃）で３０秒間浸した。最後に、ストランドを５０％の残存含水 率まで絞り、空気中で乾燥し、そして有効成分の吸収量に関して分析した。実施例２ 実施例１に記述した方法を用いて５０℃で４．５のｐＨで表１に特定される使 用量を有する溶液中で紡毛織物を処理した。有効成分はプロピレングリコール中 のＭ＝Ｎａ⁺のジフェニル尿素有効成分（III）の重量で３３％濃度の溶液であっ た。用いた有効成分の量に相関する基質上の有効成分の含有量及びこれから計算 された商を表１に示す。実施例３ 実施例１に記述した方法を用いて５０℃で４．５のｐＨで表１に特定される使 用量を有する溶液中で紡毛織物を処理した。有効成分は約１０％の尿素及びポリ リン酸ナトリウムをさらに含むエトキシプロパノール水中のＭ＝Ｎａ⁺のジフェ ニル尿素有効成分（III）の重量で４０％濃度の溶液であった。用いた有効成分 の量に相関する基質での有効成分の含有量及びこれから計算された商を表１に示 す。有効成分のより高い含有量を考慮するために（３３％に対して４０％）、こ の場合に用いる選択量は実施例２より低い。実施例４ さらなる実験として、実施例１に記述した方法で、以下の組成：重量で２０％ のジフェニル尿素有効成分（III）、重量で５％の尿素及びポリリン酸Ｎａ、重 量で４５％のジエチレングリコール並びに重量で３０％の非イオン性界面活性剤 （エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ_9-11−アルコール）を有する液状侵食イン ヒビター配合物を用いた。有効成分の濃度が著しく低いということにもかかわら ず、使用量を実施例２のように選択した。従って、濃縮が低いこの溶液から、よ り大量の有効成分が基質上に移った（表１）。実施例５ 実施例１に記述した方法により、以下の組成：重量で２０％のジフェニル尿素 有効成分（III）、重量で５％の尿素及びポリリン酸Ｎａ、重量で２．５％の水 、２２．５％のエトキシプロパノール、２０％のジエチレングリコール並びに重 量で３０％の非イオン性界面活性剤（エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ_9-11− アルコール）を有する液状侵食インヒ ビター配合物を本発明に従って用いた。実施例２と比較して著しく減少した有効 成分の供給で、基質上への有効成分の著しく改善された移動が見られる（表１） 。 表１ 実施例２ないし５の結果。有効成分の絶対吸収量と溶液中の有効成分の供 給量の商は１０００倍になっている。 実施例６ 各場合で実施例３で用いた３．４ｍｌ／１の配合物（有効成分含有量４０％） だけでなく有効成分配合物に基づいて３３％の割合の各種界面活性剤も用いて標 準化された条件下で実施例１に記述した方法を実施し た。基質上へのジフェニル尿素有効成分（III）の移動は各場合で著しく改善さ れた（表２）。 界面活性剤Ａ：エトキシル化Ｃ₁₀−アルコール及びプロポキシル化Ｃ₈ −アルコールの混合物 界面活性剤Ｂ：エトキシル化Ｃ₂₀−アルコール 界面活性剤Ｃ：エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ₁₀−アルコール 表２ 実施例６の結果。有効成分の絶対吸収量と溶液中の有効成分の供給量の商 は１０００倍になっている。 実施例７ 実施例１に記述した方法と同様に、実施例３から知られている３．４ｍｌ／ｌ の処理組成物で処理したが、その場合にまず水次いでエトキシプロパノールを以 下の組成：エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ₁₀−アルコール、エトキシル化Ｃ₁₆ −アルコール、Ｃ₈−硫酸アンモニウム塩及びリン酸トリブチルを有する界面 活性剤混合物で順に置き換えた。配合物からの界面活性剤混合物の割合及び基質 上の有効成分の濃度も表３に示す。表３ 実施例７の結果。有効成分の絶対吸収量と溶液中の有効成分の供給量の商 は１０００倍になっている。 実施例８ 実施例１の方法により、１．５ｍｌ／ｌ及び２．５ｍｌ／１の使用量で実施例 ５からの液状配合物を羊毛基質に対して異なる温度で用いた。より高い浴温度は 基質上への有効成分の移動に対して付加的な正の作用を有した（結果：表４）。表４ 実施例８の結果。有効成分の絶対吸収量と溶液中の有効成分の供給量の商 は１０００倍になっている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＪＰ，ＮＺ，Ｔ Ｒ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 式中、 Ｒ¹は水素または４−クロロフェノキシ−６−スルホン酸塩を表し、 Ｒ²は水素または塩素を表し、 Ｒ³は塩素またはトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁴は水素または塩素を表し、そして Ｒ⁵は水素またはトリフルオロメチルを表す のジフェニル尿素を用いてケラチン害虫からケラチンを含有する基質を保護する ためのそれらの処理方法であって、 ａ）重量で４から５０％までの式（Ｉ）のジフェニル尿素、 ｂ）アニオン、カチオン及び非イオン性界面活性剤よりなる群からの重量で２ から５０％までの１つまたはそれより多い界面活性剤、 ｃ）直鎖もしくは分枝したＣ₁−Ｃ₁₂−アルカノール及びＣ₂−Ｃ₄−ポリオー ル並びにＣ₁−Ｃ₄−アルカノールもしくはＣ₂−Ｃ₄−ジオールとそれらのモノ− もしくはジエーテル、Ｃ₃−Ｃ₆−ケトン、Ｃ₁−Ｃ₆−カルボン酸及びＣ₁−Ｃ₄− アルカノールもしくはＣ₂−Ｃ₄−ポリオールとそれらのエステル、５〜８員環の Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−ラクタム、ジメチルスルホキシドまたはそれらの ２つもしくはそれより多くの混合物よりなる群からの重量 で３０から９４％までの１つまたはそれより多い溶媒で、その場合、それらの重 量の１から３０％までを水で置き換えることができる、並びに ｄ）リン酸塩、ポリリン酸塩、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシ−イ ミノ二コハク酸、ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）、エチレンジアミン−四酢酸（ ＥＤＴＡ）、Ｈ原子のいくつかまたは全てをＣ₁−Ｃ₄−アルキルまたはフェニル で置換することができる尿素及び尿素誘導体、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウ ム並びに芳香族スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物よりなる群からの重量で０ から１０％までの標準化剤、 パーセンテージは液状配合物の総重量に基づく、 からなる１−２５ｍｌ／ｌの液状配合物を含んでなる水溶液で基質を３０−１１ ０℃で２−７のｐＨで処理することを含んでなる方法。 ２． 液状配合物が ａ）重量で１０から４０％までのジフェニル尿素有効成分（Ｉ）、 ｂ）重量で１０から４５％までの１つまたはそれより多い界面活性剤、 ｃ）重量で３５から８０％までの１つまたはそれより多い溶媒及び ｄ）重量で０から８％までの標準化剤 パーセンテージは配合物の総重量に基づく、 からなる請求の範囲１に記載された方法。 ３． 液状配合物が ａ）重量で１５から３０％までのジフェニル尿素有効成分（Ｉ）、 ｂ）重量で１５から４０％までの１つまたはそれより多い界面活性剤、 ｃ）重量で４０から７０％までの１つまたはそれより多い溶媒及び ｄ）重量で０から７％までの標準化剤 パーセンテージは配合物の総重量に基づく、 からなる請求の範囲１に記載された方法。 ４． 液状配合物が界面活性剤として非イオン性界面活性剤よりなる群からの １つまたはそれより多くを含んでなる、請求の範囲１に記載された方法。 ５． 液状配合物中に存在する溶媒が直鎖または分枝したＣ₃−Ｃ₈−アルカノ ール、Ｃ₂−Ｃ₃−ジオール及びＣ₁−Ｃ₃−アルカノールまたはＣ₂−Ｃ₃−ジオー ルとそれらのモノエーテルよりなる群からの１つまたはそれより多くを含んでな り、それらの総重量の１ないし３０％を水で置き換えることが可能である、請求 の範囲１に記載された方法。 ６． 液状配合物が式 式中、Ｍはアルカリ金属カチオン、好ましくはＮａ⁺である のジフェニル尿素を含んでなる、請求の範囲１に記載された方法。 ７． 処理されるケラチンを含有する基質が羊毛、絹及び他の天然または合成 繊維とそれらのブレンドである、請求の範囲１に記載された方法。 ８． 水溶液が１．５ないし１０ｍｌ／ｌの液状配合物を含んでなる、請求の 範囲１に記載された方法。 ９． ４０−１００℃で実施する、請求の範囲１に記載された方法。