JP2001502733A - 汚止めペイント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、汚止めペイントにおけるマイクロカプセル化した、重金属を含まない殺生物剤の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 汚止めペイント 本発明は、汚止めコーティング組成物におけるマイクロカプセル化した、重金 属を含まない殺生物剤の使用に関する。 海水又は塩水と接触する物品の表面上の藻類、フジツボ、ぜん虫（ｔｕｂｅ ｗｏｒｍｓ）、イガイ又はその他の海生生物の寄生を防止するための汚止めコー ティングが、長い間使用されてきている。寄生が増加すると、とりわけ船の場合 、例えば摩擦抵抗が増加すると共に、増大したエネルギー消費並びに乾ドックで の頻繁な停泊の結果として、経営費が大きく増加するため、過酷な問題が生じる 。 殺生物剤を含む汚止めコーティングと殺生物剤を含まない汚止めコーティング との間には差が生じ得る。殺生物剤を含まない汚止めコーティングは、海生生物 の付着を防止しようとする付着防止特性を持っている。しかしながら、先行技術 による、殺生物剤を含まない汚止めコーティングの有効性には限界があり、その 結果、比較的短い期間しかたたないうちに、船体又は喫水線下の構造物の機械に よる掃除が必要になる。寄生形成（ｉｎｆｅｓｔａｔｉｏｎ−ｆｏｒｍｉｎｇ） 生物を殺す殺生物剤を含む汚止めコーティングが比較的有効である。通常の汚止 め性殺生物剤は有機錫化合物である。銅、アンチモン及びビスマス化合物も提案 されているけれども、これらは効果の点で比較的劣っている。先行技術による殺 生物剤含有汚止めコーティングの欠陥は、それらの環境上の適合性が低いことで ある。重金属を含む汚止め性殺生物剤は、とりわけ港の区域内で海水並びに海底 の汚染を引き起こすため、特に問題となる。 重金属を含むこれらの殺生物剤とは正反対に、重金属を含まない殺生 物剤（この殺生物剤は海水中で無毒性の代謝物質に分解されることが多いために 通常環境毒性が比較的低い。）は、明らかに、コーティング内にある間に活性物 質が早期に劣化するために、十分な長期にわたる作用を示さない。 従って、本発明の目的は、十分な長期にわたる作用を示すと共に改良された環 境適合性を有する高度に有効な汚止めコーティングを提供することにある。 今回、重金属を含まない殺生物剤を伴う汚止めコーティングは、殺生物剤がマ イクロカプセル化された形態にある場合には、改善された長期にわたる作用を示 すことが見い出された。 従って、本発明は、フィルム形成剤（ｆｉｌｍ−ｆｏｒｍｅｒｓ）と殺生物剤 とを基とした汚止め組成物並びに汚止めコーティングを提供する。これらの汚止 め組成物と汚止めコーティングは、殺生物剤がマイクロカプセル化されている点 に特徴がある。 適切な殺生物剤は、好ましくは重金属を含まないアルジサイド、殺菌・殺カビ 剤、殺虫剤、軟体動物駆除剤及び殺バクテリア剤である。 トリアゾール類： アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃ ｏｎａｚｏｌｅ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジクロ ブトラゾール（ｄｉｃｈｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃ ｏｎａｚｏｌｅ）、ヘクスコナゾール（ｈｅｘｃｏｎａｚｏｌｅ）、メトコナゾ ール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ） 、プロピコナゾール(ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ)、テブコナゾール(ｔｅｂｃ ｏｎａｚｏｌｅ)、 アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、アゾシクロチン（ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｙｃｏｎａｚｏｌｅ）、ビタタノール（ｂｉ ｔｅｒｔａｎｏｌ）、ジフェンコナゾール（ｄｉｆｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フ ェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンクロルアゾール（ｆ ｅｎｃｈｌｏｒａｚｏｌｅ）、フェネサニル（ｆｅｎｅｔｈａｎｉｌ）、フルキ ンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓ ｉｌａｚｏｌｅ）、フルトリアホル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、イミベンコナゾ ール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、イソゾホス（ｉｓｏｚｏｆｏｓ）、マ イクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、パクロブトラゾール（ｐａｃｌ ｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、（±）−シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１ Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−シクロヘプタノール、テトラコナ ゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆ ｏｎ）、トリアジメノール(ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ)、トリアペンテノール(ｔ ｒｉａｐｅｎｔｈｅｎｏｌ)、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ） 、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ユニコナゾール（ｕｎｉ ｃｏｎａｚｏｌｅ）及びそれらの金属塩並びに酸付加物； イミダゾール類： イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ） 、プロクロラツ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍ ｉｚｏｌｅ）。 チアゾールカルボクスアニリド類、例えば２’，６’−ジブロム−２−メチル −４−トリフルオロメトキシ−４’−トリフルオロメチル−１， ３−チアゾール−５−カルボックスアニリド及びそれらの金属塩類並びに酸付加 物； コハク酸デヒドロゲナーゼ阻害剤、例えば： フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、フルカルバニル（ｆｕｒｃａｒｂａｎｉｌ ）、シクラフルラミド（ｃｙｃｌａｆｌｕｒａｍｉｄ）、フルメシクロックス（ ｆｕｒｍｅｃｙｃｌｏｘ）、シードバックス（ｓｅｅｄｖａｘ）、メトスルホバ ックス（ｍｅｔｓｕｌｆｏｖａｘ）、ピロカルボリド（ｐｙｒｏｃａｒｂｏｌｉ ｄ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、シルラン（ｓｈｉｒｌ ａｎ）、メベニル［ｍｅｂｅｎｉｌ（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）］、ベノダニル（ｂｅ ｎｏｄａｎｉｌ）、フルトラニル［ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ（Ｍｏｎｃｕｔ）］； ナフタレン誘導体、例えば： テルビナフィン（ｔｅｒｂｉｎａｆｉｎｅ）、ナフチフィン（ｎａｆｔｉｆｉｎ ｅ）、ブテナフィン（ｂｕｔｅｎａｆｉｎｅ）； スルフェンアミド類、例えばジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ ）、トリルフルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、フォルペット（ｆｏｌｐ ｅｔ）、フルオルホルペット（ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）、キャプタン（ｃａｐ ｔａｎ）、キャプトホル（ｃａｐｔｏｆｏｌ）； ベンズイミダゾール類、例えばカルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、 ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、 フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、チオホネートメチル（ｔｈｉｏ ｐｈｏｎａｔｍｅｔｈｙｌ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ ）又はそれらの塩類； モルホリン誘導体、例えばトリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、フェンプ ロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、ファリモルフ（ｆａｌｉｍｏｒｐ ｈ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏ ｒｐｈ）、アルジモルフ（ａｌｄｉｍｏｒｐｈ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐ ｒｏｐｉｄｉｎ）、及び例えばｐ−トルエンスルホン酸及びｐ−ドデシルフェニ ル−スルホン酸等のアリールスルホン酸類とのそれらの塩類； ジチオカルバメート類：クフラネブ（ｃｕｆｒａｎｅｂ）、フェルバム（ｆｅ ｒｂａｍ）、マンカッパー（ｍａｎｃｏｐｐｅｒ）、マンコゼブ(ｍａｎｃｏｚ ｅｂ)、マネブ（ｍａｎｅｂ）、メタム(ｍｅｔａｍ)、メチラム（ｍｅｔｉｒａ ｍ）、チラムゼネブ（ｔｈｉｒａｍ ｚｅｎｅｂ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）； ベンゾチアゾール類、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール； ベンズアミド類、例えば２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベ ンジル）−ベンズアミド； ホウ素化合物、例えばホウ酸、ホウ酸エステル類、ホウ砂； ホルムアルデヒド並びにホルムアルデヒド供与体化合物、例えばベンジルアル コールモノ（ポリ）−ヘミホルマル、オキサゾリジン類、ヘキサーヒドロ−Ｓ− トリアジン類、Ｎ−メチロールクロルアセタミド、パラフォルムアルデヒド、ニ トロピリン（ｎｉｔｒｏｐｙｒｉｎｅ）、オキソリックアシド（ｏｘｏｌｉｃ ａｃｉｄ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）； トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アルミニウム、Ｎ− （シクロ−ヘキシルジアゼニウムジオキシ）−トリブチル、Ｋ 塩； Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリ ン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ −オクチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレン−イソチアゾリ ノン、４，５−ベンズイソチアゾリノン； アルデヒド類、例えばシンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルジア ルデヒド、β−ブロモ−シンナムアルデヒド；チオシャネート類、例えばメチル チオベンゾチアゾールチオシャネート、メチレンビスチオシャネート、及び同効 物； 第四級アンモニウム化合物、例えば塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモ ニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルア ンモニウム； ヨウ素誘導体、例えばジヨードメチルｐ−トリルスルホン、３−ヨード−２− プロピニルアルコール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマル 、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバミド酸塩、２， ３，３−トリヨードアリルアルコール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プ ロペニルアルコール、３−ヨード−２−プロピニルｎ−ブチルカルバミド酸塩、 ３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチル尿素、３−ヨード−２−プロピニル− ｎ−ヘキシルカルバミド酸塩、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカル バミド酸塩、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバミド酸塩； フェニル誘導体、例えばトリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３ −メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、 フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ｏ−フェニ ルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２−ベンジ ル−４−クロロフェノール及びそれらのアルカリ金属塩類並びにアルカリ土類金 属塩類； 活性ハロゲン基を持つ殺微生物剤、例えばクロロアセタミド、Ｎ−メチロール クロロアセタミド、ブロノポール（ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、ブロニドックス（ｂｒ ｏｎｉｄｏｘ）、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等のテク タマー（ｔｅｃｔａｍｅｒ）、２−ブロモ−４’−ヒドロキシ−アセトフェノン 、２，２−ジブロモ−３−ニトリロ−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２ ，４−ジシアノブタン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン； ピリジン類、例えば１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（及びそのＮａ、Ｆ ｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、ピ リメタノール（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｏｌ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙ ｒｉｍ）、ジピリチオン（ｄｉｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）； ジアルキルジチオカルバメート類、例えばジアルキルジチオカルバメート類の Ｎａ塩類、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ−メチル−ジチオカルバミド 酸カリウム； ニトリル類、例えば２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、シア ノジチオイミドカルバミド酸二ナトリウム； キノリン類、例えば８−ヒドロキシキノリン及びそのＣｕ塩類； ムコクロル酸（ｍｕｃｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）、５−ヒドロキシ−２（ ５Ｈ）−フラノン； ４，５−ジクロロジチァゾリノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、 ４，５−トリメチレンジチアゾリノン、４，５−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２− ジチオール−３−オン、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−チアジ アジン−２−チオン； Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）−ヘキサミニウムクロリド、Ｎ−ヒ ドロキシメチル−Ｎ’−メチル−ジチオカルバミド酸カリウム； ２−オキソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）アセトヒドロキシム酸クロリ ド； フェニル２−クロロ−シアノ−ビニルスルホン； フェニル１，２−ジクロロ−２−シアノ−ビニルスルホン； さらに、高度に有効な組成物は、下記活性物質を用いても製造される。 殺菌・殺カビ剤： （Ｅ）−メトキシミノ［α−（ｏ−トリロキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル、（ Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イル−オ キシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル、アシペタクス（ａｃｙｐｅ ｔａｃｓ）、２−アミノブタン（２−ａｍｉｎｏｂｕｔａｎｅ）、アムプロピル ホス（ａｍｐｒｏｐｙｌｆｏｓ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、ベナラ キシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、キノ メチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏ ｎｅｂ）、クロゾリネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、シモクサニル（ｃｙ ｍｏｘａｎｉｌ）、ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏ ｍｅｚｉｎｅ）、ジクロラム（ｄｉｃｌｏｒａｍ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉ ｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジ オカブ（ｄｉｏｃａｂ）、ジチアノン（ｄｉｔ ｈｉａｎｏｎ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、ドラゾクソロン（ｄｒａｚｏｘｏｌ ｏｎ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉ ｍｏｌ）、エトリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、フェナリモル（ｆｅ ｎａｒｉｍｏｌ）、フェニトロパン（ｆｅｎｉｔｒｏｐａｎ）、フェンチンアセ テート(ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ)、フェンチンヒドロキシド(ｆｅｎｔｉ ｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ)、フェリムゾーン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジ ナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルロミド（ｆｌｕｒｏｍｉｄ）、フルスルファ ミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトリアホル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ） 、ホセチル（ｆｏｓｅｔｙｌ）、フタリド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、フララキシル （ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、ハイメクサゾー ル（ｈｙｍｅｘａｚｏｌｅ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イプ ロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌ ａｎｅ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メタスルホカルブ（ｍｅｔｈ ａｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、ニトロサル−イソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌ−ｉ ｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、オフラセ（ｏｆｕｒａ ｃｅ）、オキサジル（ｏｘａｄｉｙｌ）、パーフルラゾエート（ｐｅｒｆｌｕｒ ａｚｏａｔｅ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、ホスジフェン（ｐｈ ｏｓｄｉｐｈｅｎ）、ピマリシン（ｐｉｍａｒｉｃｉｎ）、ピペラリン（ｐｉｐ ｅｒａｌｉｎ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、プロパモカルブ（ ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ピラゾホス（ｐ ｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ピロクイロ ン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、 クイントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）、タール油類、テクナゼン（ｔｅｃｎａ ｚｅｎｅ）、チシオフェン（ｔｈｉｃｙｏｆｅｎ）、チオファネート−メチル（ ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、トルクロホス−メチル（ｔｏｌｃｌ ｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、トリク ラミド（ｔｒｉｃｈｌａｍｉｄ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌ ｅ）、トリフォリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚ ｏｌｉｎ）。 殺虫剤： リン酸エステル類、例えばアジンホス−エチル(ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｅｔｈｙ ｌ)、アジンホス−メチル(ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ)、α−１［４−ク ロロフェニル）−４−（Ｏ−エチル，Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシ−ピラゾ ール、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クーマホス（ｃｏｕｍａ ｐｈｏｓ）、デメトン（ｄｅｍｅｔｏｎ）、デメトン−Ｓ−メチル（ｄｅｍｅｔ ｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジクロルボス（ ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、エトエート （ｅｔｈｏａｔｅ）、エトプロホス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エトリムホス (ｅｔｒｉｍｆｏｓ)、フェニトロチオン(ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ)、フェンチ オン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ヘプテノファス（ｈｅｐｔｅｎｏｐｈａｓ）、パラ チオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、パラチオン−メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍ ｅｔｈｙｌ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、 ピリミホス一エチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ）、ピリミホス−メチ ル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏ ｆｏｓ）、プロチ オホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、スルフプロホス（ｓｕｌｆｐｒｏｆｏｓ）、 トリアゾホス（ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）及びトリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒ ｐｈｏｎ）； カルバメート類、例えばアルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、ベンジオカルブ （ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、α−２−（１−メチルプロピル）−フェニルメチル カルバメート、ブトカルボキシム（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ）、ブトキシカル ボキシム（ｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｍ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ） 、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕ ｌｆａｎ）、クロエトカルブ(ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ)、イソプロカルブ(ｉｓ ｏｐｒｏｃａｒｂ)、メトミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、オキサミル（ｏｘａｍｙ ｌ）、ピリミカルブ(ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ)、プロメカルブ(ｐｒｏｍｅｃａｒ ｂ)、プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）及びチオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａ ｒｂ）； 有機シリコン化合物、好ましくはジメチル（フェニル）シリル−メチル３−フ ェノキシベンジルエーテル類、例えばジメチル−（４−エトキシフェニル）−シ リルメチル３−フェノキシベンジルエーテル、又は（ジメチルフェニル）−シリ ル−メチル２−フェノキシ−６−ピリジルメチルエーテル類、例えばジメチル− （９−エトキシ−フェニル）−シリルメチル２−フェノキシ−６−ピリジルメチ ルエーテル又は［（フェニル）−３−（３−フェノキシフェニル）−プロピル］ （ジメチル）−シラン類、例えば（４−エトキシフェニル）−［３−（４−フル オロ−３−フェノキシフェニル−プロピル］ジメチルーシラン、シラフルオフェ ン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）； ピレスロイド類、例えばアレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、アルファメスリ ン（ａｌｐｈａｍｅｔｈｒｉｎ）、ビオレスメスリン（ｂｉｏｒｅｓｍｅｔｈｒ ｉｎ）、ビフェンスリン（ｂｙｆｅｎｔｈｒｉｎ）、シクロプロスリン（ｃｙｃ ｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルスリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、デカメスリ ン（ｄｅｃａｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロスリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シ ペルメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメスリン（ｄｅｌｔａｍｅ ｔｈｒｉｎ）、α−シアノ−３−フェニル−２−メチルベンジル−２，２−ジメ チル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロ−メチルビニル）シクロプロパンカ ルボキシレート、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェン フルスリン（ｆｅｎｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒ ａｔｅ）、フルシスリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルメスリン（ ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、パーメ スリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、レスメスリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）及び トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）： ニトロイミン類及びニトロメチレン類、例えば１−［（６−クロロ−３−ピリ ジニル）−メチル］−４，５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−１Ｈ−イミダゾール−２ −アミン［イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）］、Ｎ−［（６−ク ロロ−３−ピリジル）メチル］Ｎ²−シアノ−Ｎ¹−メチルアセトアミド（ＮＩ− ２５）； アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、ＡＣ ３０３、６３０、アセフェート( ａｃｅｐｈａｔｅ)、アクリナスリン(ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ)、アラニカルブ （ａｌａｎｙｃａｒｂ）、アルドキシカルブ（ａｌｄｏｘ ｙｃａｒｂ）、アルドリン（ａｌｄｒｉｎ）、アミトラツ（ａｍｉｔｒａｚ）、 アザメチホス（ａｚａｍｅｔｈｉｐｈｏｓ）、バシラス スリンギエンシス（ｂ ａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ ）、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、ホスフィン（ｐｈｏｓｐｈ ｉｎｅ）、プラレスリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、プロパホス（ｐｒｏｐａ ｐｈｏｓ）、プロペタムホス(ｐｒｏｐｅｔａｍｐｈｏｓ)、プロソエート(ｐｒ ｏｔｈｏａｔｅ)、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピレスリンス（ｐ ｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリダフェンチオ ン（ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘ ｉｆｅｎ）、クイナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、ＲＨ−７９８８、ロテノ ン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）、弗化ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、 スルホテプ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、弗化スルフリル、タール油類、テフルベンズ ロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、テフルスリン(ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ)、 テメホス(ｔｅｍｅｐｈｏｓ)、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、テトラクロル ビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テトラメスリン（ｔｅｔｒ ａｍｅｔｈｒｉｎ）、Ｏ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−ピリミジン−５−イル−ｏ− イソプロピル−ホスホロチオエート、チオシクラム(ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ)、チ オファノックス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、 トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕ ｍｕｒｏｎ）、トリメサカルブ（ｔｒｉｍｅｔｈａｃａｒｂ）、バミドチオン（ ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、バチシリウムラカニ（ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｌａｃａｎｉｉ）、ＸＭＣ、キ シリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒ ｂ）、ベンスルタプ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ビフェンスリン（ｂｉｆｅｎｔｈ ｒｉｎ）、ビオアレスリン（ｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ＭＥＲビオアレスリ ン（Ｓ）−シクロペンテニル異性体（ＭＥＲｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ（Ｓ）− ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌ ｉｓｏｍｅｒ）、ブロモホス（ｂｒｏｍｏｐｈｏ ｓ）、ブロモホス−エチル（ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ）、ブプロフェジ ン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、カジュサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、ポリ硫化 ナトリウム、カルボフェノチオン（ｃａｒｂｏｐｈｅｎｏｔｈｉｏｎ）、カルタ プ（ｃａｒｔａｐ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、 クロルダン（ｃｈｌｏｒｄａｎｅ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎ ｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ク ロルメホス（ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ）、クロロピクリン（ｃｈｌｏｒｏｐｉｃ ｒｉｎ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、シアノホス（ｃｙａ ｎｏｐｈｏｓ）、ベータ−シフルスリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、 アルファ−シペルメスリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シオフ ェノスリン（ｃｙｏｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎ ｅ）、ダゾメト（ｄａｚｏｍｅｔ）、ＤＤＴ、デメトン−Ｓ−メチルスルホン（ ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｐｈｏｎ）、ジアフェンチュロン（ｄ ｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジアリホス（ｄｉａｌｉｆｏｓ）、ジクロトホス （ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ ）、ジノセブ（ｄｉｎｏｓｅｂ）、デオクサベンゾホス（ｄｅｏｘａｂｅｎｚｏ ｆｏｓ）、ジアクサカルブ （ｄｉａｘａｃａｒｂ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ＤＮＯＣ、 エンペンスリン（ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌ ｆａｎ）、ＥＰＮ、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エ チオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、ェチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、 エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂ ｕｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェンスルホチオ ン（ｆｅｎｓｕｌｆｏｔｈｉｏｎ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フル シクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェンプロクス（ｆｌｕ ｆｅｎｐｒｏｘ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フォノ ホス（ｆｏｎｏｆｏｓ）、ホルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、ホルモ チオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、ホスメチラン（ｆｏｓｍｅｔｈｉｌａｎ）、 フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、ヘプタクロル（ｈｅｐｔａｃｈ ｌｏｒ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ヒドラメチルノン （ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、シアン化水素、ヒドロプレン（ｈｙｄｒｏ ｐｒｅｎｅ）、ＩＰＳＰ、イサゾホス（ｉｓａｚｏｆｏｓ）、イソフェンホス（ ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ） 、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、ヨードフェンホス（ｉｏｄｏｆｅ ｎｐｈｏｓ）、カデスリン（ｋａｄｅｔｈｒｉｎ）、リンダン（ｌｉｎｄａｎｅ ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、メ ホスホラン（ｍｅｐｈｏｓｆｏｌａｎ）、塩化第一水銀、メタム（ｍｅｔａｍ） 、メタルチジウム（Ｍｅｔａｒｔｈｉｚｉｕｍ）、アニソプリアエ（ａｎｉｓｏ ｐｌｉａｅ）、メタクリホス （ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、 メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａ ｒｂ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘ ｙｃｈｌｏｒ）、イソチオシアン酸メチル、メトルカルブ（ｍｅｔｈｏｌｃａｒ ｂ）、メビンホス（ｍｅｖｉｎｐｈｏｓ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔ ｏｐｈｏｓ）、ナレド（ｎａｌｅｄ）、ネオジプリオン セルチファ ＮＰＶ（ Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ ｓｅｒｔｉｆｅｒ ＮＰＶ）、ニコチン、オメソエート （ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、オキシデメトン−メチル（ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ−ｍ ｅｔｈｙｌ）、ペンタクロロフェノール、石油類、フェノスリン（ｐｈｅｎｏｔ ｈｒｉｎ）、フェンソエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、フォーレート（ｐｈｏ ｒａｔｅ）； 軟体動物駆除剤： フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）、メタルデヒド(ｍｅ ｔａｌｄｅｈｙｄｅ)、メチオカルブ(ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ)、ニクロスアミド （ｎｉｃｌｏｓａｍｉｄｅ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、トリメ タカルブ（ｔｒｉｍｅｔｈａｃａｒｂ）； アルジサイド： ジクロロフエン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、エンドサル（ｅｎｄｏｔｈａｌ ）、フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）、キノクラミン（ ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ）； 除草剤： ジュロン（ｄｉｕｒｏｎ）、ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、エ ンドサル（ｅｎｄｏｔｈａｌ）、フェンチンアセト（ｆｅｎｔ ｉｎａｃｅｔ）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｈｌａｍｉｎｅ）。 適切な殺生物剤は、好ましくはアルジサイド、例えばジュロン（ｄｉｕｒｏｎ ）、ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、エンドサル（ｅｎｄｏｔｈ ａｌ）、フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ），キノクラミ ン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ）；軟体動物駆除剤、例えばフェンチンアセテー ト(ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ)、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ） 、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、ニクロスアミド（ｎｉｃｌｏｓａｍ ｉｄｅ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）及びトリメタカルブ（ｔｒｉ ｍｅｔｈａｃａｒｂ）；殺菌・殺カビ剤、例えばジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌ ｏｆｌｕａｎｉｄ）、トリルフルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、ブチル カルバミド酸ヨードプロパルギル、フルオルホルペット（ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅ ｔ）及びアゾール類、例えばテブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）又は 通常の汚止め活性物質、例えば２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルチオ） −５−ニトロチアジル、テトラブチルジスタノックサン（ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌ ｄｉｓｔａｎｎｏｘａｎｅ）、２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４−シクロプロピ ルアミノ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン、４，５−ジクロロ−２− ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ イソフタロニトリル、テトラメチルチウラムジスルフィド、２，４，６−トリク ロロフェニルマレイミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホ ニル）−ピリジン、ジヨードメチルパラトリルスルホン、チアベンダゾール（ｔ ｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、テトラフェニルホウ素ピリジン塩、２−ピリジン チオール１−オキシドのナトリウム塩で ある。 本発明に従って選択される他の殺生物剤は、式（Ｉ） ［式中、Ｒ¹は、場合により置換されたアルキルを表し、アルケニル又はアルキ ニルを表し、それぞれの場合に場合により置換されたシクロアルキル又はシクロ アルキルアルキルを表すか、又はそれぞれの場合に場合により置換されたアラル キル、アラルケニル、アラルキニル又はアリールを表し、 Ｒ²は、水素を表すか、又は場合により置換されたアルキルを表すか、又は Ｒ¹及びＲ²は、それらが付けられている窒素原子と共に場合により置換された複 素環を表し、並びに Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、シアノ、 ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、ハロアルコキシ 又はハロアルキルチオを表す。］ のベンゾチオフェン−２−カルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド類、特に化合物Ｎ −シクロヘキシルベンゾチオフェン−２−カルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシドで ある。 特に、好ましくは特定の殺生物剤の活性物質を組み合わせたものを用いてもす ぐれた効果が得られる。 特に、生物分解性のあるこれらの殺生物剤が選択される。 本発明のための用語「生物分解性のある」は、海水中２５℃で１８０日未満、 好ましくは９０日未満の半減期をもつこれらの殺生物剤に対して用いられる。劣 化反応の機構は、発明効果にとって重大ではない。その機構は、例えば加水分解 もしくは酸化による化学的劣化、光化学的劣化、又は微生物による生物学的劣化 であろう。 適切な分解できる殺生物剤は、例えばフェノキシ酢酸、尿素、チオ尿素、チオ カルバミド酸塩、スルファミド類並びにハロアロマチック化合物（ｈａｌｏｇｅ ｎｏａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）の群内に見出だすことができる。 好ましい活性物質は下記のものである： 殺生物剤をマイクロカプセル化するのに適切な材料は、この用途用として知ら れている材料、特に重合体である。適切な重合体の例は、ポリエステル類、天然 並びに合成のポリアミド類、メラミン樹脂類、ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポ リシロキサン類、ポリ（メタ）アクリレート 類、及び（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体である 。多くの場合、橋かけ重合体を用いるのが有利である。天然のポリアミドとして は、ゼラチンが特に適切である。ゼラチンを特にコアセルベート及び複合コアセ ルベート（ｃｏｍｐｌｅｘ ｃｏａｃｅｒｖａｔｅ）として用いる。本発明用の ゼラチン含有複合コアセルベート類は、特に、ゼラチンと合成高分子電解質とを 組み合わせたものである。適切な合成高分子電解質は、例えばマレイン酸、アク リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド及びメタクリルアミドから成る組み込み 単位（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ ｕｎｉｔｓ）を伴う共重合体である。ゼラチ ン含有カプセルは、通例の硬化剤、例えばホルムアルデヒド又はグルタルアルデ ヒドを用いて架橋結合させることができる。 マイクロカプセル化された殺生物剤は、重合体外被で包まれた単一の殺生物剤 粒子の形態であり得る。代案として、多数の殺生物剤粒子を封入した重合体粒子 であってもよく、また、重合体粒子中に殺生物剤が分子状に分散した形態で存在 していてもよい。 単離した殺生物剤のマイクロカプセル化は、公知の方法、例えば重合体を沈殿 させるか又は溶媒を蒸発させて溶液から得られる完成した重合体を用いて実行す ることができる。合成反応、例えば付加重合、重付加又は重縮合によって殺生物 剤粒子の表面に重合体を製造することもできる。 多数の封入された殺生物剤粒子を包含する重合体粒子の製造は、例えば溶融混 合と、続いて行われる粉砕とによって行うことができる。殺生物剤含有重合体粒 子を製造するのに極めて適切な別の方法は粒状付加重合である。この手順では、 単量体の液体混合物と殺生物剤を小滴に分割 して硬化させると、活性物質が封入された球状粒子を生じる。殺生物剤を含有す る粒状付加重合体を製造するのに適切な単量体は、例えば一般に架橋剤として作 用する、次の単官能単量体及び多官能単量体である：スチレン、ビニルトルエン 、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ レート類、メタクリレート類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ ルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ジビ ニルベンゼン、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，７−オクタジエン 、１，５−ヘキサジエン、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン、トリメタクリレート及 びアリルメタクリレート。 活性物質を含む粒状付加重合体を伴う汚止めコーティングは、高い充填レベル を可能にすると共に、極めてすぐれた加工特性を備えていることが判明した。 マイクロカプセル化した殺生物剤の平均粒子寸法は、０．１〜２００μｍ、好 ましくは０．２〜２０μｍである。 マイクロカプセル化した殺生物剤の割合は、汚止めコーティング基準で１〜５ 重量％、好ましくは２〜４０重量％である。 適切な結合剤（ｂｉｎｄｅｒｓ）は、コーティング用として知られている形状 形成結合剤である。例として次のものを挙げることができる：ポリエステル類、 ポリアクリレート類、ポリウレタン類、ポリアミド類、塩化ゴム類、ポリ塩化ビ ニル及びポリシロキサン類。コーティングの際に２つの反応性成分から結合剤が 生成される、いわゆる二成分系も極めて適切である。好ましい二成分系は、例え ばポリエステル−又はポリエ ーテルジオールとジイソシアネートから形成されるポリウレタン類である。例え ばポリエーテルジオール中にポリシロキサン単位を組み込むことによって、抗付 着特性を有するポリウレタン類を製造することが可能になる。主としてポリシロ キサン単位から成る結合剤は、縮合−架橋一成分系としてまた付加−架橋二成分 系としても利用できる。結合剤は有機溶媒で加工するか、又は水性分散体として 加工することができる。適切な有機溶媒の例は、脂肪族炭化水素類、特に石油留 分、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エス テル類及びエーテル類である。 マイクロカプセル化した、重金属を含まない殺生物剤と有機ポリシロキサン類 のほかに、本発明の汚止めコーティング組成物は、通常、結合剤だけでなく、例 えば増量剤、溶媒、可塑剤、染料、顔料、触媒、抑制剤、粘着付与剤、コーティ ング用添加剤及び／又は普通の分散性もしくは調製用助剤等の通例の助剤を含ん でいてもよい。重金属を含まない殺生物剤のほかに、例えばＮ−（シクロ−ヘキ シルジアゼニウムジオキシ）−トリブチル錫、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジア ゼニウムジオキシ）−銅；ナフテン酸錫、ナフテン酸銅及びナフテン酸亜鉛、テ ィンオクトエート（ｔｉｎ ｏｃｔｏａｔｅ）、カッパーオクトエート（ｃｏｐ ｐｅｒ ｏｃｔｏａｔｅ）、ジンクオクトエート（ｚｉｎｃ ｏｃｔｏａｔｅ） 、２−エチルヘキサン酸錫、２−エチルヘキサン酸銅、２−エチルヘキサン酸亜 鉛、オレイン酸錫、オレイン酸銅、オレイン酸亜鉛、リン酸錫、リン酸銅、リン 酸亜鉛、安息香酸錫、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の金属石ケン；塩基性炭酸銅 、二クロム酸ナトリウム、二クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩 化銅、ホウ酸銅、フルオロケ イ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅、２−ピリジン−チオール１−オキシドの銅塩等の 金属塩類；トリブチル錫オキシド、Ｃｕ₂Ｏ、ＣｕＯ及びＺｎＯ等の酸化物、Ａ ｇ−、Ｚｎ−又はＣｕ−含有ゼオライト単独又は高分子活性物質中に封入された Ａｇ−、Ｚｎ−又はＣｕ−含有ゼオライト等の重金属含有殺生物剤も勿論含まれ ることがあり得るけれども、この場合には環境に優しい利点は制限される。 次に続く実施例は、本発明を具体的に説明するためのものである。本発明はこ れらの実施例に限定されない。 実施例１ ジュロン（ｄｉｕｒｏｎ）のマイクロカプセル化（封入） 下記の成分の重さを量ってボールミルに入れる： ジュロン（ｄｉｕｒｏｎ） １２g 分散剤（Ｂａｙｋａｎｏｌ ＳＩ、バイエルＡＧ）０．０６g ２４重量％のメタクリル酸、３６重量％のメチルメタクリレート及び４０重量％ のブチルアクリレートから成るターポリマーの５％濃度のアルカリ水溶液４８g 、及び 水１０g この混合物を２０時間振とうした。この間にジュロン粒子を０．５〜１．０μ ｍの寸法に変化させた。次にこの混合物を１ＮＨＣｌ１５mlで酸性化し、６０℃ で１時間加熱し、固体を濾別し、水３０mlで洗浄し、真空中６０℃で乾燥させた 。このようにして、マイクロカプセル化したジュロン１４．２ｇが得られた。 実施例２ ジュロンのマイクロカプセル化（粒状重合） ボールミル中で、ジュロン１００g、高度分散性シリカ（ＨＤＫＨ２０００、 Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）３０g、メチルメタクリレート２８５g 及びエチレングリコールジメタクリレート１５ｇを室温で１０時間完全に混合し た。次に、ジベンゾイルパーオキシド３gを加え、得られた混合物を、５０重量 ％のメタクリル酸と５０重量％のメチルメタクリレートで作った共重合体のアル カリ水溶液（１％濃度、ＮａＯＨでｐＨ０．８に調整されている）を収容して撹 拌されている３ｌの反応器に移した。撹拌速度を６００ｒｐｍに設定し、温度を ７８℃に２時間保持し、次に８５℃に１時間保持した。冷却後、得られた固体を デカンテーションして単離し、水で数回洗浄し、８０℃で１２時間乾燥させた。 このようにして、マイクロカプセル化したジュロン３８５gが、平均粒子寸法１ ５μｍの粒状付加重合体の形態で得られた。 実施例３ アルシスチン（ａｌｓｙｓｔｉｎ）のマイクロカプセル化（封入） ジュロンの代わりにアルシスチン（ａｌｓｙｓｔｉｎ）を用いて実施例１を繰 り返して行った。マイクロカプセル化したアルシスチン１３．５gを得た。 実施例４ 本発明によるコーティング（ポリ酢酸ビニル） ポリ酢酸ビニル（Ｍｏｖｉｌｉｔｈ ５０、ヘキストＡＧ）４０ｇをトルエン １２０ml中に溶解した。実施例３からのマイクロカプセル化したジュロン４０g を、高速撹拌機の助けをかりて、この溶液中に分散させた。ドクターブレードの 助けをかりて、この分散液を、エポキシラッカーで被覆した金属版に２５０μｍ の湿潤フィルム厚さに塗布した。こ のコーティングを６０℃で１０時間乾燥させた。このようにして、被膜厚さ約１ ００μｍの均一なコーティングを得た。実施例５ 本発明によるコーティング（シリコン樹脂） ３０００mPasの粘度を有すると共に、ペイント溶剤ＩｓｏｐａｒＧ中に百分率 組成Ｔ_89.3Ｄ₉Ｍ_1.7のメチルシリコン樹脂７７．１重量％を含むシリコン樹脂溶 液１１．６７gを、さらに４gのペイント溶剤ＩｓｏｐａｒＧで希釈した。実施例 １からのマイクロカプセル化したジュロン０．５gと、実施例３からのマイクロ カプセル化したアルシスチン０．５gを、高速撹拌機の助けをかりて、この溶液 中に分散させた。ドクターブレードの助けをかりて、この分散液を、エポキシラ ッカーを被覆した金属板に湿潤厚み２５０μｍで塗布した。このコーティングを ６０℃で１０時間乾燥させた。このようにして、被膜厚さ約１５０μｍを有する 均一なコーティングを得た。 実施例６ 比較実施例(本発明に従わない) 実施例３からのマイクロカプセル化ジュロン４０g（８３．３３％の活性物質 を含む）の代わりに、微細に粉砕された、マイクロカプセル化されていないジュ ロン３３．３gを用いて、実施例４を繰り返した。このようにして、約１００μ ｍの被膜厚みを有するコーティングを得た。このコーティングは均一ではなかっ た。活性物質の粒子及び／又は集塊が裸眼で見ることができた。コーティングの 表面はきめが粗かった。 実施例７ 深海珪藻植物の藻（Ｎｉｔｚｓｃｈｉａ ｕｓｉｌｌａ）の本発明コ ーティングへの付着をテストする使用試験 試験生物 ： 珪藻植物の藻ニッツシア［Ｎｉｔｚｓｃｈｉａ（深海珪 藻植物の藻）］培 地： ＡＳＷ培地培養容器： エレンマイヤー培養フラスコ試験条件： 温度：１８℃、常設人工光、回転振とう機上での長期運 動、追加的な通気を行わない。評 価： 寄生に関して、本発明のコーティングと、比較実施例１ ０並びにエポキシラッカーを被覆した金属板との比較。 寄生の程度を次のように評価する： ＋＋＋：少なからぬ均一な寄生 ＋＋ ：少ない寄生 ＋ ：極めて少ない寄生 − ：寄生なし 使用実施例の結果： 実施例５からの本発明によるコーティングでは、上述の試験条件のも とでは寄生が全く認められなかった（−）。 これに反して、実施例７Ｂにおける、エポキシラッカーで被覆した金属板では 、均一な激しい寄生（＋＋＋）が認められた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 47/30 Ａ０１Ｎ 47/30 Ｂ 47/34 47/34 Ｃ Ｃ０９Ｄ 5/16 Ｃ０９Ｄ 5/16 7/12 7/12 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ケスラー，カール―ハインツ ドイツ連邦共和国デー―51467ベルギツシ ユグラートバツハ・イムプラツケンブルフ 26アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 殺生物剤をマイクロカプセル化することを特徴とする、フィルム形成剤 並びに重金属を含まない殺生物剤を基とする組成物。 ２． 殺生物剤が海水中で分解し得ることを特徴とする、請求の範囲１に記載 の組成物。 ３． 殺生物剤が、海水中２５℃で１８０日未満の半減期を有することを特徴 とする、請求の範囲２に記載の組成物。 ４． 組成物は、さらに無機顔料、有機顔料、染料（これらの顔料、染料は、 好ましくは海水に不溶である。）、及び／又は通常の助剤、例えば増量剤、溶剤 、可塑剤、触媒、抑制剤、粘着付与剤、コーティング添加剤及び／又は通常の分 散並びに調製助剤を含むことを特徴とする、請求の範囲１から３のいずれか一つ に記載の組成物。 ５． 汚止め組成物並びに汚止めコーティングにおける、マイクロカプセル化 した、重金属を含まない殺生物剤の使用。 ６． 汚止め組成物用に用い得る成分を、少なくとも一つのマイクロカプセル 化した、重金属を含まない殺生物剤と混合することを特徴とする、汚止め組成物 の製造方法。 ７． 請求の範囲６に記載の方法で得られる汚止め組成物。 ８． 少なくとも一つのマイクロカプセル化した、重金属を含まない殺生物剤 を含む組成物を、保護されるべき物品に使用することを特徴とする、汚止めコー ティングの製造方法。