NO320676B1 - Antibegroingsmiddel, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme for belegging av objekter som kommer i kontakt med sjovann - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår et antibegroingsmiddel, fremgangsmåte for fremstilling av samme og anvendelse av samme for belegging av objekter som kommer i kontakt med sjøvann.

Antibegroingsmalinger for forebygging av skadedyrangrep av alger, andeskjell, rørorm, blåskjell eller andre marine organismer på overflaten av gjenstander som kommer i kontakt med sjøvann eller brakkvann er blitt anvendt i lang tid. Skadedyrangrepbegro-inger er et alvorlig problem særlig når det gjelder skips, siden for eksempel friksjonsmotstanden blir økt og, som en konsekvens av det økede energiforbruket og hyppige turer i tørrdokk, øker driftskostnadene signifikant.

Det kan gjøres et skille mellom antibegroingsmalinger som inkluderer biocider og de som er biocidfrie. Biocidfrie antibegroingsmalinger har antiadhesjonsegenskaper som er ment å forebygge festing av marine organismer. Effektiviteten av biocidfrie antibegroingsmalinger i henhold til teknikkens stand er imidlertid begrenset slik at mekanisk vasking av skipsskroget eller undervannskonstruksjonen er nødvendig innenfor relativt korte tidsperioder. Mer effektive er antibegroingsmalinger som innbefatter biocider som dreper de skadedyrdannende organismene. Vanlige antibegroingsbiocider er organotinnforbindelser. Kobberantimon og wismutforbindelser har også vært foreslått, men disse er imidlertid mindre effektive. Den negative siden ved biocidinneholdende antibegroingsmalinger ifølge teknikken er deres negative innvirkning på miljøet. Antibegroingsbiocider som inneholder tungmetaller er spesielt problematiske siden de forårsaker forurensning av sjøvannet og havbunnen, særlig i havneområdet.

I motsetning til disse biocidene som innbefatter tungmetaller, har ikke tungmetallfrie biocider, som generelt har lavere økotoksisitet, siden de letter brytes ned til ikke-toksiske metabolitter i sjøvann, en god langtidsvirkning, siden den aktive substansen tilsynelatende blir brutt ned for tidlig mens den fremdeles er i malingen.

WO 95/16000 beskriver vandige organismeavstøtende midler som er avledet fra blant annet alger og som hindrer festing og akkumulering av mikroskopiske og makroskopiske organismer på overflaten i vandige miljøer. Et eller flere av midlene kan inkorporeres i en bærer for frigivelse av midlet på stedet som skal beskyttes.

US-patent nr. 5.302.654 beskriver polymere mikropartikler som har immobilisert deri en vannløselig substans slik som oljeløselige fargestoffer eller pigmenter produsert ved en fremgangsmåte som inkluderer trinnet med å danne dråper av en løsning av en selv-emulgerende harpiks i et ikke-vandig løsemiddel som inneholder den vannuløselige substansen og en etylenisk umettet monomer suspendert i et vandig medium, og deretter tillate monomeren i dråpene å polymerisere in situ.

Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en svær effektiv antibegroingsmaling som har god langtidsvirkning og forbedret virkning i forhold til miljøet.

Det er funnet at antibegroingsmalinger med tungmetallfrie biocider har en forbedret langtidsvirkning hvis biocidet er i form av en mikrokapsel.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av antibegroingsmidler kjennetegnet ved at mikroinnkapslede tungmetallfrie biocider oppnådd ved perlepolymerisasjon dispergeres ved anvendelse av filmdannere og eventuelt vanlige anvendte hjelpestoffer tilsettes dertil.

Oppfinnelsen angår også et antibegroingsmiddel kjennetegnet ved at det oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

I tillegg angår oppfinnelsen anvendelse av et antibegroingsmiddel ifølge oppfinnelsen for belegging av objekter som kommer i kontakt med sjøvann.

Egnede biocider er foretrukket tungmetallfrie algicider, fungicider, insekticider, molluscicider og baktericider.

Triazoler:

azakonazol, bromukonazol, kypronkonazol, diklobutrazol, dinikonazol, hekskonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, amitrol, azocyklotin, epoksykonazol, bitertanol, difenokonazol, fenbukonazol, fenklorazol, fenetanil, fluquinkonazol, flusilazol, flutriafol, imibenkonazol, izozofos, myklobutanil, paklobutrazol, (±)-cis-1 -(4-klorfenyl)-2-( 1H-1,2,4-triazol-1 -yl)-cykloheptanol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, tritikonazol, unikonazol og deres metallsalter og syreaddukter.

Imidazoler:

imazalil, pefurazoat, prokloraz, triflumizol.

Tiazolkarboksanilider slike som 2,,6'-dibrom-2-metyl-4-trifluormetoksy-4'-trifluormetyl-1,3-tiazol-S-karboksanilid og deres metallsalter og syreaddukter.

Succinatdehydrogenaseinhibitorer slike som:

fenfuram, furkarbanil, cyklafluramid, furmecykloks, kimvoks, metsulfovoks, pyrokarbolid, oksykarboksin, Shirlan, mebenil (mepronil), benodanil, flutolanil (Moncut);

naftalenderivater slike som:

terbinafin, naftifin, butenafin; sulfenamider slike som diklofluanid, tolylfluanid, folpet, fluorfolpet; kaptan, kaptofol; benzimidazoler slike som karbendazim, benomyl, furatiokarb, fuberidazol, tiofonatmetyl, tiabendazol eller salter derav; morfolinderivater slike som tridemorf, fenpropimorf, falimorf, dimetomorf, dodemorf, aldimorf, fenpropidin og deres salter med arylsulfonsyrer slik som p-toluensulfonsyre og p-dodecylfenylsulfonsyre; ditiokarbamater, cufraneb, ferbam, mankopper, mankozeb, maneb, met am, metiram, tiramzeneb, ziram: benzotiazoler slike som 2-merkaptobenzotiazol;

benzamider slike som 2,6-diWor-N-(4-trifluonne1ylbenzyl)-benzamid;

boronforbindelser slike som borsyre, borsyreestere, boraks;

formaldehyd og formaldehydavgivende forbindelser slike som benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, oksazolidiner, heksa-hydro-S-triaziner, N-metylolkloracetamid, paraformaldehyd, nitropyrin, oksolsyre, tekloftalam;

tris-N-(cykloheksyldiazeniumdioksyd)-aluminium; N-(cykloheksyldiazeniumdioksy)-tributyl, K-salter;

N-metylisotiazolin-3-on, 5-klor-N-metylisotiazolin-3 -on, 4,5-dikIor-N-oktylisotiazolin-3-on, N-oktylisotiazolin-3-on, 4,5-trimetylenisonazolinon, 4,5-benzisoitazolinon; aldehyder slike som cinnamaldehyd, formaldehyd, glutardialdehyd, B-bromcinnamaldehyd; tiocyanater slike som tiocyanatometyltiobenzotiazol, metylenbistiocyanat og lignende;

kvaternære ammoniumforbindelser slike som benzyldimetyletradecylammoniumklorid, benzyldimetyldodecylammoniumklorid, didecyldimetylammoniumklorid;

jodderivater slike som dijodmetyl-p-tolylsulfon, 3-jod-2-propinylalkohol, 4-klorfenyl-3-jodpropargylformal, 3-brom-2,3-dijod-2-propenylerylkarbamat, 2,3,3-trijodallylalkohol, 3-brom-2,3-dijod-2-propenylalkohol, 3-jod-2-propinyl n-butylkarbamat, 3-jod-2-propinyl-n-butylurea, 3-jod-2-propinyl n-heksylkarbamat, 3-jod-2-propinylcykloheksylkarbamat, 3-jod-2-propinylfenylkarbamat;

fenolderivater slike som tribromfenol, tetraklorfenol, 3-metyl-4-klorfenol, 3,5-dimetyl-4-klorfenol, fenoksyetanol, diklorfen, o-fenylfenol, m-fenylfenol, p-fenylfenol, 2-benzyl-4-klorfenol og deres alkalimetallsalter og jordalkalimetallsalter.

Mikrobiocider som har en aktivert halogengruppe slik som kloracetamid, N-metylolkloracetamid, bronopol, bronidoks, tektamer slik som 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol, 2-brom-4'-hydroksyacetofenon, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamid, 1,2-dibrom-2,4-dicyanbutan, B-brom-B-nitrostyren;

pyridiner slike som l-hydroksy-2-pyridintion (og Na-, Fe-, Cu-, Mn-, Zn-salter derav), tetraklor-4-metylsulfonylpyridin, pyrimetanol, mepanipyrim, dipyrition;

dialkylditiokarbamater slike som Na-salter av dialkylditiokarbamater, tetrametyltiuramdisulfid, kalium N-metylditiokarbamat;

nitriler slike som 2,4,5,6-tetraklorisoftalnitril, dimtriumcyanoditioimidokarbamat;

quinoliner slike som 8-hydroksyquinolin og kobbersalter derav;

mukoklorsyre, 5-hydroksy-2(5H)-&ranon;

4,5-diklorditiazolinon, 4,5-benzoditiazolinon, 4,5-trimetylenditiazolinon, 4,5-diklor-(3H)-l,2-ditiol-3-on, 3,5-dmietyltetrahydro-l,3,5-tiadiazin-2-tion,

N-(2-p-klorbenzoyletyl)-heksamLniumklorid, kalium N-hydroksymetyl-N'-metylditiokarbamat,

2-okso-2-(4-hydroksyfenyl)acethydroksiminsyreklorid,

fenyl 2-klorcyanovinylsulfon,

fenyl l,2-diUor-2-cyanovinylsulfon;

Videre er svært effektive sammensetninger også fremstilt med følgende aktive substanser:

fungicider:

metyl (E)-metoksimino[a-(o-tolyloksy)-o-tolyl]acetat, metyl (E)-2-{2-[6-(2-cynofenoksy)-pyrimidin-4-yloksyl]fenyl} -3 -metoksyakrylat, acypetaks, 2-aminobutan, ampropylfos, anilazin, benalaksyl, bupirimat, kinometionat, klorneb, klozolinat, cymoksanil, dazomet, diklomezin, dikloram,.dietofenkarb, dimetirimol, diokab, ditianon, dodin, drazoksolon, edifenfos, etirimol, etridiazol, fenarimol, fenitropan, fentinacetat, fentinhydroksid, ferimzon, fluazinam, fluromid, flusulfamid, flutriafol, fosetyl, ftalid, furalaksyl, guazatin, hymeksazol, iprobenfos, iprodion, isoprotiolan, metalaksyl, metasulfokarb, nitrotalisopropyl, nuarimol, ofurace, oksadiyl, perflurazoat, pencykuron, fosdifen, pimaricin, piperalin, procymidon, propamokarb, propineb, pyrazofos, pyrifenoks, pyroquilon, quintozen, taroljer, tecnazen, ticyofen, tiofanatmetyl, tolklofosmetyl, triazoksid, triklamid, tricyklazol, triforin, vinklozolin.

Insekticider:

fosfater slike som azinfosetyl, azinfosmetyl, a-l(4-klorfenyl)-4-(0-etyl, S-propyl)fosforyloksypyrazol, klorpyrifos, coumafos, demeton, demeton-S-metyl, diazinon, diklorvos, dimetoat, etoat, etoprofos, etrimfos, fenitrofion, fention, heptenofas, paration, parationmetyl, fosalon, foksim, pirimofosetyl, pirimifosmetyl, profenofos, protiofos, sulfprofos, triazofos og triklorfon;

karbamater slike som aldikarb, bendiokarb, a-2-(l-métylpropyl)-fenylmetylkarbamat, butokarboksim, butoksykarboksim, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, kloetokarb, isoprokarb, metomyl, oksamyl, pirimikarb, promekarb, propoksur og tiodiarb;

organosilikonforbindelser, fortrinnsvis dimetyl(fenyl)silylmetyl 3-fenoksybenzyletere slike som dimetyl-(4-etoksyfenyl)-silylmetyl 3-fenoksybenzyleter eller

(dimetylfeyl)-silylmetyl 2-fenoksy-6-pyridylmetyletere slike som f. eks. dimetyl-(9-etoksyfenyl)-silylmetyl 2-fenoksy-6-pyridylmetyleter eller [(fenyl)-3-(3-fenoksyfenyl)-propyl](dimetyl)-silaner slike som f.eks. (4-etoksyfenyl)-[3-(4-fluor-3-fenoksyfenylpropyljdimetylsilan, silafluofen;

pyretroider slike som alletrin, alfametrin, bioresmetrin, byfentrin, cykloprotrin, cyflutrin, dekametrin, cyhalotrin, cypermetrin, deltametrin, alfacyano-3 -fenyl-2-metylbenzyl-2,2-dimetyl-3 -(2-klor-2-trifluormetylvinyl)cyklopropankarboksylat, fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerat, flucytrinat, flumetrin, fluvalinat, permetrin, resmetrin og tralometrin; nitroiminer og nitrometylener slike som l-[(6-klor-3-pyridinyl)-metyl]-4,5-dihydro-N-nitro- lH-imidazol-2-amin (imidakloprid), N-[(6-klor-3-pyridyl)metyl-]N<2->cyano-N<1->metylacetamid (NI-25);

abamektin, AC 303, 630, acefat, akrinatrin, alanykarb, aldoksykarb, aldrin, amitraz, azametiofos, Bacillus thuringiensis, fosmet, fosfamidon, fosfrn, pralletrin, propafos, propetamfos, protoat, pyraklofos, pyretriner, pyridaben, pyridafention, pyriproksyfen, quinalfos, RH-7988, rotenon, natriumfluorid, natriumheksafluorsilikat, sulfotep, sulfurylfluorid, tjæreoljer, teflubenzuron, teflutrin, temefos, terbufos, tetraklorvinfos, tetrametrin, 0-2-tert.-burylpyrimidin-5-yl-o-isopropylfosforotiat, tiocyklam, tiofanoks, tiometon, tralometrin, triflumuron, trimetakarb, vamidotion, Verticillium Lacanii, XMC, xylylkarb, benfurakarb, benzultap, bifentrin, bioalletrin, MERbioalletrin (S)-cyklopentenylisomer, bromfos, bromfosetyl, buprofezin, kadusafos, kalsiumpolysulfid, karbofenotion, kartap, kinometionat, klordan, klorfenvinfos, klorfluazuron, klormefos, klorpikrin, klorpyrifos, cyanofos, beta-cyflutrin, alfa-cypermetrin, cyofenotrin, cyroamzin, dazomet, DDT, demeton-S-metylsulfon, diafentiuron, dialifos, dikrotofbs, diflubenzuron, dinoseb, deoksabenzofos, diaksakarb, disulfoton, DNOC, empentrin, endosulfan, EPN, esfenvalerat, etiofenkarb, etion, etofenproks, fenobukarb, fenoksykarb, fensulfotion, fipronil, flucykloksuron, flufenproks, flufenoksuron, fonofos, formetanat, formotion, fosmetilan, furatiokarb, heptaklor, heksaflumuron, hydrametylnon,

hydrogencyanid, hydropren, IPSN, isazofos, isofenfos, isoprotiolan, isoksation, jodfenfos, kadetrin, lindan, malation, mekarbam, mefbsfolan, merkurous, klorid, metam, Metarthizium, anisofliae, metakrifos, metamidofos, metidation, metiokarb, metopren, metoksyklor, metylisotiocyanat, metolkarb, mevinfos, monokrotofos, naled, NeodipronsertiferNPV, nikotin, ometoat, oksydemetonmetyl, pentaklorfenol, petroleumoljer, fenotrin, fentoat, foråt;

molluskicider:

fentinacetat, metaldehyd, metiokarb, niklosamid, tiodikarb, trimetakarb;

algicider:

diklorofen, endotal, fentinacetat, quinoklamin;

herbicider:

diuron, diklorofen, endotal, fentinacet, quinoklamin.

Egnede biocider er foretrukket algicider, slike som diuron, diklorofen, endotal, fentinacetat, quinoklamin, molluskicider slike som fentinacetat, metaldehyd, metiokarb, niklosamid, tiodikarb og trimetakarb, fungicider slike som diklofluanid, tolylfluanid, jodpropargylbutylkarbamat, fluorfolpet og azoler slike som tebukonazol eller vanlige antibegroingsaktive substanser slike som 2-(N,N-dimetyltiokarbamoyltio)-5-nitrotiazyl, tetrabutyldistannoksan, 2-tert.-butylamino-4-cyklopropylamino-6-metyltio-l,3,5-triazin, 4,5-diklor-2-n-oktyl-4-isotiazolin-3-on, 2,4,5,6-tetrakloirsoftalonitril, tetrametyltiuram disulfid, 2,4,6-triklorfenylmaleimid, 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)-pyridin, dijodmetylparatrylsulfon, tiabendazol, tetrafenylboronpyridinsalt, natriumsalt av 2-pyridintiol 1-oksid.

Andre biocider foretrukket i forbindelse med den foreliggende oppfinnelsen er benzotiofen-2-karboksamid S,S-dioksider med formelen (I)

hvori

R<1> er valgfritt substituert alkyl, er alkenyl eller alkinyl, er i hvert tilfelle valgfritt substituert cykloalkyl eller cykloalkylalkyl, eller er i hvert tilfelle valgfritt substituert aralkyl, aralkenyl, aralkinyl eller aryl,

R<2> er hydrogen eller er valgfritt substituert alkyl eller

R<1> og R<2> sammen med nitrogenatomet som de er bundet til er et valgfritt subsitutert

heterocykel og

R<3>, R<4>, R<5> og R<6> uavhengig av hverandre hver er hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoksy, alkyltio, halogenalkyl, halogenalkoksy eller halogenalkyltio, spesielt forbindelsen N-cykloheksylbenzotiofen-2-karboksamid S,S-dioksid.

Spesielt gode effekter blir også oppnådd med kombinasjoner av aktivsubstans foretrukket av de spesifiserte biocidene.

Særlig foretrukket er biocider som er bionedbrytbare.

Begrepet bionedbrytbar i forbindelse med den foreliggende oppfinnelsen anvendes for biocider som har en halveringstid på mindre enn [lacuna] 180 dager i sjøvann ved 2S°C, foretrukket mindre enn 90 dager. Mekanismen for nedbrytningsreaksjonen er ikke kritisk for den oppfinneriske effekten. Den kan være kjemisk nedbrytbar ved, f.eks. hydrolyse eller oksydasjon, fotokjemisk nedbrytning, eller biologisk nedbrytning ved mikroorganismer.

Eksempler på egnede nedbrytbare biocider kan finnes f.eks. innen gruppen av fenoksyeddiksyrer, ureaer, tioureaer, tiokarbamater, sulfamider og halogenerte forbindelser.

Foretrukne aktive substanser er:

En svært egnet fremgangsmåte for fremstilling av biocidinneholdendel polymer-partikler er perleaddisjonspolymerisasjon. Ved denne fremgangsmåten blir væske-blandinger av monomerer og biocid brutt opp i små dråper og herdet som gir sfæriske partikler hvor den aktive substansen blir innelukket. Egnede monomerer for fremstilling av biocidinneholdende perleaddisjonspolymerer er for eksempel følgende monofunk-sjonelle monomerer og multifunksjonelle monomerer, som vanligvis fungerer som tverrbindere: styren, vinyltoluen, klorstyren, klormetylstyren, akrylsyre, metakrylsyre, akrylater, metakrylater, akrylonitril, metakrylonitril, akrylamid, metakrylamid, vinyl-klorid, vinylidenklorid, vinylacetat, divinylbenzen, dietylenglykoldivinyleter, 1,7-oktadien, 1,5-heksadien, etylglykoldimetakrylat, trietylenglykoldimetakrylat, trimetyl-olpropantrimetakrylat og allylmetakrylat.

Det er funnet at antibegroingsmalinger med perleaddisjonspolymerer innbefattende aktiv substans tillater høye fyllenivåer og har gode prosesseringsegenskaper.

Den gjennomsnittlige partikkelstørrelsen av mikroinnkapslede biocider er fra 0,1 til 200 jim, foretrukket fra 0,2 til 20 um.

Andelen av mikroinnkapslede biocider er fra 1 til 50, foretrukket fra 2 til 40 vekt-%, basert på antibegroingsmalingen.

Egnede bindemidler er de formdannende bindemidlene kjente for malinger. Som eksempler kan nevnes: polystyren, polyakrylater, polyuretaner, polyamider, klorinerte gummier, polyvinylklorid og polysiloksaner. Også svært egnet er såkalte to-komponentsystemer hvori bindemidlet dannes fra to reaktiev komponenter i malingen. Foretrukne to-komponentsystemer er for eksempel polyuretaner dannet fra en polyester- eller polyeterdiol og et diisocyanat. Gjennom inkorporeringen av polysiloksanenheter inn i for eksempel et polyeterdiol, er det mulig å fremstille polyuretaner som har anti-addisjonsegenskaper. Bindemidler som består i det vesentlige av polysiloksanenheter er tilgjengelige både som tverrbundne kondensasjon 1-komponentsystemer og som ytterligere tverrbundne 2-komponentsystemer. Bindemidlene kan behandles i organiske løsemidler eller som en vandig dispersjon. Eksempler på egnede organiske løsemidler er alifatiske hydrokarboner, særlig petroleumrfaksjoner, aromatiske hydrokarboner, halogenerte hydrokarboner, alkoholer, ketoner, estere og etere.

I tillegg til de mikroinnkapslede tungmetallfrie biocidene og organopolysiloksanene kan antibegromgsmalingssammensetningene ifølge oppfinnelsen generelt inkludere, så vel som bindemidler, vanlige hjelpestoffer slike som for eksempel fyllstoffer, løsemidler, myknere, fargestoffer, pigmenter, katalysatorer, inhibitorer, klebriggjørere, malings-additiver og/eller vanlige dispergerings- eller formuleringshjelpestoffer. I tillegg til tungmetallfrie biocider er det selvfølgelig også mulig for tungmetallinneholdende biocider å være tilstede, slik som for eksempel N-(cykloheksyldiazeniumdioksy)-tributyltinn bis-N-(cykloheksyldiazeniumdioksy)-kobber, metallsåper slike som tinn, kobber og sinknaftenat, oktoat, 2-etylheksanoat, oleat, fosfat og benzoat, metallsalter slike som kobberhydroksykarbonat, natriumdikromat, kaliumdikromat, kaliumkromat, kobbersulfat, kobberklorid, kobberborat, sinkfluorsilikat, kobberfluorsilikat, kobbersalt av 2-pyridintiol 1-oksid; oksider slike som tributyltinnoksid, CU2O, CuO og ZnO; Ag, Zn eller Cu-inneholdende zeolitter alene eller innkapslet i polymere aktive substanser, selv om det i dette tilfellet er begrenset økologisk fordel.

Eksempelet som følger e ment å illustrere oppfinnelsen. Oppfinnelsen er ikke begrenset av eksempelet.

Eksempel 1

Mikroinnkapsling av diuron (perlepolymerisasjon)

I en kulemølle ble 100 g diuron, 30 g meget dispers silika (HKD H 2000), Wacker Chemie GmbH), 285 g metylmetakrylat og 15 g etylenglykoldimetakrylat blandet inngående ved romtemperatur i 10 timer. Deretter ble 3 g dibenzoylperoksid tilsatt og blandingen som ble oppnådd ble overført til en 31 reaktor under røring som inneholdt 1,5 1 av en 1% sterk vandig alkalisk løsning (justert til en pH på 0,8 med NaOH) av en kopolymer av 50 vekt-% metakrylsyre og 50 vekt-% metylmetakrylat. Rørehastigheten ble satt til 600 rpm og temperaturen ble holdt ved 78°C i 2 timer og deretter ved 85°C i 1 time. Etter avkjøling ble det faste stoffet isolert ved dekantering, vasket flere ganger med vann og tørket ved 80°C i 12 timer. Dette ga 385 g av mikroinnkapslet diuron i form av perleaddisjonspolymerer som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 15 um.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av antibegroingsmidler, karakterisert ved at mikroinnkapslede tungmetallfrie biocider oppnådd ved perlepolymerisasjon dispergeres ved anvendelse av filmdannere og eventuelt vanlige anvendte hjelpestoffer tilsettes dertil.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at biocidene mikroinnkapsles i poly(met)akrylater eller i kopolymerer som består av (met)akrylsyre og (met)akrylsyreester.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den gjennomsnittlige partikkelstørrelsen til de mikroinnkapslede tungmetallfrie biocidene er 0,1 til 20 mikrometer.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at innholdet av mikroinnkapslede tungmetallfrie biocider er 2 til 40 vekt-% basert på antibegroingsbelegget.

5. Antibegroingsmiddel, karakterisert ved at det oppnås ved fremgangsmåten ifølge krav 1.

6. Antibegroingsmiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at de mikroinnkapslede tungmetallfrie biocidene nedbrytes i sjøvann.

7. Antibegroingsmiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at de mikroinnkapslede tungmetallfrie biocidene er fenoksyeddiksyre, ureaforbindelser, tioureaforbindelser, tiokarbamater, sulfamider eller halogenerte aromatiske forbindelser.

8. Antibegroingsmiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at de mikroinnkapslede tungmetallfrie biocidene er diuron, triflumuron, diklofhianid, tolylfluanid, fluorfolpet eller diklobenin.

9. Antibegroingsmiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at de mikroinnkapslede tungmetallfrie biocidene har en halveringstid på mindre enn 180 dager i sjøvann ved 25°C.

10. Anvendelse av antibegroingsmiddel ifølge krav 5 for belegging av objekter som kommer i kontakt med sjøvann.