JP2001502254A

JP2001502254A - 再加熱を改善するために近赤外吸収性物質を含有するポリエステル組成物

Info

Publication number: JP2001502254A
Application number: JP10511992A
Authority: JP
Inventors: エディソンマックスウェル，ブライアン; アレンウィーバー，マックス; ジョン，シニアクルタック，ジェームズ; ウィットフィールドパーハム，ウィリアム; ファウストローズ，ゲリー; キャロルフレイシャー，ジーン
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1996-08-30
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 2001-02-20
Also published as: ID18205A; CA2267907A1; CN1234046A; AU4243697A; BR9711370A; EP0922069A1; AR008157A1; US6197851B1; WO1998008895A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ストレッチブロー成形ボトルの製造に適したポリマー及び約７００ｎｍと約１２００ｎｍの間で、約４００ｎｍと約７００ｎｍの間の少なくとも２倍多い光を吸収する少なくとも一種の有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物を含んでなる容器プリフォームであって、前記近赤外吸収性化合物が前記プリフォームの再加熱速度を改善するのに十分な量で存在する容器プリフォームに関する。好適な近赤外吸収性化合物には、フタロシアニン類、２，３−ナフタロシアニン類、スクアレイン類（スクエア酸誘導体）、クロコン酸誘導体、置換インダントロン類及びある種の高置換アントラキノン類が含まれる。容器プリフォームの再加熱速度を改善する方法も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】再加熱を改善するために近赤外吸収性物質を含有するポリエステル組成物関連出願本出願は仮出願第60/024,967号に基づいており、そして優先権を主張する。発明の分野多くのプラスチックパッケージ、とりわけポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）飲料ボトルは、プリフォームもしくはパリソンと呼ばれる射出成形した部分を臨界温度まで加熱ランプ群によって加熱し、そして型いっぱいに吹き込む、再加熱ブロー成形（ＲＨＢ）と呼ばれるプロセスによって作られる。パリソンが臨界温度に達するのに要する時間は、材料の再加熱時間もしくは再加熱速度として知られており、ポリマーそれ自体並びに金属、触媒、トナー、色素、もしくは含まれる異物の吸収特性の関数として変化する。ブロー成形装置は改良されているので、時間当たりより多くのボトルを製造することが可能となった。従って、より速く再加熱されるか、より少ないエネルギーで再加熱されるポリエステルを提供することが望ましい。発明の背景飲料ボトル業界で使用される加熱ランプは典型的に５００ｎｍから１５００ｎｍ超までの広発光スペクトルを有する３０００〜４０００°Ｆの温度の石英水銀燈である。発光最大は一般的に約１１００〜１２００ｎｍである。ポリエステル、とりわけＰＥＴは５００〜１４００ｎｍの領域では吸収が劣る。吸光度が４００〜７００ｎｍの領域の化合物は人間の目には着色されて見えるので、この領域に吸収性を有する化合物はポリマーを着色する。従って、材料の再加熱速度を改善するためには、加熱ランプの発光領域における、好ましくは最大発光領域における輻射線の吸収を高めねばならない。これを達成するための多くの方法が存在する。米国特許第4,408,004号、同4,476,272号、同4,535,118号、同4,420,581号、同 5,419,936号、及び同5,529,744号明細書は、再加熱速度を改善すると開示されている種々の灰色体もしくは黒体吸収性化合物を開示する。開示されている化合物は、微細分割された、カーボンブラック、酸化鉄及びアンチモン金属を包含する。これらの化合物は全て、赤外及び可視輻射線全体のスペクトルにわたってエネルギーを吸収する黒体もしくは灰色体吸収剤である。結果として、これらの物質は全て、ポリマーに添加される物質の量に比例してポリマーを灰色にするかもしくは不透明にする。ある程度は、添加物の粒径を変えることによってこの影響をコントロールすることができるが、除くことはできない。米国特許第4,481,314号明細書は、再加熱速度を改良するためにある種のアントラキノン系色素を用いることを開示する。しかしこれらの色素は、実質的に可視スペクトルに吸光度を有し、ポリマーの着色を生じる。さらに、それらの相対的に低い吸光係数（ε）（２０，０００の範囲）は、ポリマーに対して相対的に多くの量の色素（２０〜１００ppm）の使用を必要とする。５０ppmの濃度で、再加熱速度は７％改善した。しかし、この濃度では、ポリマーは透明ボトルポリマー樹脂を製造するには不適な明緑色を示す。図面の簡単な説明図１は、黒体光源の発光のグラフである。図２は、黒体光源の発光に重ねた、３種類の有機近赤外吸収性化合物の吸収スペクトルのグラフである。図３は、１０種類の有機近赤外吸収性化合物の８ｐｐｍのところでの再加熱速度増加率とＬ^*の変動を示すグラフである。図４は、１０種類の有機近赤外吸収性化合物の４ｐｐｍのところでの再加熱速度増加率とＬ^*の変動を示すグラフである。図５は、それぞれの化合物が４ｐｐｍのところでの有機近赤外吸収性化合物の２種類の混合物の再加熱速度増加率とＬ^*の変動、並びにその混合物を作成するのに用いた単一の化合物の再加熱速度増加率とＬ^*の変動を示すグラフである。図６は、化合物１及び１０を、個別に、そして混合して溶剤中で測定した場合の吸収スペクトルである。図７は、化合物１及び２を、個別に、そして混合して溶剤中で測定した場合の吸収スペクトルである。図８は、化合物１７を、溶剤中で測定した場合の吸収スペクトルである。図９は、ＤＭＦ溶液及びＰＥＴ中で測定した場合の化合物２の吸収スペクトルである。図１０は、ＤＭＦ溶液及びＰＥＴ中で測定した場合の化合物１０の吸収スペクトルである。図１１は、ＤＭＦ溶液及びＰＥＴ中で測定した場合の化合物１の吸収スペクトルである。発明の詳細な説明本発明は、本明細書で再加熱添加剤と呼ぶ、少量の少なくとも一種の有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物を含んでなる、再加熱時間の短縮を示すか、再加熱速度が高められたポリエステル組成物に関する。本発明の実施に有用な好適な再加熱添加剤は、加熱ランプによって放出される不可視領域を強く吸収し、人間の目に対する可視領域においてほんの僅かの最小限の吸光度を有する。好ましくは、本発明の再加熱添加剤は、曲線の近赤外部分下の領域が、曲線の可視部分下の領域よりも少なくとも約２倍広い吸収スペクトルを有する。より好ましくは、７００〜１２００ｎｍの吸収スペクトル曲線下の領域が、４００〜７００ｎｍの曲線下の領域の少なくとも約２倍である。ボトル樹脂に色が付くので、この再加熱添加剤はスペクトルの可視領域において強い吸光度ピークをもたない方がよい。近赤外スペクトルにおいて吸光度が約０．４〜約０．５吸光度単位となるようにスペクトルの吸光最大が調節される場合、可視領域における吸光度が約０．２吸光度単位を超えない方がよい。好ましくは、近赤外における吸光最大が約０．４〜約０．５吸光度単位である場合に、可視領域における吸光度が約０．１５を超えない方がよい。また、本発明の再加熱添加剤は、高モル吸光係数（強吸光度特性）を有する方がよい。約２５０００Ｌ／モルを超えるモル吸光係数（ε）が好ましいが、約５００００Ｌ／モルを超えるεがより好ましい。再加熱添加剤が成分混合物である場合のように、分子量が分からない場合、吸光度が溶液濃度（ｇ／Ｌ）に関連する場合の吸光率（ａ）を用いることができる。セルの経路長が１ｃｍであるとすると、ａが少なくとも約２０Ｌ／ｇであり、好ましくはａが少なくとも約３０Ｌ／ｇであり、より好ましくはａが少なくとも約３５Ｌ／ｇであるのが好ましい。ＰＥＴ容器の視覚特性もしくは光学特性は重要である。実質的に透明度を低下させるかもしくは好ましくない色を付与する添加剤は容認されない。従って、本発明の再加熱添加剤は、ポリマーの透明度及び色に最小限の影響しか与えない。本発明の再加熱添加剤を含有するポリマーは、一般的に、再加熱添加剤を含有しないプラックと比較して、３”×３”×０．１５”の成形プラックのＬ^*を４単位超低下させないで、改善された再加熱を示す。好ましくは、この再加熱添加剤は１０％改善の場合にＬ^*を３単位超低下させない。最も好ましくは、この再加熱添加剤は、再加熱速度の１０％改善の場合にＬ^*を２単位超低下させない。本発明の再加熱添加剤は、溶融ポリマーに配合されるか、適当なところで重合に添加される。従って、この再加熱添加剤は、重合もしくは溶融時の温度及び化学環境に耐えることができなくてはならない。このことは、一般的に、当該添加剤を樹脂と配合するために用いられる方法によるが、約２７５〜約３００℃の範囲で、約５分〜約７時間の耐熱能力を必要とする。押出配合操作では、滞留時間は約５〜約１５分であろう。重合プロセスに当該添加剤を加える場合では、条件はさらに厳しく合計で最大約７時間の滞留時間を超える可能性がある。このような状況下で、変化しない分子の光吸収特性を有し、且つ昇華もしくは蒸発による分子の実質的な損失無しに、配合及びボトル成形プロセスを生き抜くことを安定性として定義する。二種以上の再加熱添加剤を加えることによって樹脂の再加熱速度を改善することも本発明の範囲であり、当該再加熱添加剤は、その吸収特性が、スペクトルの可視領域の吸光度をほとんどもしくは全く増加させないで、近赤外領域においてより広い、より強い吸光度を生じるように選択される。さらに、再加熱添加剤の混合物が、本明細書に開示する有機もしくはメタレート有機近赤外吸収化合物（複数可）の混合物、並びに有機もしくはメタレート有機近赤外吸収化合物（複数可）と黒体もしくは灰色体型吸収性物質との混合物を包含してもよいと認識すべきである。本発明の実施に有用な好ましい有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物（複数可）は、フタロシアニン類、２，３−ナフタロシアニン類、スクアレイン類（スクエア酸誘導体）、クロコン酸誘導体、置換インダントロン類及びある種の高置換アントラキノン類並びに次式I、II、III、IV、V、VIa及びVIbに相当するものから選ばれる：（ここで、Ｐｃ及びＮｃは、式Ia及びIIaのフタロシアニン及びナフタロシアニン部分を表す：式Ia式IIa 式中、前記フタロシアニン及びナフタロシアニン化合物はそれぞれ、水素、種々のハロメタル、有機金属基、及びオキシメタルから選ばれる部分に共有結合される）。好ましくは、前記部分は、ＡｌＣｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＦ、ＡｌＯＲ₅、ＡｌＳＲ₅、ＳｉＣｌ₂、ＳｉＦ₂、Ｓｉ（ＯＲ₆）₂、Ｓｉ（ＳＲ₆）₂、Ｚｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＣＵ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、ＣＯ、Ｇｅ、Ｇｅ（ＯＲ₆）、Ｇａ、Ｃａ、ＣｒＦ、ＩｎＣｌ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＳｎＣｌ₂、Ｓｎ（ＯＲ₆）₂、Ｓｉ（ＯＲ₆）₂、Ｓｎ、もしくはＴｉＯから選ばれ、ここで、Ｒ₅及びＲ₆は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルカノイル、アリールカルボニル、アリールアミノカルボニル、トリフルオロアセチル、次式の基：から選ばれ（ここで、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、それぞれ独立に、アルキル、フェニル又はアルキル、アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェニルから選ばれる）。より好ましくは、前記部分は、ＶＯ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｇｅ、Ｇｅ（ＯＲ₆）、Ｇａ、Ｃａ、ＣｒＦ、ＩｎＣｌ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＳｎＣｌ₂、Ｓｎ（ＯＲ₆）₂、Ｓｉ（ＯＲ₆）₂、Ｓｎ、もしくはＴｉＯから選ばれ、最も好ましくは、ＶＯ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＭｇから選ばれる。ここで、Ｒ₆は上記定義と同じである。置換基Ｘ−Ｒ及びＹは、フタロシアニン及びナフタロシアニン化合物の周囲と結合される。置換基（Ｙ）_n、（Ｙ）１_n、−（Ｘ−Ｒ）_m、−（Ｘ−Ｒ）_m1の定義において、これらの置換基は、ｎ、ｎ₁、ｍ及びｍ₁がそれぞれゼロである場合は存在しない（即ち、フタロシアニンもしくはナフタロシアニンは置換されていない）。置換基（Ｘ−Ｒ）_m及び（Ｙ）_nは、化合物Iaの周囲炭素原子上（即ち、１、２、３、４、８、９、１０、１１、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５の各位）に存在し、置換基（Ｘ−Ｒ）_m1及び（Ｙ）_n1は、化合物IIaの周囲炭素原子上（即ち、１、２、３、４、５、９、１０、１１、１２、１３、１４、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２７、２８、２９、３０、３１、３２及び３６の各位）に存在する。置換基Ｙは同じであっても異なっていてもよく、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲンもしくは水素から選ばれる。置換基Ｘは同じであっても異なっていてもよく、酸素、イオウ、セレン、テルルもしくは式Ｎ−Ｒ₁₀（ここで、Ｒ₁₀は水素、シクロアルキル、アルキル、アルカノイルオキシ、アルキルスルホニル、もしくはアリールであるか、又はＲ₁₀とＲは一緒になって、それらが結合されている窒素原子を伴って、脂肪族環もしくは芳香環を形成する）の一群から選ばれる。Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキレン；から選ばれ、又は−（Ｘ−Ｒ）_mもしくは−（Ｘ−Ｒ）_m1は、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、もしくは式−Ｘ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_zＲ、から選ばれる基、から選択される一種以上の基であり（ここでＲは、上記定義と同じであり、Ｚは１〜４の整数である）、又は二つの−（Ｘ−Ｒ）_mもしくは− （Ｘ−Ｒ）_m1基は、一緒になって次式の二価の置換基を形成することができる：ここで、各Ｘ₁は、独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ−Ｒ₁₀から選ばれ、そしてＡは、エチレン；プロピレン；トリメチレン；並びに低級アルキル、低級アルコキシ、アリール及びシクロアルキルで置換されたそのような基；１，２ −フェニレン及び低級アルキル、低級アルコキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニルもしくはハロゲンから選ばれる１〜３の置換基を有する１，２−フェニレンである。Ｒ’及びＲ”は、独立に、低級アルキル及びシクロアルキルから選ばれ；ｎは０〜１６の整数であり；ｎ₁は０〜２４の整数であり：ｍは０〜１６の整数であり；ｍ₁は０〜２４の整数であるが、ｎ＋ｍ及びｎ₁＋ｍ₁の合計はそれぞれ１６及び２４である。式IIIのスクエア酸及び式IVのクロコン酸では、Ｒ₁及びＲ₂は、独立に、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、シクロアルキルスルホニルアミノ、未置換並びに置換されたカルバモイル及びスルファモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、から選ばれ；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素、低級アルキル、アルケニルもしくはアリールから選ばれ；ｎは０〜１６の整数であり、ｎ₁は０〜２４の整数であり、ｍは０〜１６の整数であり、ｍ₁は０〜２４の整数であるが、ｎ＋ｍ及びｎ₁＋ｍ₁の合計はそれぞれ１６及び２４である。化合物V、VIa及びVIbの場合、置換基Ｒ₁₄は、独立に、ヒドロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ヘテロアリールチオ、アリールチオもしくはアルキルチオから選ばれ；置換基Ｒ₁₅は、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルカノイルアミノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、トリフルオロメチル、シクロアルキルアミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルスルホニルアミノ、アロイルアミノ、アリールスルホニルアミノ、シクロアルキルスルホニルアミノ、カルバモイル、スルファモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、及びカルボキシから選ばれ、そしてＸ₂は、独立に、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂及びＮＨから選ばれる。上記定義中、「アルキル」及び「低級アルキル」の用語は、それぞれ、炭素数１〜１２及び炭素数１〜６を有する飽和炭化水素基、及びヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルカノイルオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アリール、シクロアルキル及びシアノから選ばれる一つ以上の基で置換されたものを示すのに用いる。「アルコキシ」、「アルキルスルホニル」、「アルキルスルホニルアミノ」、「アルキルチオ」、「アルコキシカルボニル」、「アルカノイル」、「アルカノイルアミノ」、「アルカノイルオキシ」及び「アルキルアミノ」の用語中、これらの基のアルキル部分は炭素を１〜１２個含み、上記のように置換されていてもよい。「シクロアルキル」、「シクロアルキルアミノ」、「シクロアルキルスルホニルアミノ」及び「シクロアルコキシカルボニル」の用語中、これらの基のシクロアルキル部分は炭素を３〜８個含み、低級アルキルもしくはハロゲンでさらに置換されていてもよい。「アルケニル」及び「アルキニル」の用語は、炭素を３〜８個有し、それぞれ、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合及び一つの炭素−炭素三重結合を含んだ不飽和の脂肪族炭化水素部分を示すのに用いる。「ハロゲン」の用語は、フッ素、塩素、臭素及び要素を含むのに用いる。「アルキレン」の用語は、炭素を１〜１２個含み、そしてハロゲン、低級アルコキシ、アルカノイルオキシ、アリール及びシクロアルキルから選ばれる一つ以上の基でさらに置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝鎖の二価の炭化水素基を示すのに用いる。「アリール」、「アリールチオ」、「アリールオキシ」、「アロイル」、「アリールカルボニル」、「アリールアミノカルボニル」、「アリールスルホニルアミノ」、「アリールスルホニル」及び「アリールアミノ」の用語中、これらの基の芳香族部分は、炭素６〜１８個を含む基（好ましくは、フェニル及びナフチル）、及びアルキル、アルコキシ、カルボキシ、ハロゲン、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、トリフルオロメチル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、アルカノイルオキシ、アルカノイルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、シクロアルキルスルホニルアミノ、シアノ、フェニル、フェニルチオ、フェニルスルホニルフェノキシ、スルファモイル及びカルバモイルから選ばれる一つ以上の基で置換されたそのような基を包含する。「ヘテロアリール」の用語は、酸素、イオウ及び窒素から選ばれる少なくとも一つの「ヘテロ」原子もしくはこれらの原子の組合せを有する、一環もしくは二環ヘテロ芳香族基を表すのに用いる。好適なヘテロアリール基は、チアゾイル、ベンゾチアゾリル、ピラゾリル、ピロリル、チエニル、フリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル及びトリアゾリルを包含する。これらのヘテロアリール基は、アリール基に可能な置換基として上掲と同じ置換基を有することもできる。トリアゾリルの用語は、次の構造を含む：ここでＲ₁₆及びＲ₁₇は、独立に、アルキル、アリール、シクロアルキル及び水素から選ばれる。「カルバモイル」及び「スルファモイル」の用語は、それぞれ、式−ＣＯＮ（Ｒ₁₈）Ｒ₁₉及び−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₈）Ｒ₁₉を有する基を記載するのに用いる。ここでＲ₁₈及びＲ₁₉は、独立に、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選ばれる。本発明の好ましい態様では、再加熱添加剤は、式Ｉ（式中、フタロシアニン部分上の置換基は外側リング位（即ち、２、３、９、１０、１６、１７、２３及び２４位）のところに結合される）のフタロシアニン化合物の混合物である。本発明のさらに好ましい態様では、再加熱添加剤は、式I（式中、ＸはＮ、Ｒはアリールもしくはアルキル、ＹはＦ、ｍは５〜８、ｎは８〜１１であり、フタロシアニン部分はＣｕもしくはＶ＝Ｏに結合（２９及び３１位）される）のフタロシアニン化合物の混合物である。本発明のさらに好ましい態様では、再加熱添加剤は、式I（式中、ＸはＮ、Ｒはアリールもしくはアルキル、ＹはＣｌ、ｍは５〜８、ｎは８〜１１であり、フタロシアニン部分はＣｕもしくはＶ＝Ｏに結合（２９及び３１位）される）のフタロシアニン化合物の混合物である。本発明のさらに好ましい態様では、再加熱添加剤は、式I［式中、少なくとも二つの−Ｘ−Ｒ基が組合わさって少なくとも一つの次式の二価の置換基（ここで、一方のＸ₁は−Ｎ−（Ｒ₁₀）−であり、もう一方は− Ｓ−であり、Ａは１，２−フェニレン及びカルボキシ、カルボアルコキシ、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシ、ヒドロキシアルキルチオ、カルボキシアルキル、カルボアルコキシアルキルで置換された１，２−フェニレンであり；Ｒ₁₉は水素もしくはアルキルである）を生じ、ＹはＣｌ、ｍは４〜８、ｎは８〜１２であり、フタロシアニン部分はＣｕもしくはＶ＝Ｏに結合（２９及び３１位）される］のフタロシアニン化合物の混合物である。本発明のさらに好ましい態様では、再加熱添加剤は、式VIaもしくはVIb（式中、Ｒ₁₄はアリールアミノである）のアントラキノン化合物である。式IのＮＩＲＦ化合物の合成では、二つの一般的なルートが可能である。ルート１は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ− メチル−２−ピロリジノン、テトラメチルウレア、及びヘキサメチルホスホトリアミド等の高沸点溶剤の存在下で、一つ以上の離脱基Ｚを有する置換されたフタロニトリルVIと求核性試薬VII（A.W．Snow及びJ.R．Griffith，Macromolecules ，1984，17(1614-1624)）との反応を必要として、中間体VIIIを得、既知の方法でさらに反応させてワンポットプロセスで直接に化合物Iを得るか、もしくは既知の方法で所望のフタロシアニンに転換されるイソインドリン誘導体IXを得る。ルート１もちろん、出発化合物VIは求核性試薬との反応で置換されない追加の置換基を有することができる。ルート２は、ルート１の開始工程で要するのと同じ反応条件を用いて、ポリハロフタロシアニンＸ（周囲炭素原子に結合した４〜１６個のハロゲン原子を有する）のハロゲン原子と求核性試薬（英国特許第1,537,375号明細書及び米国特許第4,606,859号明細書を参照されたい）との反応性を利用して、ＮＩＲＦ化合物Ｉを得る。ルート２ルート１及び２に用いられる上記求核反応では、塩基もしくは酸結合剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属重炭酸塩もしくはアルカリ金属炭酸塩となることができる。例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及び好適な塩基である。２，３−ナフタレン−ジカルボニトリル化合物XIを反応させて、１，３−ジイミノベンズ［ｆ］−イソインドリンXIIを得て、その後既知の手順［J.A.C.S．1984，106，7404-7410；米国特許第5,039,600号明細書（参照することによって本明細書に組み入れる）；Obshch．Khim，1972，42(3)，696-9(CA77 ：141469m)；及び特開昭61-215663号公報(CA106:86223s)］によって式IIのナフタロシアニンに転換して、式IIの２，３−ナフタロシアニンを調製することができる。次のように、求核置換に有利な反応条件下で一つ以上の求核性試薬と置換可能なハロゲンを有する中間体２，３−ナフタレンカルボニトリルXIIIを反応させることによって、一つ以上の電気供与性基（−Ｘ−Ｒ）を有する中間体化合物XIを都合よく調製する（J．Heterocyclic Chem．1990，27巻，Iss 7，pp2219-20）：対応する未置換及び置換された１，３−ジヒドロ−２−メチレン−１，１−ジメチル−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドールをスクエア酸と反応させて、式IIIのスクアレイン類を調製することができる［S．Cohen等，JACS，81,3480(1959)］。スクエア酸の反応は当該技術分野では周知である［R．West編、OXOCARBONS，Academic Press，New York，1 980，pp 185-231；G，Maahs及びP．Hagenberg，Angew．Chem．internat．編、５巻(1966)，No.10，p888；A．H．Schmidt，Synthesis，December 1980，p，961］。中間体１，３−ジヒドロ−２−メチレン−１，１−ジメチル−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］インドールXIVを既知の手順で合成することができる［米国特許第5,030,708 号明細書、参照することにより本明細書に組み入れる］。合成ルートを次に説明する：示すように、中間体１，３−ジヒドロ−２−メチレン−１，１−ジメチル−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］インドールXIVを、スクエア酸XVと反応させスクアレイン類を生成する。もちろん、二種類以上の中間体ベンズ［ｅ］インドール化合物XIVの混合物とスクエア酸との反応によって調製される混合物の成分の一つとして、非対称誘導体が得られる。スクエア酸の代わりにクロコン酸を用いた以外は、スクアレイン類と同じ手順でクロコン酸誘導体IVを調製する。式Vのインダントロン再加熱添加剤の合成ルートは次の通りである：式VIbのアントラキノン再加熱添加剤の合成ルートを次に図示する：式VIaの化合物は、対応する１，８−ジアミノ−２，４，５，７−テラブロモアントラキノンから始めることによって、同様に調製される。本発明に使用するのに適した再加熱化合物の例を、表１に示す。これらの物質の効果を表２に要約する。表２の検査から、本発明の再加熱添加剤の効果はフタロシアニンクラスの色素の中でもかなり変わることがわかる。多くの場合、効果の違いは再加熱添加剤の分光特性に関連している（表２を参照されたい）。再加熱ブロー成形プロセスに用いられる光源のエネルギー出力の主部がスペクトルの近赤外領域にあるので、近赤外領域における吸光度強度と再加熱速度改善との間には強い相関がある（表１を参照されたい）。残念なことに、近赤外領域における強い吸光度ピークは、特定の化合物がポリエステル容器の良好な再加熱エンハンサーとしてはたらくことを保証しない。近赤外領域において良好な吸光度を示す化合物の多くは、また、着色を生じるかもしくはこの樹脂の透明度を低下させる可視領域における大きな吸光度ピークも示す。また、多くの単独の化合物の近赤外吸光度ピークは、光源の出力に比べて相対的に狭いので、約５ｐｐｍを超える有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物の量が、再加熱における所望の改善を提供するのに好ましい。しかし、再加熱添加剤の濃度を高めると、人間の目に感知されるレベルまで、近赤外及び可視領域の両方の吸光度を高めることが多い。図２から、化合物１（いくつかのフタロシアニン化合物の混合物）が、示した再加熱添加剤の近赤外領域全体に最も強い吸光度と再加熱速度の最高増加率の両方を有することが分かる（次の表２を参照されたい）。同様に、化合物２（これも、フタロシアニン化合物の混合物）は、２番目に高い吸光度と２番目に高い再加熱速度を有する。図２に再加熱光源のスペクトルと比較した再加熱添加剤のスペクトルを示す。図８は化合物１〜７のスペクトルを示す。＋これは再加熱添加剤を含有しない対照に比較してＬ^*値の減少を表わす。しかし、二つの場合（即ち、化合物３と５）では、分光データはポリマーサンプルで実現されたよりも強い特性を示した。これらの場合の両方とも、熱安定性が問題となることが分かった。両方の場合のポリマー調製では、重合時の変色及び着色物質の損失を被ることが分かった。この挙動は典型的に熱的に不安定な色素分解である。再加熱添加剤が当該樹脂の透明度に与える影響を、ＣＩＥ色標準Ｌ^*値を用いて判断する。この場合のＬ^*値は、成形プラックの外観の透明度の尺度である。Ｌ^*値は、人間の目が知覚する明度の尺度である。Ｌ^*が１００のときは、完全に透明であり、Ｌ^*が０のときは不透明である。人間の目が応答するようにＬ^*は較正されるので、外観の透明度に対して基準が作成される。ＣＩＥ色標準の詳しい説明は、Heinrich Zollinger，VCH Publishers，第2版のColor Chemistryを参照されたい。ポリエステル容器では、再加熱添加剤が成形品の透明度に与える影響は重要である。２単位より多くＬ^*が変化することは非常に好ましくない。当該再加熱添加剤を含有する樹脂サンプルのＬ^*の変動を測定して、表２に要約する。図３及び４は濃度の関数として、ポリマーのＬ^*に与える再加熱添加剤の影響を示す。大部分の再加熱添加剤は、４ｐｐｍでの再加熱でＬ^*にほとんどもしくは全く影響を与えない（化合物１を除く）。より効果的な再加熱添加剤は８ｐｐｍで著しい効果を有するが、Ｌ^*のマイナスの変動も増加した。再加熱添加剤の混合物が好ましい。表１に示したように、化合物１、２及び１０は混合物である。図３及び４から分かるように、化合物１、２及び１０は、単一化合物の再加熱添加剤（化合物３〜７及び９）よりも非常に良好な再加熱を有する（特に、８ｐｐｍの場合）。混合物の再加熱添加剤を作成することによって、吸光帯域が、拡大され、より大きな領域の光源を超えて吸収するできるので改善された再加熱が提供される。さらに、驚くことに、少なくとも二種の適当に選択された再加熱添加剤を混合すると、可視領域の吸光度の影響は厳密に言って加成的でないが近赤外領域の吸光度の影響は加成的である。好ましくは、可視領域において相補的な吸光スペクトルを有する再加熱添加剤から当該混合物を調製する。本出願の目的の場合、「相補的」とは、再加熱化合物が、可視領域の異なる部分に可視吸光度を示すことを意味する。例えば、一つの化合物が５００ｎｍで中程度そして６００〜７００ｎｍで非常に弱い吸光度を示すとすると、相補的な成分は、５００ｎｍ領域ではゼロもしくは弱い吸光度であって、６００〜７００ｎｍ領域では最大で中程度の吸光度を示すであろう。一緒に添加すると、この領域での吸光度の全体としての増加は、それぞれの再加熱添加剤それ自体を二倍することによって予想されるよりも小さい。この方法で作成された混合物はポリエステルに用いると驚くほど良好な可視特性を示す。この驚くほど良好な可視特性の根拠は、完全に理解されていない。しかし、人間の目が低吸光度で色を知覚する「質的な」方法に関係すると思われる。人間の目は約５５０〜６５０ｎｍの領域の光に特に感受性を有する。結果として、このスペクトル領域で小さく変動しても目によって拡大される可能性があるので、より明るいかより暗い外観の印象を与える。さらに、化合物の吸収がそれが存在する媒体に依存してシフトする場合があることもよく知られている。ポリエステル樹脂に本明細書で議論されているもののような色素を添加すると、一般的に、より長波長への吸収最大のシフト（深色シフト）を生じる。しかし、吸収曲線の一般的な形状は実質的に変動しない。しかし、大きな例外があって、再加熱化合物を選択する際にこれらが重要となることができる。図９〜１１は、それぞれ、ＤＭＦ溶液及びＰＥＴにおける化合物１、２及び１０の吸収曲線を示す。化合物１及び１０は、最大吸光度における独特の深色シフト以外はそれらの分光特性に変動がほとんどないことを示す。しかし、化合物２は、ポリマーに入れると吸収プロファイルの劇的な変動を示す。スペクトルの近赤外部での吸光度はより拡大し、可視領域は驚くほどＬ^*が低下する二つの強い吸光度を創出した。これらの変動は、重合プロセス時に起きる化学反応による。この化学反応が、発色団の性質を変え、吸収特性の変動を生じる。これは、必ずしも熱劣化ではない。それはポリマーと色素自体との反応であろう。このことは、ポリマー樹脂の色もしくは透明度にほとんどもしくは全く影響を与えず、ポリマーの再加熱速度を増加する再加熱添加剤を見つけだすことが困難であることを強調する。意外にも、発明者は、有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物（複数可）の混合物、又は有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物（複数可）と黒体もしくは灰色体型吸収化合物の混合物が、単に当該化合物のスペクトルを調査することから予想されるよりも改良された再加熱特性及び良好な透明度を示すことを見出した。図６及び７では、そのような化合物のスペクトルを試験して、人間が見たＬ^* 値の効果の近似を単に与えることができる。前に述べたように、Ｌ^*値は人間の目が光に応答するようにＬ^*は較正される。そのため他のところよりもスペクトルのある部分の変動により大きな感受性を有する。約５５０〜６５０ｎｍの領域の光に特に感受性を有する。結果として、このスペクトル領域で小さく変動しても目によって拡大される可能性があるので、より明るいかより暗い外観の印象を与える。さらに、化合物の吸収がそれが存在する媒体に依存してシフトする場合があることもよく知られている。本発明のポリマー成分はストレッチブロー成形されるボトルの製造に適した任意のポリマーである。ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ＰＥＴ及びＰＥＮのコポリエステルもしくは配合物等のポリエステルを例に包含する。好ましくは、このポリマーはポリエステルであり、より好ましくは、（ＰＥＴ）、（ＰＥＮ）、又はＰＥＴ及びＰＥＮのコポリエステルもしくは配合物である。１００モル％ジカルボン酸及び１００モル％ジオールに基づいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂は少なくとも８５モル％テレフタル酸と少なくとも８５モル％エチレングリコールに由来する反復単位を有するが、ＰＥＮ樹脂は、少なくとも８５モル％２，６ナフタレンジカルボン酸と少なくとも８５モル％エチレングリコールに由来する反復単位を有する。ポリエステルのジカルボン酸成分を、必要に応じて、テレフタル酸以外の一種以上の別のジカルボン酸もしくはジメチルテレフタレートのような好適な合成等価物で最大約１５％まで改質してもよい。そのような追加のジカルボン酸には、好ましくは炭素原子８〜１４個を有する芳香族ジカルボン酸、好ましくは炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸、もしくは好ましくは炭素原子８〜１２個を有する脂環式ジカルボン酸が含まれる。テレフタル酸と共に含まれるジカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６− イソマーを含むがこれに限定されない）、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、等である。ポリエステルを上記ジカルボン酸の二種類以上から調製してもよい。これらの酸の対応する酸無水物、エステル類、及び酸塩化物の使用は「ジカルボン酸」の用語に含まれると理解すべきである。さらに、ポリエステル成分を、必要に応じて、エチレングリコール以外の一種以上の別のジオール類で最大約１５モル％まで改質してもよい。そのような追加のジオールは、好ましくは、炭素原子６〜２０個を有する脂環式ジオール類もしくは好ましくは、炭素原子３〜２０個を有する脂肪族ジオールを包含する。エチレングリコールと共に含まれるそのようなジオール類の例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペンタンジオール−（１，４）、２，２，４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）、２−エチルヘキサンジオール −（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール−（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２ −ビス−（４−ヒドロキシ−シクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンである。上記ジオール類の二種類以上からポリエステルを調製してもよい。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、少量の、三官能もしくは四官能コモノマー、例えば、トリメリト酸無水物、トリメチロールプロパン、ピロメリット酸二無水物、ペンタエリトリトール、及び当該技術分野で公知の他のポリエステル形成多酸もしくはポリオールを含有してもよい。好ましくは、前記ＰＥＴポリエステルは、少なくとも約９０モル％のテレフタル酸もしくはジメチルテレフタレートと、約９０モル％のエチレングリコール残基を含んでなる。本発明のポリエチレンテレフタレート系ポリエステルを、当該技術分野で周知の通常の重縮合手順で調製することができる。そのような方法には、ジカルボン酸（複数可）とジオール（複数可）との直接縮合を含むか、もしくは、ジアルキルジカルボキシレートを用いるエステル交換による。例えば、ジメチルテレフタレートのようなジアルキルテレフタレートを、触媒の存在下で高温でジオール（複数可）とエステル交換する。また、ポリエステルを固相重合法にかけてもよい。また、ＰＥＮポリエステルを周知の重縮合手順によって調製してもよい。本発明の組成物に他の多くの成分を添加して、当該ポリエステルの性能特性を高めることができる。例えば、結晶化剤、衝撃改良剤、表面滑剤、デネスティング剤、安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属奪活剤、着色剤、成核剤、フィラー等を含んでもよい。これらの添加物及び他の多くのもの、並びにその使用は当該技術分野では周知であって、詳細な議論は必要としない。従って、限られたものだけ引用するが、本発明の目的の達成を妨げない限りにおいて、これらの化合物のいずれも用いることができるであろう。以下の例は本発明の実施をさらに具体的に説明するものである。例１：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのExcolor 803K（化合物１）に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤１を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例２：例１で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤１の最終濃度を提供する１：２５の比［例１のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Che mical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例３：例１で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤１の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例１のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例４：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇの置換されたフタロシアニン化合物２に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤２を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例５：例４で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤２の最終濃度を提供する１：２５の比［例４のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Che mical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例６：例４で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤２の最終濃度を提供する１：１２。５の比［例４のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例７：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのオクタ置換されたフタロシアニン化合物３に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃ に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤３を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃ で１６時間乾燥した。例８：例７で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤３の最終濃度を提供する１：２５の比［例７のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Che mical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例９：例７で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤３の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例７のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１０：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのオクタ置換されたフタロシアニン化合物４に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤４を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例１１：例１０で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤４の最終濃度を提供する１：２５の比［例１０のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１２：例１０で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤４の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例１０のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEas tman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１３：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのオクタ置換されたフタロシアニン化合物５に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤５を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例１４：例１３で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤５の最終濃度を提供する１：２５の比［例１３のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１５：例１３で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けた Brabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤５の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例１３のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３ ”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１６：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのオクタ置換されたフタロシアニン化合物６に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤６を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例１７：例１６で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤６の最終濃度を提供する１：２５の比［例１６のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１８：例１６で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤６の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例１６のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEas tman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例１９：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのアントラキノン化合物７に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤７を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例２０：例１９で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤７の最終濃度を提供する１：２５の比［例１９のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２１：例１９で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤７の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例１９のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEas tman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２２：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのアントラキノン化合物８に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤８を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例２３：例２２で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤８の最終濃度を提供する１：２５の比［例２２のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２４：例２２で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤８の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例２２のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でEas tman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２５：５００ｍＬ丸底一口フラスコ中、２００．７９ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１２０ｇのエチレングリコール（ＥＧ）、２．２４ｇのシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０．０２００ｇのExcolor 901Bフタロシアニン化合物１０に、７５ｐｐｍのＭｎ、２００ｐｐｍのＳｂ、及び２０ｐｐｍのＴｉを触媒として加えた。この混合物を窒素パージ下で攪拌しながら１９０℃で加熱し、１時間攪拌した。温度を２２０℃に高め攪拌を１時間続けた。フラスコの温度をさらに２８０℃に高め、段階の圧力を０．５ｍｍＨｇに減圧した。真空下で３５〜４０分反応を続けた。圧力を大気圧まで上げ、加熱を止めると、再加熱添加剤１０を１００ｐｐｍ含有する再加熱濃度のポリマー２００ｇを得た。このポリマーを粉砕して粗粉末にし、１８０℃で１６時間乾燥した。例２６：例２５で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中４ｐｐｍの再加熱添加剤１０の最終濃度を提供する１：２５の比［例２５のポリマー３６ｇとPET 9921W８６４ｇ］でEastm an Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２７：例２５で調製したサンプルを、Egan混練スクリューを取り付けたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの再加熱添加剤１０の最終濃度を提供する１：１２．５の比［例２５のポリマー７２ｇとPET 9921W８２８ｇ］でE astman Chemical Co．市販のPET 9921Wポリマーと一緒に溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２８：例１由来の材料、例４由来の材料及び市販のPET 9921Wポリエステルを、Egan 混練スクリューを備えたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの、４ｐｐｍの再加熱添加剤１及び４ｐｐｍの再加熱添加剤２の最終濃度を提供する、それぞれ１：１：２５の比［例１のポリマー３６ｇ、例４のポリマー３６ｇ及びPET 9921W８２８ｇ］で溶融配合した。このサンプルを１５０℃で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３ ”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。例２９：例１由来の材料、例２５由来の材料及び市販のPET 9921Wポリエステルを、Ega n混練スクリューを備えたBrabender一軸スクリュー押出機中で、サンプル中８ｐｐｍの、４ｐｐｍの再加熱添加剤１及び４ｐｐｍの再加熱添加剤１０の最終濃度を提供する、それぞれ１：１：２５の比［例１のポリマー３６ｇ、例２５のポリマー３６ｇ及びPET 9921W８２８ｇ］で溶融配合した。このサンプルを１５０℃ で１６時間乾燥した。乾燥したサンプルを３”×３”×１５０ミルプラックに成形し、２４時間冷却し、次に記載したように試験した。試験：サンプルの再加熱速度を試験するために、成形プラックの前面を石英水銀燈の前で３５秒間加熱する。そして、プラックの裏面の温度を時間の関数として測定する。プラックの裏面で達成される最大温度は、ａ）光源の温度、ｂ）光源からプラックまでの距離、ｃ）露光の長さ、ｄ）プラックの厚み、及びｅ）ポリマーの再加熱特性の関数である。ファクターａ）、ｂ）、およびｃ）を一定に維持する。ファクターｄ）を測定し、厚みの違いを補償するために用いる。ファクターｅ）が求める情報である。プラックの合計温度増加ΔＴを記録し、プラックの厚みについて調整する。サンプル間でΔＴを直接比較することができたが、一連の標準プラックを試験しΔＴの比を計算することによって、より正確な再加熱挙動の指標を与えることを見出した。表２及び３に報告した値は、適当な対照サンプルを超える改善率を与える。これは、与えた色素を用いて見出される改善の程度の明確な指標を提供する。例２８及び２９の結果を表３に示し、図５に記載する。両方の場合とも、再加熱速度の改善率は、予想されるように、８ｐｐｍの最も小さい効果の組を用いて見られる改善と、最も高い効果の組を用いて見られる改善との間に位置する。しかし、実際のところ、第一の場合では混合物のＬ^*の変動が、８ｐｐｍ濃度での二種類の再加熱添加物のいずれの場合よりも悪い。第二の場合では、のＬ^*の変動は、８ｐｐｍ濃度での二種類の再加熱添加物のいずれの場合よりも非常に良い。この結果は、その吸光度が相補的となるように二種類の添加剤を選択する場合に可能となる相乗性を実証する。最初の場合では、二種類の再加熱添加剤が加わって、ＮＩＲ領域を全体的に改善するが、可視領域が比例して増加する（図９及び１０を参照されたい）。ＰＥＴ中の化合物２の吸収スペクトルが変動するために、化合物２は、化合物１では有しない６５０〜７００ｎｍに強い吸光度を有する。それは劇的なＬ^*の低下をもたらすこれらの吸光度の追加である。しかし、第二の場合（図９及び１１を参照されたい）では、再加熱添加剤は、可視領域においてより優れた吸収スペクトルを有する。化合物１０は、化合物１の吸光度が低い５００ｎｍのところで中程度の吸光度を有するが、化合物１の吸光度が高い６００〜７００ｎｍのところで非常に低い吸光度を有する。一緒に添加すると、この領域の吸光度の全体的な増加は、各添加剤それ自体を二倍することによって予想されるものよりも小さい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5:16 5:541 5:57） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＨ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者クルタック，ジェームズジョン，シニアアメリカ合衆国，テネシー 37663，キングスポート，ブースコート 6305 (72)発明者パーハム，ウィリアムウィットフィールドアメリカ合衆国，テネシー 37664，キングスポート，ハーミテイジドライブ 1917 (72)発明者ローズ，ゲリーファウストアメリカ合衆国，テネシー 37686，パイニーフラッツ，アリソンコート 216 (72)発明者フレイシャー，ジーンキャロルアメリカ合衆国，テネシー 37664，キングスポート，ラスティックウェイストリート 4422

Claims

【特許請求の範囲】１．ストレッチブロー成形ボトルの製造に適したポリマー及び約７００ｎｍと約１２００ｎｍの間で、約４００ｎｍと約７００ｎｍの間の少なくとも２倍多い光を吸収する少なくとも一種の有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物を含んでなる容器プリフォームであって、前記近赤外吸収性化合物が前記プリフォームの再加熱速度を改善するのに十分な量で存在する容器プリフォーム。２．前記近赤外吸収性化合物が、約４００ｎｍと約７００ｎｍとの間にいずれの強吸光度ピークを有しない請求項１のプリフォーム。３．前記近赤外吸収性化合物が、約７００ｎｍと約１２００ｎｍとの間で、約０．４〜約０．５吸光度単位の調節された吸光最大を示し、そして約４００ｎｍと約７００ｎｍとの間で約０．２を超える吸光度は示さない請求項２のプリフォーム。４．前記近赤外吸収性化合物が、約４００ｎｍと約７００ｎｍで約０．１５吸光度単位を超える吸光度は有しない請求項３のプリフォーム。５．前記近赤外吸収性化合物が、約２５０００Ｌ／モルを超えるモル吸光係数（ε）も有している請求項１のプリフォーム。６．前記モル吸光係数が、約５００００Ｌ／モルを超える請求項５のプリフォーム。７．前記プリフォームが、改善された再加熱を示し、そして３”×３”×０．１５”の成形プラックで測定した場合に、近赤外吸収性化合物を含有しないプラックよりも４単位超小さくないＬ^*を示す請求項１のプリフォーム。８．前記Ｌ^*が約３単位超低下されず、そして前記再加熱が約１０％改善される請求項７のプリフォーム。９．前記Ｌ^*が約２単位超低下されず、そして前記再加熱が約１０％改善される請求項７のプリフォーム。１０．前記近赤外吸収性化合物が、フタロシアニン類、２，３−ナフタロシアニン類、スクアレイン類（スクエア酸誘導体）、クロコン酸誘導体、置換インダントロン類及びある種の高置換アントラキノン類並びに次式I、II、III、IV、V 、VIa及びVIbに相当するものからなる群より選ばれる請求項１のプリフォーム：［（ここで、Ｐｃ及びＮｃは、式Ia及びIIaのフタロシアニン及びナフタロシアニン部分を表す：式Ia 式IIa 式中、前記フタロシアニン及びナフタロシアニン化合物はそれぞれ、水素、ハロメタル類、有機金属基、及びオキシメタルから選ばれる部分に共有結合される）；Ｙは同じであっても異なっていてもよく、そしてアルキル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲンもしくは水素から選ばれ；Ｘは同じであっても異なっていてもよく、そして酸素、イオウ、セレン、テルルもしくは式Ｎ−Ｒ₁₀（ここで、Ｒ₁₀は水素、シクロアルキル、アルキル、アルカノイルオキシ、アルキルスルホニル、もしくはアリールであるか、又はＲ₁₀とＲは一緒になって、それらが結合されている窒素原子を伴って、脂肪族環もしくは芳香環を形成する）から選ばれ：Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキレン；から選ばれ、又は −（Ｘ−Ｒ）_mもしくは−（Ｘ−Ｒ）_m1は、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、もしくは式−Ｘ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_zＲ、から選ばれる基、から選択される一種以上の基であり（ここでＲは、上記定義と同じであり、Ｚは１〜４の整数である）；又は二つの−（Ｘ−Ｒ）_mもしくは−（Ｘ−Ｒ）_m1基は、一緒になって次式の二価の置換基を形成することができる：（ここで、各Ｘ₁は、独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ−Ｒ₁₀から選ばれ、そしてＡは、エチレン；プロピレン；トリメチレン；並びに低級アルキル、低級アルコキシ、アリール及びシクロアルキルで置換されたそのような基；１，２ −フェニレン及び低級アルキル、低級アルコキシもしくはハロゲンから選ばれる１〜３の置換基を有する１，２−フェニレンである）；置換基Ｒ’及びＲ”は、独立に、低級アルキル及びシクロアルキルから選ばれ；前記スクエア酸もしくはクロコン酸の置換基Ｒ₁及びＲ₂は、独立に、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、シクロアルキルスルホニルアミノ、未置換並びに置換されたカルバモイル及びスルファモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、から選ばれ；Ｒ₃及びＲ₄は、独立に、水素、低級アルキル、アルケニルもしくはアリールから選ばれ；ｎは０〜１６の整数であり；ｎ₁は０〜２４の整数であり；ｍは０〜１６の整数であり；ｍ₁は０〜２４の整数であるが、ｎ＋ｍ及びｎ₁＋ｍ₁の合計はそれぞれ１６及び２４であり；Ｒ₁₄は、独立に、ヒドロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールチオもしくはアルキルチオから選ばれ；Ｒ₁₅は、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、シクロアルキルスルホニルアミノ、未置換並びに置換されたカルバモイル及びスルファモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルカノイルオキシ、及びカルボキシから選ばれ；そしてＸ₂は、独立に、Ｏ、Ｓ、及びＮＨから選ばれる］。１１．前記近赤外吸収性化合物が、フタロシアニンもしくはナフタロシアニンであり、前記部分が、ＡｌＣｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＦ、ＡｌＯＲ₅、ＡｌＳＲ₅、ＳｉＣｌ₂、ＳｉＦ₂、Ｓｉ（ＯＲ₆）₂、Ｓｉ（ＳＲ₆）₂、Ｚｎ、Ｍｇ、ＶＯ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｇｅ、Ｇｅ（ＯＲ₆）、Ｇａ、Ｃａ、ＣｒＦ、ＩｎＣｌ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＳｎＣｌ₂、Ｓｎ（ＯＲ₆）₂、Ｓｉ（ＯＲ₆）₂ 、Ｓｎ、もしくはＴｉＯから選ばれ、ここで、Ｒ₅及びＲ₆は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルカノイル、アリールカルボニル、アリールアミノカルボニル、トリフルオロアセチル、次式の基：から選ばれ（ここで、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、独立に、アルキル、フェニル又はアルキル、アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェニルから選ばれる）から選ばれる請求項１０のプリフォーム。１２．前記部分が、ＶＯ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｇｅ、Ｇｅ（ＯＲ₆）、Ｇａ、Ｃａ、ＣｒＦ、ＩｎＣｌ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＳｎＣｌ₂、Ｓｎ（ＯＲ₆）₂、Ｓｉ（ＯＲ₆）₂、Ｓｎ、もしくはＴｉＯから選ばれる請求項１１のプリフォーム。１３．前記部分が、ＶＯ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＭｇからなる群より選ばれる請求項１１のプリフォーム。１４．前記近赤外吸収性化合物が、式Ｉのフタロシアニン化合物の混合物を含んでなり、Ｙ及びＸ−Ｒ置換基が、２、３、９、１０、１６、１７、２３、及び２４位のところで結合されている請求項１１のプリフォーム。１５．前記近赤外吸収性化合物が、式Ｉのフタロシアニン化合物の混合物を含んでなり、ＸがＮであり、Ｒがアリールもしくはアルキルであり、ＹがＦであり、ｍが５〜８であり、ｎが８〜１１であり、そしてフタロシアニン部分が２９及び３１位のところでＣｕもしくはＶ＝Ｏに結合されている請求項１１のプリフォーム。１６．前記近赤外吸収性化合物が、黒体吸収剤、灰色休吸収剤及びメタレートもしくは非メタレート有機近赤外吸収性化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の第二の再加熱添加剤を含んでなる請求項１のプリフォーム。１７．前記近赤外吸収性化合物が、少なくとも二種類のメタレートもしくは非メタレート有機近赤外吸収性化合物を含んでなる請求項１６のプリフォーム。１８．前記少なくとも二種類の近赤外吸収性化合物が、前記可視領域で相補的な吸収スペクトルを有する請求項１７のプリフォーム。１９．前記近赤外吸収性化合物が、式Ｉのフタロシアニン化合物の混合物を含んでなり、ＸがＮであり、Ｒがアリールもしくはアルキルであり、ＹがＣｌであり、ｍが５〜８であり、ｎが８〜１１であり、そしてフタロシアニン部分が２９及び３１位のところでＣｕもしくはＶ＝Ｏに結合されている請求項１０のプリフォーム。２０．前記近赤外吸収性化合物が、式Ｉのフタロシアニン化合物の混合物を含んでなり、二つ以上の−Ｘ−Ｒ基は組合わさって少なくとも一つの次式の二価の置換基（ここで、一方のＸ₁は−Ｎ−（Ｒ₁₀）−であり、もう一方は−Ｓ−であり、Ａは１，２−フェニレン及びカルボキシ、カルボアルコキシ、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシ、ヒドロキシアルキルチオ、カルボキシアルキルもしくはカルボアルコキシアルキルで置換された１，２−フェニレンである）を生じ、ＹはＣｌであり、ｍは４〜８であり、ｎは８〜１２であり、そして前記フタロシアニン部分は、２９及び３１位のところでＣｕもしくはＶ＝Ｏに結合されている請求項１０のプリフォーム。２１．前記１，２−エチレン基が、ヒドロキシアルキル、−ＣＯ₂Ｈ、カルボアルコキシ、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシ、ヒドロキシアルキルチオ、カルボキシアルキル、カルボアルコキシアルキルからなる群より選ばれる置換基で置換された請求項２０のプリフォーム。２２．前記ポリマーが、ポリエステル類及びポリカーボネートからなる群より選ばれる請求項１のプリフォーム。２３．前記ポリマーが、ポリエステル類及びポリカーボネートからなる群より選ばれる請求項１７のプリフォーム。２４．前記ポリマーが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ＰＥＴとＰＥＮとのコポリエステル及び配合物からなる群より選ばれるポリエステルである請求項２２のプリフォーム。２５．ポリエステルが、１００モル％ジカルボン酸及び１００モル％ジオールに基づいて、テレフタル酸、２，６−ナフタレン−ジカルボン酸もしくはそれらの混合物から選ばれる少なくとも８５モル％の第一のジカルボン酸酸を含んでなるジカルボン酸成分と、少なくとも８５モル％エチレングリコールを含んでなるグリコール成分に由来する反復単位を含んでなる請求項２４のプリフォーム。２６．前記ジカルボン酸成分が、さらに最大約１５モル％の、炭素原子８〜１４個を有する芳香族ジカルボン酸、炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸、もしくは炭素原子８〜１２個を有する脂環式ジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の追加のジカルボン酸を含んでなる請求項２５のプリフォーム。２７．少なくとも一種の追加のジカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−イソマ−を含むがこれに限定されない）、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸からなる群より選ばれる請求項２６のプリフォーム。２８．前記グリコール成分が、さらに、最大約１５モル％の、炭素原子６〜２０個を有する脂環式ジオール類もしくは炭素原子３〜２０個を有する脂肪族ジオールからなる群より選ばれる少なくなくとも一種の追加のグリコールを含んでなる請求項２５のプリフォーム。２９．前記追加のグリコールが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペンタンジオール−（１，４）、２，２，４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）、２ −エチルヘキサンジオール−（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール −（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−シクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス −（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン並びにそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項２８のプリフォーム。３０．熱可塑性プリフォームの再加熱速度を改善する方法であって、前記熱可塑性プリフォームに、約７００ｎｍと約１２００ｎｍの間で、約４００ｎｍと約７００ｎｍの間の少なくとも２倍多い光を吸収する少なくとも一種の有機もしくはメタレート有機近赤外吸収性化合物を、前記再加熱速度を改善するのに十分な量で導入する工程を含んでなる方法。３１．前記少なくとも一種の近赤外吸収性化合物が、約４００ｎｍと約７００ｎｍとの間にいずれの強吸光度ピークを有しない請求項３０の方法。３２．前記近赤外吸収性化合物が、約７００ｎｍと約１２００ｎｍとの間で、約０．４〜約０．５吸光度単位の調節された吸光最大を示し、そして約４００ｎｍと約７００ｎｍとの間で約０．２を超える吸光度を示さない請求項３１の方法。３３．前記近赤外吸収性化合物が、約４００ｎｍと約７００ｎｍで約０．１５吸光度単位を超える吸光度を有しない請求項３２の方法。３４．前記近赤外吸収性化合物が、約２５０００Ｌ／モルを超えるモル吸光係数（ε）も有している請求項３０の方法。３５．前記モル吸光係数が、約５００００Ｌ／モルを超える請求項３４の方法。３６．前記プリフォームが、改善された再加熱を示し、そして３”×３”×０．１５”の成形プラックで測定した場合に、近赤外吸収性化合物を含有しないプラックよりも４単位超小さくないＬ^*を示す請求項３０の方法。３７．前記Ｌ^*が約３単位超低下されず、そして前記再加熱が約１０％改善される請求項３６の方法。３８．前記Ｌ^*が約２単位超低下されず、そして前記再加熱が約１０％改善される請求項３６の方法。３９．前記近赤外吸収性化合物が、黒体吸収剤、灰色体吸収剤及びメタレートもしくは非メタレート有機近赤外吸収性化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の第二の再加熱添加剤を含んでなる請求項３０の方法。４０．前記近赤外吸収性化合物が、少なくとも二種類のメタレートもしくは非メタレート有機近赤外吸収性化合物の混合物を含んでなる請求項３０の方法。４１．前記少なくとも二種類の近赤外吸収性化合物が、前記可視領域で相補的な吸収スペクトルを有する請求項４０の方法。４２．前記有機近赤外吸収剤が、スクアレイン類、クロコン酸誘導体、窒素並びにイオウで置換された、置換クロコン酸誘導体、置換インダントロン類及びアントラキノン類のクラスから選ばれる請求項１のプリフォーム。