JP2001354728A - 新規なフッ素系共重合体エマルジョン及びその製造方法 - Google Patents
新規なフッ素系共重合体エマルジョン及びその製造方法Info
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- JP2001354728A JP2001354728A JP2000178274A JP2000178274A JP2001354728A JP 2001354728 A JP2001354728 A JP 2001354728A JP 2000178274 A JP2000178274 A JP 2000178274A JP 2000178274 A JP2000178274 A JP 2000178274A JP 2001354728 A JP2001354728 A JP 2001354728A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル
基を含有し、かつ主鎖を形成する炭素原子に直接結合し
たフッ素原子を含有するフッ素系共重合体エマルジョ
ン，及び容易に該フッ素系共重合体エマルジョンを製造
する方法を提供すること。 【解決手段】 特定の１，３−ジオキソラン−２−オン
−４−イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量
体及びフルオロオレフィンを必須成分とし、必要に応じ
てビニルエーテル化合物及びビニルエステル化合物から
なる群より選ばれる１種以上の化合物とを、乳化剤の存
在下、水中でラジカル重合する事を特徴とするフッ素系
共重合体エマルジョンの製造方法。
基を含有し、かつ主鎖を形成する炭素原子に直接結合し
たフッ素原子を含有するフッ素系共重合体エマルジョ
ン，及び容易に該フッ素系共重合体エマルジョンを製造
する方法を提供すること。 【解決手段】 特定の１，３−ジオキソラン−２−オン
−４−イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量
体及びフルオロオレフィンを必須成分とし、必要に応じ
てビニルエーテル化合物及びビニルエステル化合物から
なる群より選ばれる１種以上の化合物とを、乳化剤の存
在下、水中でラジカル重合する事を特徴とするフッ素系
共重合体エマルジョンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフッ素系共
重合体エマルジョン及びその製造方法に関する。
重合体エマルジョン及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系共重合体エマルジョン、及びそ
の製造方法に関しては、従来より多数報告されている。
また、共重合体エマルジョン中に１，３−ジオキソラン
−２−オン−４−イル基を導入する方法も、多数報告さ
れている。しかし、従来の１，３−ジオキソラン−２−
オン−４−イル基の共重合体中への導入方法は、（メ
タ）アクリル系単量体を使用するものであり、その反応
性から、フルオロオレフィンとの共重合性が低く、主鎖
に直接結合したフッ素原子をもつ共重合体エマルジョン
（以下フッ素系共重合体エマルジョン）中に１，３−ジ
オキソラン−２−オン−４−イル基を導入する事は困難
であった。
の製造方法に関しては、従来より多数報告されている。
また、共重合体エマルジョン中に１，３−ジオキソラン
−２−オン−４−イル基を導入する方法も、多数報告さ
れている。しかし、従来の１，３−ジオキソラン−２−
オン−４−イル基の共重合体中への導入方法は、（メ
タ）アクリル系単量体を使用するものであり、その反応
性から、フルオロオレフィンとの共重合性が低く、主鎖
に直接結合したフッ素原子をもつ共重合体エマルジョン
（以下フッ素系共重合体エマルジョン）中に１，３−ジ
オキソラン−２−オン−４−イル基を導入する事は困難
であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、１，３−ジ
オキソラン−２−オン−４−イル基を含有するフッ素系
共重合体エマルジョン、並びに、１，３−ジオキソラン
−２−オン−４−イル基を含有するフッ素系共重合体エ
マルジョンを製造する方法を、提供することを目的とす
る。
オキソラン−２−オン−４−イル基を含有するフッ素系
共重合体エマルジョン、並びに、１，３−ジオキソラン
−２−オン−４−イル基を含有するフッ素系共重合体エ
マルジョンを製造する方法を、提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の１，３−ジオキソラン−２−オン−
４−イル基含有単量体を使用する事により、容易に１，
３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を含有するフ
ッ素系共重合体エマルジョンが得られる事を見いだし、
本発明を完成させるに至った。
重ねた結果、特定の１，３−ジオキソラン−２−オン−
４−イル基含有単量体を使用する事により、容易に１，
３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を含有するフ
ッ素系共重合体エマルジョンが得られる事を見いだし、
本発明を完成させるに至った。
【０００５】即ち本発明は、 １．下記式（１）に示す１，３−ジオキソラン−２−オ
ン−４−イル基を含有し、かつ主鎖を形成する炭素原子
に直接結合したフッ素原子を含有するフッ素系共重合体
エマルジョン、
ン−４−イル基を含有し、かつ主鎖を形成する炭素原子
に直接結合したフッ素原子を含有するフッ素系共重合体
エマルジョン、
【０００６】
【化４】
【０００７】２．フッ素系共重合体中のフッ素原子の含
有量が１５〜７０重量％である、上記１記載のフッ素系
共重合体エマルジョン、
有量が１５〜７０重量％である、上記１記載のフッ素系
共重合体エマルジョン、
【０００８】３．必須成分として下記式（１）に示す
１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を含有す
るエチレン系ラジカル重合性単量体及びフルオロオレフ
ィンを、乳化剤の存在下、水中でラジカル重合する事を
特徴とする、フッ素系共重合体エマルジョンの製造方
法、
１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を含有す
るエチレン系ラジカル重合性単量体及びフルオロオレフ
ィンを、乳化剤の存在下、水中でラジカル重合する事を
特徴とする、フッ素系共重合体エマルジョンの製造方
法、
【０００９】
【化５】
【００１０】４．１，３−ジオキソラン−２−オン−４
−イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体
が、下記式（２）に示す単量体である、上記３記載のフ
ッ素系共重合体エマルジョンの製造方法、
−イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体
が、下記式（２）に示す単量体である、上記３記載のフ
ッ素系共重合体エマルジョンの製造方法、
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、ｘ、ｚは０、１又は２、ｙは０ま
たは１である。） ５．ビニルエーテル化合物及びビニルエステル化合物か
ら成る群より選ばれる１種以上の化合物を共重合する、
上記３又は４記載のフッ素系共重合体エマルジョンの製
造方法、を提供するものである。
たは１である。） ５．ビニルエーテル化合物及びビニルエステル化合物か
ら成る群より選ばれる１種以上の化合物を共重合する、
上記３又は４記載のフッ素系共重合体エマルジョンの製
造方法、を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明のフッ素系共重合体エマルジョンを製造する
為には、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基
を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体を使用する
が、特に下記式（２）に示す化合物が好ましい。
る。本発明のフッ素系共重合体エマルジョンを製造する
為には、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基
を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体を使用する
が、特に下記式（２）に示す化合物が好ましい。
【００１４】
【化７】
【００１５】（式中、ｘ、ｚは０、１又は２、ｙは０ま
たは１である。） ここで、かかる１，３−ジオキソラン−２−オン−４−
イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体は、
オキシ基を含まないものとしては、４−エテニル−１，
３−ジオキソラン−２−オン、４−（３−ブテニル）−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−（５−ヘキセニ
ル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、等が挙げら
れ、オキシ基を含むものとしては、１，３−ジオキソラ
ン−２−オン−４−イルメチル ビニル エーテル、
１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチル ア
リル エーテル、１，３−ジオキソラン−２−オン−４
−イルメチル ３−ブテニル エーテル、等が挙げられ
る。
たは１である。） ここで、かかる１，３−ジオキソラン−２−オン−４−
イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体は、
オキシ基を含まないものとしては、４−エテニル−１，
３−ジオキソラン−２−オン、４−（３−ブテニル）−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−（５−ヘキセニ
ル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、等が挙げら
れ、オキシ基を含むものとしては、１，３−ジオキソラ
ン−２−オン−４−イルメチル ビニル エーテル、
１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチル ア
リル エーテル、１，３−ジオキソラン−２−オン−４
−イルメチル ３−ブテニル エーテル、等が挙げられ
る。
【００１６】また、本発明のフッ素系共重合体エマルジ
ョンの製造に用いるフルオロオレフィンとしては、フッ
化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロ
ピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキル
トリフルオロビニルエーテル、等が挙げられる。
ョンの製造に用いるフルオロオレフィンとしては、フッ
化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロ
ピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアルキル
トリフルオロビニルエーテル、等が挙げられる。
【００１７】フッ素系共重合体にビニルエーテル化合物
を共重合する場合、ビニルエーテル化合物の代表例とし
てはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエー
テル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニル
エーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチル
ビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等
のアルキルビニルエーテル類；
を共重合する場合、ビニルエーテル化合物の代表例とし
てはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエー
テル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニル
エーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチル
ビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等
のアルキルビニルエーテル類；
【００１８】ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニ
ルエーテル等のアラルキルビニルエーテル類；２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル
ビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、
パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルーエテル、パーフルオロオクチルビニルエー
テル、パーフルオロシクロヘキシルビニルエーテル等の
フルオロアルキルビニルエーテル類；
ルエーテル等のアラルキルビニルエーテル類；２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル
ビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、
パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルーエテル、パーフルオロオクチルビニルエー
テル、パーフルオロシクロヘキシルビニルエーテル等の
フルオロアルキルビニルエーテル類；
【００１９】２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３
−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニル
エーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−
ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘ
キシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、等が挙げられる。
−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニル
エーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−
ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘ
キシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、等が挙げられる。
【００２０】フッ素系共重合体にビニルエステル化合物
を共重合する場合、ビニルエステル化合物の代表例とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、
オクタン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニ
ル等が挙げられる。
を共重合する場合、ビニルエステル化合物の代表例とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、
オクタン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニ
ル等が挙げられる。
【００２１】更に、フッ素系共重合体には前述のビニル
エーテル化合物或いはビニルエステル化合物以外のラジ
カル重合性単量体を共重合することも可能で、その代表
例としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アリルエーテル類、アリルエステル類、
（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。
エーテル化合物或いはビニルエステル化合物以外のラジ
カル重合性単量体を共重合することも可能で、その代表
例としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アリルエーテル類、アリルエステル類、
（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。
【００２２】ラジカル重合の方法としては、乳化剤の存
在下、水中で、上記モノマー類を一度に混合または滴下
して乳化し、ラジカル発生剤によりラジカル重合を開始
させ、適当な重合温度で適当な時間ラジカル重合を行え
ば良い。
在下、水中で、上記モノマー類を一度に混合または滴下
して乳化し、ラジカル発生剤によりラジカル重合を開始
させ、適当な重合温度で適当な時間ラジカル重合を行え
ば良い。
【００２３】乳化剤としては、公知慣用の乳化剤が使用
し得るが、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、燐
酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等のアニ
オン性界面活性剤；
し得るが、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、燐
酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等のアニ
オン性界面活性剤；
【００２４】アルキルフェノールエチレンオキサイド付
加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、エチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブロックコポ
リマー等のノニオン性界面活性剤；ビニルスルホン酸ま
たはその塩、アルキルアリルスルホこはく酸またはその
塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸またはその塩等の反応性界面活性剤、等が挙げられ
る。
加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、エチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブロックコポ
リマー等のノニオン性界面活性剤；ビニルスルホン酸ま
たはその塩、アルキルアリルスルホこはく酸またはその
塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸またはその塩等の反応性界面活性剤、等が挙げられ
る。
【００２５】これらの乳化剤は、単独で使用しても、２
種以上を同時に使用しても構わない。
種以上を同時に使用しても構わない。
【００２６】乳化剤の使用量としては、共重合する単量
体の種類、反応条件、目的とするエマルジョンの粒子径
等により適宜決定されるが、概ね共重合させる単量体総
量の０．０１〜２０重量％程度で良く、共重合体エマル
ジョンの安定性、共重合体の物性等から、０．１から１
０重量％が好ましい。
体の種類、反応条件、目的とするエマルジョンの粒子径
等により適宜決定されるが、概ね共重合させる単量体総
量の０．０１〜２０重量％程度で良く、共重合体エマル
ジョンの安定性、共重合体の物性等から、０．１から１
０重量％が好ましい。
【００２７】また一般に乳化剤ではないが、保護コロイ
ドを形成する水溶性高分子化合物として、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、等を使用する事もできる。
ドを形成する水溶性高分子化合物として、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、等を使用する事もできる。
【００２８】またラジカル発生剤としては、公知慣用の
ラジカル重合開始剤が使用し得るが、代表的なものとし
ては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、
２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］ジハイドロクロライド等のアゾ化合物；
ラジカル重合開始剤が使用し得るが、代表的なものとし
ては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、
２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］ジハイドロクロライド等のアゾ化合物；
【００２９】ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等の過酸
化物；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素等の酸化剤；亜硫酸ナトリウム、
ハイドロサルファイトナトリウム、アスコルビン酸等の
還元剤、等が挙げられる。
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等の過酸
化物；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素等の酸化剤；亜硫酸ナトリウム、
ハイドロサルファイトナトリウム、アスコルビン酸等の
還元剤、等が挙げられる。
【００３０】これらのラジカル発生剤は単独で使用して
も良いし、２種以上を同時に使用しても構わない。
も良いし、２種以上を同時に使用しても構わない。
【００３１】ラジカル発生剤の使用量としては、ラジカ
ル発生剤の種類、重合温度、共重合体の分子量等に応じ
て適宜決定されるが、概ね共重合させる単量体総量の
０．０１〜１０重量％程度で良い。
ル発生剤の種類、重合温度、共重合体の分子量等に応じ
て適宜決定されるが、概ね共重合させる単量体総量の
０．０１〜１０重量％程度で良い。
【００３２】またラジカル乳化重合には、公知慣用の連
鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤等も、適宜使用可能である。
鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤等も、適宜使用可能である。
【００３３】また本発明のフッ素系共重合体エマルジョ
ンの製造方法におけるラジカル重合温度としては、通常
のラジカル重合反応温度を選択できるが、１０〜１００
℃が好ましく、３０〜９０℃が特に好ましい。
ンの製造方法におけるラジカル重合温度としては、通常
のラジカル重合反応温度を選択できるが、１０〜１００
℃が好ましく、３０〜９０℃が特に好ましい。
【００３４】重合時間としては、特に制限は無いが、
０．５〜５０時間が好ましく、１〜３０時間が特に好ま
しい。
０．５〜５０時間が好ましく、１〜３０時間が特に好ま
しい。
【００３５】本発明のフッ素系共重合体エマルジョンの
製造方法におけるラジカル重合は、前述の単量体類、乳
化剤類、ラジカル発生剤類を一括仕込みしての重合、ま
たはこれらの一部または全部を分割仕込みしての重合
等、通常のラジカル乳化重合反応の方法を用い得る。
製造方法におけるラジカル重合は、前述の単量体類、乳
化剤類、ラジカル発生剤類を一括仕込みしての重合、ま
たはこれらの一部または全部を分割仕込みしての重合
等、通常のラジカル乳化重合反応の方法を用い得る。
【００３６】かくして得られる組成物は、１，３−ジオ
キソラン−２−オン−４−イル基を含有するフッ素系共
重合体エマルジョンである。
キソラン−２−オン−４−イル基を含有するフッ素系共
重合体エマルジョンである。
【００３７】
【実施例】原料合成１ １，２−エポキシ−５−ヘキセン ２００ｇ、ＬｉＢｒ
９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２Ｌを反応器に
入れ、反応系に二酸化炭素を導入しながら１００℃で２
４時間撹拌後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、４−（３−ブテニル）−１，３−ジオキソラ
ン−２−オン １８８ｇを得た。
９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２Ｌを反応器に
入れ、反応系に二酸化炭素を導入しながら１００℃で２
４時間撹拌後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、４−（３−ブテニル）−１，３−ジオキソラ
ン−２−オン １８８ｇを得た。
【００３８】原料合成２ アリルグリシジルエーテル ２００ｇ、ＬｉＢｒ ８
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １．８Ｌを反応器に
入れ、反応系に二酸化炭素を導入しながら１００℃で２
４時間撹拌後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル
メチル アリル エーテル １６５ｇを得た。
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １．８Ｌを反応器に
入れ、反応系に二酸化炭素を導入しながら１００℃で２
４時間撹拌後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル
メチル アリル エーテル １６５ｇを得た。
【００３９】実施例１ 窒素で内部を置換した２リットルステンレス製オートク
レーブに、ノイゲンＥＡ−１２０（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、エマールＯ（花王(株））９部、ビニル
スルホン酸ナトリウム９部、炭酸水素ナトリウム９部、
水６９０部を仕込み、撹拌溶解した。
レーブに、ノイゲンＥＡ−１２０（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、エマールＯ（花王(株））９部、ビニル
スルホン酸ナトリウム９部、炭酸水素ナトリウム９部、
水６９０部を仕込み、撹拌溶解した。
【００４０】次に、反応系内にエチレンを導入して窒素
を除去し、撹拌、加熱しながらエチレンを更に導入し
て、８０℃に昇温し、オートクレーブ内圧が５０Ｋｇｆ
／ｃｍ２となるように調節した。ここに、クロロトリフ
ルオロエチレン４０５部、酢酸ビニル１８０部とビニル
エチレンカーボネート（イーストマンケミカル(株））
９０部の混合物、過硫酸カリウム９部を水２７０部に溶
解した水溶液、をそれぞれ４時間、４時間、５時間かけ
て滴下し、滴下後更に５時間８０℃で撹拌し、不揮発分
４７．５％、平均粒子径１５０ｎｍのフッ素系共重合体
エマルジョンを得た。
を除去し、撹拌、加熱しながらエチレンを更に導入し
て、８０℃に昇温し、オートクレーブ内圧が５０Ｋｇｆ
／ｃｍ２となるように調節した。ここに、クロロトリフ
ルオロエチレン４０５部、酢酸ビニル１８０部とビニル
エチレンカーボネート（イーストマンケミカル(株））
９０部の混合物、過硫酸カリウム９部を水２７０部に溶
解した水溶液、をそれぞれ４時間、４時間、５時間かけ
て滴下し、滴下後更に５時間８０℃で撹拌し、不揮発分
４７．５％、平均粒子径１５０ｎｍのフッ素系共重合体
エマルジョンを得た。
【００４１】実施例２ 窒素で内部を置換した２リットルステンレス製オートク
レーブに、ノイゲンＥＡ−１３０Ｔ（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、レベノールＷＺ（花王(株））３６部、
ビニルスルホン酸ナトリウム９部、炭酸水素ナトリウム
９部、水６６０部を仕込み、撹拌溶解した。
レーブに、ノイゲンＥＡ−１３０Ｔ（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、レベノールＷＺ（花王(株））３６部、
ビニルスルホン酸ナトリウム９部、炭酸水素ナトリウム
９部、水６６０部を仕込み、撹拌溶解した。
【００４２】次に、ヘキサフルオロプロピレン４９５部
の内５０部、エチルビニルエーテル１３５部と酢酸ビニ
ル１３５部と４−（３−ブテニル）−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン１３５部の混合物合計４０５部の内４０
部、過硫酸カリウム９部を水２７０部に溶解した触媒水
溶液合計２７９部の内３０部を投入し、撹拌しながら８
０℃へ昇温して、１時間反応した。
の内５０部、エチルビニルエーテル１３５部と酢酸ビニ
ル１３５部と４−（３−ブテニル）−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン１３５部の混合物合計４０５部の内４０
部、過硫酸カリウム９部を水２７０部に溶解した触媒水
溶液合計２７９部の内３０部を投入し、撹拌しながら８
０℃へ昇温して、１時間反応した。
【００４３】更に、ヘキサフルオロプロピレン残り４４
５部、エチルビニルエーテルと酢酸ビニルと４−（３−
ブテニル）−１，３−ジオキソラン−２−オンの混合物
残り３６５部、触媒水溶液の残り２４９部、をそれぞれ
３時間、３時間、４時間かけて滴下し、滴下後更に８０
℃で３時間撹拌し、不揮発分４８．１％、平均粒子径１
３０ｎｍのフッ素系共重合体エマルジョンを得た。
５部、エチルビニルエーテルと酢酸ビニルと４−（３−
ブテニル）−１，３−ジオキソラン−２−オンの混合物
残り３６５部、触媒水溶液の残り２４９部、をそれぞれ
３時間、３時間、４時間かけて滴下し、滴下後更に８０
℃で３時間撹拌し、不揮発分４８．１％、平均粒子径１
３０ｎｍのフッ素系共重合体エマルジョンを得た。
【００４４】実施例３ 窒素で内部を置換した２リットルステンレス製オートク
レーブに、ノイゲンＥＡ−１２０（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、エマールＯ（花王(株））９部、メチル
ポリエチレンオキサイドアリルエーテル（分子量約１１
００）２７部、Ｂｏｒａｘ（テトラボレートナトリウム
１０水和物）４．５部、水６８０部を仕込み、撹拌溶解
した。
レーブに、ノイゲンＥＡ−１２０（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、エマールＯ（花王(株））９部、メチル
ポリエチレンオキサイドアリルエーテル（分子量約１１
００）２７部、Ｂｏｒａｘ（テトラボレートナトリウム
１０水和物）４．５部、水６８０部を仕込み、撹拌溶解
した。
【００４５】次に、反応系を撹拌しながら５０℃へ昇温
して、クロロトリフルオロエチレン４０５部、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル１９８部とＶＥＯＶＡ−１０（シェル
化学(株））１８０部と１，３−ジオキソラン−２−オ
ン−４−イルメチル アリルエーテル９０部の混合物、
ＶＡ−０４４（和光純薬工業（株））９部を水２７０部
に溶解した水溶液、をそれぞれ５時間、５時間、６時間
かけて滴下し、滴下後更に５０℃で３時間撹拌し、不揮
発分４８．７％、平均粒子径７０ｎｍのフッ素系共重合
体エマルジョンを得た。
して、クロロトリフルオロエチレン４０５部、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル１９８部とＶＥＯＶＡ−１０（シェル
化学(株））１８０部と１，３−ジオキソラン−２−オ
ン−４−イルメチル アリルエーテル９０部の混合物、
ＶＡ−０４４（和光純薬工業（株））９部を水２７０部
に溶解した水溶液、をそれぞれ５時間、５時間、６時間
かけて滴下し、滴下後更に５０℃で３時間撹拌し、不揮
発分４８．７％、平均粒子径７０ｎｍのフッ素系共重合
体エマルジョンを得た。
【００４６】実施例４ 窒素で内部を置換した２リットルステンレス製オートク
レーブに、ノイゲンＥＡ−１３０Ｔ（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、レベノールＷＺ（花王(株））３６部、
メチルポリエチレンオキサイドアリルエーテル（分子量
約１１００）２７部、Ｂｏｒａｘ（テトラボレートナト
リウム１０水和物）４．５部、塩化鉄（III）６水和物
１．５部、水６５０部を仕込み、撹拌溶解した。
レーブに、ノイゲンＥＡ−１３０Ｔ（第一工業製薬
（株））１８部、ノイゲンＥＡ−１７０（第一工業製薬
(株））２２部、レベノールＷＺ（花王(株））３６部、
メチルポリエチレンオキサイドアリルエーテル（分子量
約１１００）２７部、Ｂｏｒａｘ（テトラボレートナト
リウム１０水和物）４．５部、塩化鉄（III）６水和物
１．５部、水６５０部を仕込み、撹拌溶解した。
【００４７】次に、クロロトリフルオロエチレン４５０
部を仕込んで、反応系を撹拌しながら６０℃へ昇温した
後、ｎ−ブチルビニルエーテル２４３部と酢酸ビニル１
３５部とビニルエチレンカーボネート４５部の混合物、
過硫酸ナトリウム４．５部を水１３５部に溶解した水溶
液、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート２水
和物４．５部を水１３５部に溶解した水溶液、をそれぞ
れ３時間、４時間、４時間かけて滴下し、滴下後更に６
０℃で５時間撹拌し、不揮発分４７．９％、平均粒子径
１２０ｎｍのフッ素系共重合体エマルジョンを得た。
部を仕込んで、反応系を撹拌しながら６０℃へ昇温した
後、ｎ−ブチルビニルエーテル２４３部と酢酸ビニル１
３５部とビニルエチレンカーボネート４５部の混合物、
過硫酸ナトリウム４．５部を水１３５部に溶解した水溶
液、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート２水
和物４．５部を水１３５部に溶解した水溶液、をそれぞ
れ３時間、４時間、４時間かけて滴下し、滴下後更に６
０℃で５時間撹拌し、不揮発分４７．９％、平均粒子径
１２０ｎｍのフッ素系共重合体エマルジョンを得た。
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、１，３−ジオキソラン
−２−オン−４−イル基を含有し、かつ主鎖を形成する
炭素原子に直接結合したフッ素原子を含有する、フッ素
系共重合体エマルジョンを製造することができる。得ら
れたフッ素系共重合体エマルジョンは、塗料用、シーリ
ング剤用、フィルム用等の各種用途に使用可能である。
−２−オン−４−イル基を含有し、かつ主鎖を形成する
炭素原子に直接結合したフッ素原子を含有する、フッ素
系共重合体エマルジョンを製造することができる。得ら
れたフッ素系共重合体エマルジョンは、塗料用、シーリ
ング剤用、フィルム用等の各種用途に使用可能である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA07 BA03 DA01 KA01 KA02 KA04 KA05 KA06 KA08 4J100 AC22P AC23P AC24P AC25P AC26P AC27P AC30P AC37P AE02R AE03R AE04R AE09P AE09Q AE09R AE18Q AG02R AG04R AG05R AG08R BA03R BB07R BB12R BB18P BB18R BC04R BC43R BC60Q CA05 FA20 JA00
Claims (5)
- 【請求項１】 下記式（１）に示す１，３−ジオキソラ
ン−２−オン−４−イル基を含有し、かつ主鎖を形成す
る炭素原子に直接結合したフッ素原子を含有することを
特徴とするフッ素系共重合体エマルジョン。 【化１】 - 【請求項２】 フッ素系共重合体中のフッ素原子の含有
量が１５〜７０重量％である、請求項１記載のフッ素系
共重合体エマルジョン。 - 【請求項３】 必須成分として下記式（１）に示す１，
３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を含有するエ
チレン系ラジカル重合性単量体及びフルオロオレフィン
を、乳化剤の存在下、水中でラジカル重合する事を特徴
とするフッ素系共重合体エマルジョンの製造方法。 【化２】 - 【請求項４】 １，３−ジオキソラン−２−オン−４−
イル基を含有するエチレン系ラジカル重合性単量体が、
下記式（２）に示す単量体である、請求項３記載のフッ
素系共重合体エマルジョンの製造方法。 【化３】 （式中、ｘ、ｚは０、１又は２、ｙは０または１であ
る。） - 【請求項５】 ビニルエーテル化合物及びビニルエステ
ル化合物から成る群より選ばれる１種以上の化合物を共
重合する、請求項３または４記載のフッ素系共重合体エ
マルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000178274A JP2001354728A (ja) | 2000-06-14 | 2000-06-14 | 新規なフッ素系共重合体エマルジョン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000178274A JP2001354728A (ja) | 2000-06-14 | 2000-06-14 | 新規なフッ素系共重合体エマルジョン及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001354728A true JP2001354728A (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=18679729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000178274A Pending JP2001354728A (ja) | 2000-06-14 | 2000-06-14 | 新規なフッ素系共重合体エマルジョン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001354728A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008511733A (ja) * | 2004-08-31 | 2008-04-17 | アドヴァンスド カーディオヴァスキュラー システムズ， インコーポレイテッド | フッ素化モノマーと親水性モノマーのポリマー |
| WO2021132635A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
-
2000
- 2000-06-14 JP JP2000178274A patent/JP2001354728A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008511733A (ja) * | 2004-08-31 | 2008-04-17 | アドヴァンスド カーディオヴァスキュラー システムズ， インコーポレイテッド | フッ素化モノマーと親水性モノマーのポリマー |
| WO2021132635A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| JP2021176950A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-11-11 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| JP7041378B2 (ja) | 2019-12-27 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| CN114829425A (zh) * | 2019-12-27 | 2022-07-29 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物的制造方法、含氟弹性体和水性分散液 |
| CN114829425B (zh) * | 2019-12-27 | 2023-10-24 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物的制造方法、含氟弹性体和水性分散液 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
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