JP2001342495A - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- JP2001342495A JP2001342495A JP2000167467A JP2000167467A JP2001342495A JP 2001342495 A JP2001342495 A JP 2001342495A JP 2000167467 A JP2000167467 A JP 2000167467A JP 2000167467 A JP2000167467 A JP 2000167467A JP 2001342495 A JP2001342495 A JP 2001342495A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 衣料の褪色を十分に抑制できる洗剤組成物を
提供する。 【解決手段】 （ａ）界面活性剤５〜９０重量％、
（ｂ）重量平均分子量が１．５〜８万のアクリル酸系重
合体１〜１０重量％及び（ｃ）２８０乃至４００ｎｍの
波長領域の放射線を吸収する下記式（ｉ）で示される蛍
光増白剤０．０１〜２重量％を含有する洗剤組成物。 〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立的に、Ｈ（但しＲ１
〜Ｒ４すべてがＨの場合を除く）、Ｃ１−Ｃ４のアルキ
ル基、Ｃ１−Ｃ４のヒドロキシアルキル基、−Ｒ５−Ｎ
（Ｒ６）（Ｒ７）、フェニル基、−Ｐｈ（Ｒ８）
（Ｒ９）であり、Ｒ５はＣ１−Ｃ４のアルキレン基であ
り、Ｒ６とＲ７は、互いに独立的に、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ
８とＲ９は互いに独立的に、Ｈ、−ＣＯＯＲ１０（Ｒ
１０はＣ１−Ｃ４アルキル基）、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−
ＣＯＮ（Ｒ１０）２、−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）、−ＳＯ３
Ｍであり、ＭはＫ，Ｎａ〕
提供する。 【解決手段】 （ａ）界面活性剤５〜９０重量％、
（ｂ）重量平均分子量が１．５〜８万のアクリル酸系重
合体１〜１０重量％及び（ｃ）２８０乃至４００ｎｍの
波長領域の放射線を吸収する下記式（ｉ）で示される蛍
光増白剤０．０１〜２重量％を含有する洗剤組成物。 〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立的に、Ｈ（但しＲ１
〜Ｒ４すべてがＨの場合を除く）、Ｃ１−Ｃ４のアルキ
ル基、Ｃ１−Ｃ４のヒドロキシアルキル基、−Ｒ５−Ｎ
（Ｒ６）（Ｒ７）、フェニル基、−Ｐｈ（Ｒ８）
（Ｒ９）であり、Ｒ５はＣ１−Ｃ４のアルキレン基であ
り、Ｒ６とＲ７は、互いに独立的に、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ
８とＲ９は互いに独立的に、Ｈ、−ＣＯＯＲ１０（Ｒ
１０はＣ１−Ｃ４アルキル基）、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−
ＣＯＮ（Ｒ１０）２、−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）、−ＳＯ３
Ｍであり、ＭはＫ，Ｎａ〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、衣料の褪色を抑制
する洗剤組成物に関する。
する洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】色柄物の衣料は、洗濯を繰り返すうちに
褪色が進行する傾向にある。このため従来は、特定の蛍
光染料にＵＶ吸収効果を持たせて、衣料に染着させるこ
とで耐光性あるいは耐光性染色堅牢度を向上させてい
た。例えば、特開平１１−１２９２７号（耐光性染色堅
牢度向上方法）、ＷＯ９９／３９６３（耐光性染色堅牢
度向上剤配合液体洗剤組成物）、特表平１１−５０１７
０２号（太陽光による皮膚障害軽減方法）に、ＵＶ吸収
剤の記載が見られる。また、Seifen-olele-fette-wachs
e,vol.124,p673-p677(1998)及び、Seifen-olele-fette-
wachse,vol.125,p10-p15(1999)には、チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ（株）より市販されているTinosorb F
D、Tinosorb FRがＵＶ吸収剤として肌への使用や衣類へ
の濯ぎの際に使用可能であることが記載されている。ま
た、サンスクリ−ン化合物を配合した柔軟剤組成物とし
て特表平１１−５０４６０８号、特表平１１−５０４６
０９号に酸化防止剤などを配合した例が見られるが、そ
の効果は必ずしも十分な水準にあるとは言えなかった。
褪色が進行する傾向にある。このため従来は、特定の蛍
光染料にＵＶ吸収効果を持たせて、衣料に染着させるこ
とで耐光性あるいは耐光性染色堅牢度を向上させてい
た。例えば、特開平１１−１２９２７号（耐光性染色堅
牢度向上方法）、ＷＯ９９／３９６３（耐光性染色堅牢
度向上剤配合液体洗剤組成物）、特表平１１−５０１７
０２号（太陽光による皮膚障害軽減方法）に、ＵＶ吸収
剤の記載が見られる。また、Seifen-olele-fette-wachs
e,vol.124,p673-p677(1998)及び、Seifen-olele-fette-
wachse,vol.125,p10-p15(1999)には、チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ（株）より市販されているTinosorb F
D、Tinosorb FRがＵＶ吸収剤として肌への使用や衣類へ
の濯ぎの際に使用可能であることが記載されている。ま
た、サンスクリ−ン化合物を配合した柔軟剤組成物とし
て特表平１１−５０４６０８号、特表平１１−５０４６
０９号に酸化防止剤などを配合した例が見られるが、そ
の効果は必ずしも十分な水準にあるとは言えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、衣料
の褪色を十分に抑制できる洗剤組成物を提供することに
ある。
の褪色を十分に抑制できる洗剤組成物を提供することに
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）界面活
性剤５〜９０重量％〔以下（ａ）成分という〕、（ｂ）
重量平均分子量が１．５〜８万のアクリル酸系重合体１
〜１０重量％〔以下（ｂ）成分という〕及び（ｃ）２８
０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する下記一
般式（ｉ）で示される蛍光増白剤〔以下（ｃ）成分とい
う〕０．０１〜２重量％を含有する洗剤組成物に関す
る。
性剤５〜９０重量％〔以下（ａ）成分という〕、（ｂ）
重量平均分子量が１．５〜８万のアクリル酸系重合体１
〜１０重量％〔以下（ｂ）成分という〕及び（ｃ）２８
０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する下記一
般式（ｉ）で示される蛍光増白剤〔以下（ｃ）成分とい
う〕０．０１〜２重量％を含有する洗剤組成物に関す
る。
【０００５】
【化２】
【０００６】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに
独立的に、水素原子（但しＲ1〜Ｒ4すべてが水素原子の
場合を除く）、炭素数が１から４のアルキル基（以下Ｃ
1−Ｃ4アルキル基とする）、炭素数１から４のヒドロキ
シアルキル基（以下Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基とす
る）、−Ｒ5−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)、フェニル基又は−Ｐｈ(Ｒ
8)(Ｒ9)（ここでＰｈはフェニレン基）であり、Ｒ5は炭
素数１から４のアルキレン基であり、Ｒ6とＲ7は、互い
に独立的に、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ 1−Ｃ4
ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ8とＲ9は互いに独立的
に、水素原子、−ＣＯＯＲ10(ここでＲ10はＣ1−Ｃ4ア
ルキル基）、−ＣＯＯＣ2Ｈ5、−ＣＯＮ(Ｒ 10)2、−Ｎ
(Ｒ6)(Ｒ7)、−ＳＯ3Ｍであり、ＭはＫ又はＮａであ
る。〕本発明は、衣類上の重金属（特にＦｅ）を取り除
き易いアクリル酸系重合体とＵＶ吸収可能な蛍光染料と
の組み合わせが、より高い耐光性染色堅牢度を示すこと
を見出したものである。
独立的に、水素原子（但しＲ1〜Ｒ4すべてが水素原子の
場合を除く）、炭素数が１から４のアルキル基（以下Ｃ
1−Ｃ4アルキル基とする）、炭素数１から４のヒドロキ
シアルキル基（以下Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基とす
る）、−Ｒ5−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)、フェニル基又は−Ｐｈ(Ｒ
8)(Ｒ9)（ここでＰｈはフェニレン基）であり、Ｒ5は炭
素数１から４のアルキレン基であり、Ｒ6とＲ7は、互い
に独立的に、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ 1−Ｃ4
ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ8とＲ9は互いに独立的
に、水素原子、−ＣＯＯＲ10(ここでＲ10はＣ1−Ｃ4ア
ルキル基）、−ＣＯＯＣ2Ｈ5、−ＣＯＮ(Ｒ 10)2、−Ｎ
(Ｒ6)(Ｒ7)、−ＳＯ3Ｍであり、ＭはＫ又はＮａであ
る。〕本発明は、衣類上の重金属（特にＦｅ）を取り除
き易いアクリル酸系重合体とＵＶ吸収可能な蛍光染料と
の組み合わせが、より高い耐光性染色堅牢度を示すこと
を見出したものである。
【０００７】
【発明の実施の態様】（ａ）成分の界面活性剤として、
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活
性剤、陽イオン界面活性剤が挙げられるが、好ましい界
面活性剤は陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤で
ある。
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活
性剤、陽イオン界面活性剤が挙げられるが、好ましい界
面活性剤は陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤で
ある。
【０００８】陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０
〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アルコールの硫
酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキシ
レート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α一スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特
に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸
塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類が好
ましく、特にナトリウム及び／又はカリウムが好まし
い。
〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アルコールの硫
酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキシ
レート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α一スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特
に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸
塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類が好
ましく、特にナトリウム及び／又はカリウムが好まし
い。
【０００９】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシ工チレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン界面
活性剤としては、炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の
１級又は２級のアルコールにエチレンオキシドやプロピ
レンオキシドなどのアルキレンオキシドを４〜２０モル
付加したＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜
１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシ工チレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン界面
活性剤としては、炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の
１級又は２級のアルコールにエチレンオキシドやプロピ
レンオキシドなどのアルキレンオキシドを４〜２０モル
付加したＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜
１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００１０】本発明において、（ａ）成分の界面活性剤
は組成物中に５〜９０重量％、好ましくは２０〜６０重
量％、更に好ましくは３０〜５０重量％配合される。
は組成物中に５〜９０重量％、好ましくは２０〜６０重
量％、更に好ましくは３０〜５０重量％配合される。
【００１１】（ｂ）成分のアクリル酸系重合体は、アク
リル酸の単独重合体又はアクリル酸及びこれと共重合可
能なモノマ一との共童合体である。
リル酸の単独重合体又はアクリル酸及びこれと共重合可
能なモノマ一との共童合体である。
【００１２】アクリル酸と共重合可能なモノマーとして
は不飽和ジカルボン酸や不飽和モノカルボン酸及びこれ
らの塩もしくは無水物が挙げられる。具体的には、不飽
和ジカルボン酸として、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メチレンマロン
酸、メタコン酸及びこれらの塩もしくは無水物が挙げら
れる。また、不飽和モノカルボン酸として、メタクリル
酸、ジメチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、プ
ロピリデン酢酸、エチリデンプロピオン酸及びこれらの
塩もしくは無水物が挙げられる。
は不飽和ジカルボン酸や不飽和モノカルボン酸及びこれ
らの塩もしくは無水物が挙げられる。具体的には、不飽
和ジカルボン酸として、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メチレンマロン
酸、メタコン酸及びこれらの塩もしくは無水物が挙げら
れる。また、不飽和モノカルボン酸として、メタクリル
酸、ジメチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、プ
ロピリデン酢酸、エチリデンプロピオン酸及びこれらの
塩もしくは無水物が挙げられる。
【００１３】アクリル酸系重合体の重量平均分子量は
１．５万〜８万、好ましくは２万〜７万であり、重量平
均分子量はポリエチレングリコールを標準物質として用
いたゲルパーミエーションクロマトグラフ法によって測
定する。
１．５万〜８万、好ましくは２万〜７万であり、重量平
均分子量はポリエチレングリコールを標準物質として用
いたゲルパーミエーションクロマトグラフ法によって測
定する。
【００１４】好ましい（ｂ）成分は、アクリル酸とマレ
イン酸の共重合体が挙げられ、アクリル酸とマレイン酸
のモル比がアクリル酸／マレイン酸＝４０／６０〜８０
／２０の範囲のものが好ましく、特に、アクリル酸／マ
レイン酸＝４５／５５〜５５／４５で重量平均分子量が
１．５万〜５万、アクリル酸／マレイン酸＝５５／４５
〜６５／３５で重量平均分子量が１．５万〜６万アクリ
ル酸／マレイン酸＝６５／３５〜７５／２５で重量平均
分子量が３万〜８万の各範囲のものが衣料の褪色の抑制
効果に優れる。
イン酸の共重合体が挙げられ、アクリル酸とマレイン酸
のモル比がアクリル酸／マレイン酸＝４０／６０〜８０
／２０の範囲のものが好ましく、特に、アクリル酸／マ
レイン酸＝４５／５５〜５５／４５で重量平均分子量が
１．５万〜５万、アクリル酸／マレイン酸＝５５／４５
〜６５／３５で重量平均分子量が１．５万〜６万アクリ
ル酸／マレイン酸＝６５／３５〜７５／２５で重量平均
分子量が３万〜８万の各範囲のものが衣料の褪色の抑制
効果に優れる。
【００１５】本発明の（ｂ）成分であるアクリル酸系重
合体を製造する場合は、酸化還元で遊離基を発生するレ
ドックス開始剤を用いて得られたものがより好ましい。
レドックス開始剤は酸化剤と還元剤を組み合わせたもの
であり、例えば、酸化剤としては、過酸化水素、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ｔ
−ブチルハイドロバーオキサイド、パーロイルＳＡ等が
挙げられ、還元剤としては、重亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット、亜ジオ
チン酸ナトリウム、トリエタノールアミン等が挙げられ
る。これら、上記の酸化剤と還元剤を１つ若しくは２つ
以上の組み合わせで使用する。これらの中でも過酸化水
素とロンガリット、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナト
リウム等のレドツクス開始系が高い反応速度が得られる
観点から好ましい。また、金属促進剤の併用も効果的で
あり、例えば、鉄塩、銅塩、亜鉛塩、コバルト塩、セリ
ウム塩、ニッケル塩、マンガン塩、モリブデン塩、ジル
コニウム塩、バナジウム塩等が挙げられ、１つ若しくは
２つ以上の組み合わせで併用する。
合体を製造する場合は、酸化還元で遊離基を発生するレ
ドックス開始剤を用いて得られたものがより好ましい。
レドックス開始剤は酸化剤と還元剤を組み合わせたもの
であり、例えば、酸化剤としては、過酸化水素、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ｔ
−ブチルハイドロバーオキサイド、パーロイルＳＡ等が
挙げられ、還元剤としては、重亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット、亜ジオ
チン酸ナトリウム、トリエタノールアミン等が挙げられ
る。これら、上記の酸化剤と還元剤を１つ若しくは２つ
以上の組み合わせで使用する。これらの中でも過酸化水
素とロンガリット、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナト
リウム等のレドツクス開始系が高い反応速度が得られる
観点から好ましい。また、金属促進剤の併用も効果的で
あり、例えば、鉄塩、銅塩、亜鉛塩、コバルト塩、セリ
ウム塩、ニッケル塩、マンガン塩、モリブデン塩、ジル
コニウム塩、バナジウム塩等が挙げられ、１つ若しくは
２つ以上の組み合わせで併用する。
【００１６】（ｂ）成分のアクリル酸系重合体は組成物
中に１〜１０重量％好ましくは３〜８重量％配合され
る。
中に１〜１０重量％好ましくは３〜８重量％配合され
る。
【００１７】本発明の（ｃ）成分は、２８０乃至４００
ｎｍの波長領域の放射線を吸収する下記一般式（ｉ）で
示される１種以上の蛍光増白剤である。
ｎｍの波長領域の放射線を吸収する下記一般式（ｉ）で
示される１種以上の蛍光増白剤である。
【００１８】
【化３】
【００１９】このような一般式（ｉ）の化合物として
は、Ullmann'S Encyclopedia of industrial Chemistry
vol.A18 p153(1991)に記載のOpicical Brightenersに
記載されているものから選ぶことができ、またチバスペ
シャリティ・ケミカルズ（株）より市販されているTino
sorb FD、Tinosorb FR、バイエル社から市販されている
Blankphor HRSを使用してもよい。なおTinosorb FDにつ
いてはSeifen-olele-fette-wachse,vol.124,p673-p677
(1998)に、Tinosorb FRについてはSeifen-olele-fette-
wachse,vol.125,p10-p15(1999)にＵＶ吸収剤として肌へ
の使用や衣類への濯ぎの際に使用することが記載されて
いる。
は、Ullmann'S Encyclopedia of industrial Chemistry
vol.A18 p153(1991)に記載のOpicical Brightenersに
記載されているものから選ぶことができ、またチバスペ
シャリティ・ケミカルズ（株）より市販されているTino
sorb FD、Tinosorb FR、バイエル社から市販されている
Blankphor HRSを使用してもよい。なおTinosorb FDにつ
いてはSeifen-olele-fette-wachse,vol.124,p673-p677
(1998)に、Tinosorb FRについてはSeifen-olele-fette-
wachse,vol.125,p10-p15(1999)にＵＶ吸収剤として肌へ
の使用や衣類への濯ぎの際に使用することが記載されて
いる。
【００２０】本発明に用いられる一般式（ｉ）の化合物
のうち、Ｒ1とＲ2が互いに独立的に水素原子、−Ｒ5−
Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)、フェニル基又は−Ｐｈ−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)
〔但しＲ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。ま
た−Ｐｈ−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)のアミンはオルト位に付いたも
のが好ましい〕であり、且つＲ3とＲ4が互いに独立的に
水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ヒドロキシ
アルキル基のものが好ましい。最も好ましくは、Ｒ1と
Ｒ2の少なくとも一方が、−Ｒ5−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)又は−Ｐ
ｈ−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)である化合物である。なおＲ5、Ｒ6、
Ｒ7及びＰｈは前記記載のものと同じである。
のうち、Ｒ1とＲ2が互いに独立的に水素原子、−Ｒ5−
Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)、フェニル基又は−Ｐｈ−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)
〔但しＲ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。ま
た−Ｐｈ−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)のアミンはオルト位に付いたも
のが好ましい〕であり、且つＲ3とＲ4が互いに独立的に
水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4ヒドロキシ
アルキル基のものが好ましい。最も好ましくは、Ｒ1と
Ｒ2の少なくとも一方が、−Ｒ5−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)又は−Ｐ
ｈ−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)である化合物である。なおＲ5、Ｒ6、
Ｒ7及びＰｈは前記記載のものと同じである。
【００２１】本発明では、（ｃ）成分を組成物中に０．
０１〜１重量％配合するのが好ましく、更には０．１〜
０．５重量％が褪色防止効果の点からより好ましい。
０１〜１重量％配合するのが好ましく、更には０．１〜
０．５重量％が褪色防止効果の点からより好ましい。
【００２２】本発明には更に（ｄ）成分として結晶性珪
酸塩を配合することが好ましい。結晶性珪酸塩は、２０
℃のイオン交換水に０．１重量％分散した場合の最大ｐ
Ｈが１１以上であり、上記分散液１リツトルに対して、
ｐＨを１０にする為に０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ
以上必要とするアルカリ能に優れるものであり、結晶性
アルミノ珪酸塩と区別される。
酸塩を配合することが好ましい。結晶性珪酸塩は、２０
℃のイオン交換水に０．１重量％分散した場合の最大ｐ
Ｈが１１以上であり、上記分散液１リツトルに対して、
ｐＨを１０にする為に０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ
以上必要とするアルカリ能に優れるものであり、結晶性
アルミノ珪酸塩と区別される。
【００２３】特に結晶性珪酸塩として好適なものは、次
の組成を有するものである。 ｘ(Ｍ2Ｏ)・ｙ(ＳｉＯ2)・ｚ(ＭｅmＯn)・ｗ(Ｈ2Ｏ) (ii） 〔式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素（特に好ましくはＫ
及び／又はＮａ）を表し、Ｍｅは周期律表のIIａ族元
素、IIｂ族元素、IIIａ族元素、IVａ族元素又はVIII族
元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ま
しくはＭｇ、Ｃａ）を示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、
ｚ／ｘ＝０．０１〜０．９、ｗ＝０〜２０、ｎ／ｍ＝
０．５〜２．０である。〕。
の組成を有するものである。 ｘ(Ｍ2Ｏ)・ｙ(ＳｉＯ2)・ｚ(ＭｅmＯn)・ｗ(Ｈ2Ｏ) (ii） 〔式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素（特に好ましくはＫ
及び／又はＮａ）を表し、Ｍｅは周期律表のIIａ族元
素、IIｂ族元素、IIIａ族元素、IVａ族元素又はVIII族
元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ま
しくはＭｇ、Ｃａ）を示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、
ｚ／ｘ＝０．０１〜０．９、ｗ＝０〜２０、ｎ／ｍ＝
０．５〜２．０である。〕。
【００２４】一般式（ii）で表される結晶性珪酸塩の製
造方法については、特開平７−８９７１２号公報を参考
にすることができる。
造方法については、特開平７−８９７１２号公報を参考
にすることができる。
【００２５】また、以下の組成の結晶性珪酸塩も好適に
使用することができる。 Ｍ2Ｏ・ｙ’(ＳｉＯ2)・ｗ’(Ｈ2Ｏ) （iii） 〔式中、Ｍはアルカリ金属（特に好ましくはＫ及び／又
はＮａ）を表し、ｙ’＝１．５〜２．６、ｗ’＝０〜２
０（特に好ましくは実質的に０）である。〕。
使用することができる。 Ｍ2Ｏ・ｙ’(ＳｉＯ2)・ｗ’(Ｈ2Ｏ) （iii） 〔式中、Ｍはアルカリ金属（特に好ましくはＫ及び／又
はＮａ）を表し、ｙ’＝１．５〜２．６、ｗ’＝０〜２
０（特に好ましくは実質的に０）である。〕。
【００２６】一般式（iii）の結晶性珪酸塩は特開昭６
０−２２７８９５号公報及びphys. Chem. Glasses.,vol
７,p127-p138(1966)、Z.Kristallogr,.Vol129,p396-p40
4(1969)等に記載されている。またクラリアント社より
商品名「Ｎａ−ＳＫＳ‐６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）と
して、粉末状、穎粒状のものが入手できる。
０−２２７８９５号公報及びphys. Chem. Glasses.,vol
７,p127-p138(1966)、Z.Kristallogr,.Vol129,p396-p40
4(1969)等に記載されている。またクラリアント社より
商品名「Ｎａ−ＳＫＳ‐６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）と
して、粉末状、穎粒状のものが入手できる。
【００２７】本発明において（ｄ）成分の結晶性珪酸塩
は好ましくは組成物中１〜１０重量％、特に３〜８重量
％配合される。
は好ましくは組成物中１〜１０重量％、特に３〜８重量
％配合される。
【００２８】本発明の洗剤組成物には、上記（ａ）〜
（ｃ）成分、更に（ｄ）成分以外の任意成分を配合する
ことができる．例えば、ゼオライトである結晶性アルミ
ノ珪酸塩等の金属イオン交換剤、トリポリリン酸、エチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びクエン酸塩等の金
属イオン封鎖剤、ソーダ灰等のアルカリ金属炭酸塩及ぴ
ＪｌＳ１号、２号もしくは３号珪酸ナトリウム等のアル
カリ金属珪酸塩等のアルカリ剤、硫酸ナトリウム等の増
量剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン
及びポリビニルアルコール等の分散剤もしくは色移り防
止剤、過炭酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウム等の漂白
剤、特開平６−３１６７００号公報記載及びテトラアセ
チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化剤、
プロテアーゼ，セルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等
の酵素、ホウ素化合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安
定剤、本発明の（ｃ）成分以外のビフェニル型やスチル
ベン型の蛍光染料、シリコーン／シリカ系等の消泡剤、
酸化防止剤、青味付剤並びに香料等の従来から公知の成
分を公知の配合量で配合することができる．上記成分と
して具体的には特開平８−２１８０９３号公報に記載さ
れているものを使用することができる。
（ｃ）成分、更に（ｄ）成分以外の任意成分を配合する
ことができる．例えば、ゼオライトである結晶性アルミ
ノ珪酸塩等の金属イオン交換剤、トリポリリン酸、エチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びクエン酸塩等の金
属イオン封鎖剤、ソーダ灰等のアルカリ金属炭酸塩及ぴ
ＪｌＳ１号、２号もしくは３号珪酸ナトリウム等のアル
カリ金属珪酸塩等のアルカリ剤、硫酸ナトリウム等の増
量剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン
及びポリビニルアルコール等の分散剤もしくは色移り防
止剤、過炭酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウム等の漂白
剤、特開平６−３１６７００号公報記載及びテトラアセ
チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化剤、
プロテアーゼ，セルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等
の酵素、ホウ素化合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安
定剤、本発明の（ｃ）成分以外のビフェニル型やスチル
ベン型の蛍光染料、シリコーン／シリカ系等の消泡剤、
酸化防止剤、青味付剤並びに香料等の従来から公知の成
分を公知の配合量で配合することができる．上記成分と
して具体的には特開平８−２１８０９３号公報に記載さ
れているものを使用することができる。
【００２９】本発明の洗剤組成物は、平均粒径が２００
〜１０００μｍ、好ましくは２００〜６００μｍであ
り、嵩密度が０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3、好ましくは
０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3の高密度粒状洗剤組成物が好
ましい。かかる高密度粒状洗剤組成物の製法としては、
従来公知の製造方法を使用することができ、その製造条
件は組成に応じた的確な条件が当業者によって容易に選
択される。
〜１０００μｍ、好ましくは２００〜６００μｍであ
り、嵩密度が０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3、好ましくは
０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3の高密度粒状洗剤組成物が好
ましい。かかる高密度粒状洗剤組成物の製法としては、
従来公知の製造方法を使用することができ、その製造条
件は組成に応じた的確な条件が当業者によって容易に選
択される。
【００３０】
【実施例】表１に示された組成の嵩密度０．７７±０．
５ｇ／ｃｍ3の高密度洗剤を調製し、後述した評価方法
に従って褪色性を調べた。また各配合成分の詳細につい
ても下記に示した。なお、なおアクリル酸系重合体の重
量平均分子量の測定条件は（２）で示した。
５ｇ／ｃｍ3の高密度洗剤を調製し、後述した評価方法
に従って褪色性を調べた。また各配合成分の詳細につい
ても下記に示した。なお、なおアクリル酸系重合体の重
量平均分子量の測定条件は（２）で示した。
【００３１】（１）配合成分の詳細 ・ＬＡＳ：炭素数が１２の直鎖１級アルキルを有するア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩・ＡＳ：ドデシ
ルアルコール硫酸エステルナトリウム塩 ・ＦＡ：パルミチン酸ナトリウム塩 ・ＡＥ：ポリオキシエチレンドデシルエーテル（グリフ
ィン法によるＨＬＢ値が１２．１のもの） ・ＡＡ／ＭＡコポリマー５５：重量平均分子量５５００
０、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝７０／３０のア
クリル酸−マレイン酸共重合体 ・ＡＡ／ＭＡコポリマー１０：重量平均分子量１０００
０、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝５０／５０のア
クリル酸−マレイン酸共重合体 ・ＡＡ／ＭＡコポリマー１００：重量平均分子量１００
０００、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝７０／３０
のアクリル酸−マレイン酸共重合体 ・ｃ−１：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ ＦＲ（チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ（株）製） ・ｃ−２：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ ＦＤ（チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ（株）製） ・ｃ−３：Ｂｌａｎｋｐｈｏｒ ＨＲＳ（バイエル社
製） なお、ｃ−１〜ｃ−３の１０ｍｇ／Ｌの水／エタノ−ル
〔５０／５０（ｖ／ｖ）〕溶液の吸光度を測定した。測
定機器は、島津社製分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣ、２
５０〜６００ｎｍをスキャン）結果、いずれも２８０ｎ
ｍ〜４００ｎｍに極大値を有しており、これら波長領域
において蛍光染料の吸収があることが確認された。 ・結晶性珪酸塩：組成 Ｍ2Ｏ・１．８ＳｉＯ2・０．０
２Ｍ’Ｏ（ここで、Ｍ：Ｎａ，Ｋ、Ｋ／Ｎａ＝０．０
３、Ｍ’＝Ｃａ，Ｍｇ、Ｍｇ／Ｃａ＝０．０１）、一次
粒子径１０〜３０μｍ ・結晶性アルミノ珪酸塩：Ａ型ゼオライト、組成 Ｎａ
2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ、一次粒子径１〜
３μｍ ・共通成分：ＰＥＧ（重量平均分子量１３，０００のポ
リエチレングリコール）１重量％と、酵素〔サビナーゼ
１２．０ＴＶ（プロテアーゼ、ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ１００Ｔ（リパーゼ、ノボノルディス
ク社製）、ＫＡＣ５００（セルラーゼ、花王株式会社
製）、ターマミル６０１（アミラーゼ、ノボノルディス
ク社製）を２：１：１：１（重量比）で混合したもの〕
１重量％と、芒硝であり、芒硝で全体の量が１００％に
なるように調整した。
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩・ＡＳ：ドデシ
ルアルコール硫酸エステルナトリウム塩 ・ＦＡ：パルミチン酸ナトリウム塩 ・ＡＥ：ポリオキシエチレンドデシルエーテル（グリフ
ィン法によるＨＬＢ値が１２．１のもの） ・ＡＡ／ＭＡコポリマー５５：重量平均分子量５５００
０、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝７０／３０のア
クリル酸−マレイン酸共重合体 ・ＡＡ／ＭＡコポリマー１０：重量平均分子量１０００
０、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝５０／５０のア
クリル酸−マレイン酸共重合体 ・ＡＡ／ＭＡコポリマー１００：重量平均分子量１００
０００、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝７０／３０
のアクリル酸−マレイン酸共重合体 ・ｃ−１：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ ＦＲ（チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ（株）製） ・ｃ−２：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ ＦＤ（チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ（株）製） ・ｃ−３：Ｂｌａｎｋｐｈｏｒ ＨＲＳ（バイエル社
製） なお、ｃ−１〜ｃ−３の１０ｍｇ／Ｌの水／エタノ−ル
〔５０／５０（ｖ／ｖ）〕溶液の吸光度を測定した。測
定機器は、島津社製分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣ、２
５０〜６００ｎｍをスキャン）結果、いずれも２８０ｎ
ｍ〜４００ｎｍに極大値を有しており、これら波長領域
において蛍光染料の吸収があることが確認された。 ・結晶性珪酸塩：組成 Ｍ2Ｏ・１．８ＳｉＯ2・０．０
２Ｍ’Ｏ（ここで、Ｍ：Ｎａ，Ｋ、Ｋ／Ｎａ＝０．０
３、Ｍ’＝Ｃａ，Ｍｇ、Ｍｇ／Ｃａ＝０．０１）、一次
粒子径１０〜３０μｍ ・結晶性アルミノ珪酸塩：Ａ型ゼオライト、組成 Ｎａ
2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ、一次粒子径１〜
３μｍ ・共通成分：ＰＥＧ（重量平均分子量１３，０００のポ
リエチレングリコール）１重量％と、酵素〔サビナーゼ
１２．０ＴＶ（プロテアーゼ、ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ１００Ｔ（リパーゼ、ノボノルディス
ク社製）、ＫＡＣ５００（セルラーゼ、花王株式会社
製）、ターマミル６０１（アミラーゼ、ノボノルディス
ク社製）を２：１：１：１（重量比）で混合したもの〕
１重量％と、芒硝であり、芒硝で全体の量が１００％に
なるように調整した。
【００３２】（２）アクリル酸系重合体の重量平均分子
量の測定 ＜測定条件＞高速液体クロマトグラフィ−を用いて以下
の条件で測定して算出した。 カラム；東ソー（株）ＴＳＫ一ＧＥＬ ＳＡＸ 移動相；水／アセトニトリル＝９７／３ ０．０５Ｍ燐酸二水素ナトリウム二水和物 ０．０３Ｍ過塩素酸ナトリウム（無水）燐酸でｐＨ２．
５迄中和 ＜分子量の測定法＞重量平均分子量は、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定
し、ボリエチレングリコールの較正曲線を用いて換算し
た。 カラム；東ソー（株）Ｇ４００ＰＷＸＬ十Ｇ２５００Ｐ
ＷＸＬ 移動相；０．２Ｍ燐酸緩衝液／アセトニトリル＝９０／
１０。
量の測定 ＜測定条件＞高速液体クロマトグラフィ−を用いて以下
の条件で測定して算出した。 カラム；東ソー（株）ＴＳＫ一ＧＥＬ ＳＡＸ 移動相；水／アセトニトリル＝９７／３ ０．０５Ｍ燐酸二水素ナトリウム二水和物 ０．０３Ｍ過塩素酸ナトリウム（無水）燐酸でｐＨ２．
５迄中和 ＜分子量の測定法＞重量平均分子量は、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定
し、ボリエチレングリコールの較正曲線を用いて換算し
た。 カラム；東ソー（株）Ｇ４００ＰＷＸＬ十Ｇ２５００Ｐ
ＷＸＬ 移動相；０．２Ｍ燐酸緩衝液／アセトニトリル＝９０／
１０。
【００３３】（３）褪色性評価 ＜処理方法＞ベネトン社製婦人用Ｔシャツ（青色 型番
３Ｃ７８Ｅ１３９４）５枚（７００ｇ）を表１の洗剤組
成物を用いて洗濯機で洗浄した（松下製全自動洗濯機Ｎ
Ａ−Ｆ６０Ｋ２、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水
４３Ｌ使用、水温２０℃、１２分間洗浄→ためすすぎ２
回）。洗濯後、脱水し、日に良くあたる場所に３時間、
吊るし乾燥させた。この操作を１０回繰り返した。本実
験を行った日の累積の日射量は５８ＭＪ／ｍ2であっ
た。
３Ｃ７８Ｅ１３９４）５枚（７００ｇ）を表１の洗剤組
成物を用いて洗濯機で洗浄した（松下製全自動洗濯機Ｎ
Ａ−Ｆ６０Ｋ２、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水
４３Ｌ使用、水温２０℃、１２分間洗浄→ためすすぎ２
回）。洗濯後、脱水し、日に良くあたる場所に３時間、
吊るし乾燥させた。この操作を１０回繰り返した。本実
験を行った日の累積の日射量は５８ＭＪ／ｍ2であっ
た。
【００３４】＜褪色性の評価方法＞１０回処理後の衣料
を１０人のパネラー（２０代女性５人、３０代男性５
人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。結果
を表１に示す。 ほとんど褪色が見られない……０ やや褪色が見られるが気にならない程度である……１ 褪色が見られる……２ 顕著に褪色が見られる……３
を１０人のパネラー（２０代女性５人、３０代男性５
人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。結果
を表１に示す。 ほとんど褪色が見られない……０ やや褪色が見られるが気にならない程度である……１ 褪色が見られる……２ 顕著に褪色が見られる……３
【００３５】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）界面活性剤５〜９０重量％、
（ｂ）重量平均分子量が１．５〜８万のアクリル酸系重
合体１〜１０重量％及び（ｃ）２８０乃至４００ｎｍの
波長領域の放射線を吸収する下記一般式（ｉ）で示され
る蛍光増白剤０．０１〜２重量％を含有する洗剤組成
物。 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立的に、水
素原子（但しＲ1〜Ｒ4すべてが水素原子の場合を除
く）、炭素数が１から４のアルキル基（以下Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル基とする）、炭素数１から４のヒドロキシアルキ
ル基（以下Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基とする）、−
Ｒ5−Ｎ(Ｒ6)(Ｒ7)、フェニル基又は−Ｐｈ(Ｒ 8)(Ｒ9)
（ここでＰｈはフェニレン基）であり、Ｒ5は炭素数１
から４のアルキレン基であり、Ｒ6とＲ7は、互いに独立
的に、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ 1−Ｃ4ヒドロ
キシアルキル基であり、Ｒ8とＲ9は互いに独立的に、水
素原子、−ＣＯＯＲ10(ここでＲ10はＣ1−Ｃ4アルキル
基）、−ＣＯＯＣ2Ｈ5、−ＣＯＮ(Ｒ 10)2、−Ｎ(Ｒ6)
(Ｒ7)、−ＳＯ3Ｍであり、ＭはＫ又はＮａである。〕 - 【請求項２】 さらに（ｄ）成分として結晶性珪酸塩１
〜１０重量％を合有する請求項１記載の洗剤組成物。 - 【請求項３】 （ｂ）成分のアクリル酸系重合体が、ア
クリル酸とマレイン酸の共重合体であり、アクリル酸と
マレイン酸のモル比がアクリル酸／マレイン酸＝４０／
６０〜８０／２０である請求項１又は２記載の洗剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000167467A JP2001342495A (ja) | 2000-06-05 | 2000-06-05 | 洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000167467A JP2001342495A (ja) | 2000-06-05 | 2000-06-05 | 洗剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001342495A true JP2001342495A (ja) | 2001-12-14 |
Family
ID=18670619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000167467A Pending JP2001342495A (ja) | 2000-06-05 | 2000-06-05 | 洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001342495A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005517801A (ja) * | 2002-02-25 | 2005-06-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 繊維材料の処理の方法 |
| JP2008138070A (ja) * | 2006-12-01 | 2008-06-19 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 液体洗浄剤組成物 |
| WO2016025206A1 (en) * | 2014-08-14 | 2016-02-18 | Ecolab Usa Inc. | Polymers for industrial laundry detergents |
-
2000
- 2000-06-05 JP JP2000167467A patent/JP2001342495A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005517801A (ja) * | 2002-02-25 | 2005-06-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 繊維材料の処理の方法 |
| JP2005517800A (ja) * | 2002-02-25 | 2005-06-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 繊維材料の処理の方法 |
| JP2008138070A (ja) * | 2006-12-01 | 2008-06-19 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 液体洗浄剤組成物 |
| WO2016025206A1 (en) * | 2014-08-14 | 2016-02-18 | Ecolab Usa Inc. | Polymers for industrial laundry detergents |
| JP2017525561A (ja) * | 2014-08-14 | 2017-09-07 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 工業用洗濯洗剤のためのポリマー |
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