JP2001329180A

JP2001329180A - ヘテロ凝集体

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Publication number: JP2001329180A
Application number: JP2000153516A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Nishimura; 聡西村; Hidekazu Abe; 英一安部; Hiroshi Tateyama; 博立山; Akimasa Abiko; 晶優安孫子; Tomohiro Aoyama; 知裕青山; Fuyuhiko Kubota; 冬彦久保田; Hiroaki Taguchi; 裕朗田口
Original assignee: Co Op Chemical Co Ltd; National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; Toyobo Co Ltd
Current assignee: Co Op Chemical Co Ltd; National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; Toyobo Co Ltd
Priority date: 2000-05-24
Filing date: 2000-05-24
Publication date: 2001-11-27
Anticipated expiration: 2020-05-24
Also published as: JP3430334B2

Abstract

(57)【要約】【課題】重合するだけで耐熱性や機械的強度の優れた
複合化ポリマー材料が得られるヘテロ凝集体を提供す
る。【解決手段】膨潤性層状ケイ酸塩と、高分子原料とを
含有するヘテロ凝集体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はヘテロ凝集体に関
し、更に詳しくは、膨潤性層状ケイ酸塩と、高分子原料
とを含有するヘテロ凝集体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステルやポリアミド等のポ
リマーに対する諸特性、特に機械的特性、耐熱性を改良
するために、これらのポリマーに炭酸カルシウム、粘土
鉱物、雲母等の無機質材料を混合・混練することが行わ
れている。しかしながら、これらの無機質材料を単に混
合・混練するだけでは無機質材料が微細粒子となり難く
分散しないため、これまで満足すべき特性を有するもの
は得られていない。

【０００３】そのため、モンモリロナイトやフッ素雲母
系膨潤性粘土鉱物を化学処理して微粒子化を試み、有機
分子中への均一分散を狙った発明について多くの特許出
願がなされている。それらの例として、特開昭６２−７
４９５７号公報、特開平２−１７３１６０号公報、特開
平３−７７２９号公報、特開平３−４１１４９号公報、
特開平８−３３１０号公報、特開平８−５９８２２号公
報、特開平８−１２００７１号公報、特開平８−１３４
２０５号公報が挙げられる。しかしながら、これらの手
法で対処しても、実際は充分満足すべき分散性が得られ
ておらず、複合化するポリマー種の違いによって著しく
影響を受けているのが現状である。

【０００４】また、モンモリロナイトやフッ素雲母系膨
潤性粘土鉱物に分散剤を添加して微粒子化を試み、有機
分子中への均一分散を狙った発明についても特許出願が
なされている。それらの例として、分散剤としてポリリ
ン酸塩と多核金属錯塩を用いた特開平１０−１６８１８
２号公報や、分散剤としてピロリン酸カリウムを用いた
特開平１１−８０５８６号公報が報告されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、重合するだけで機械的強度や耐熱性の優れ
た複合化ポリマー材料が得られるヘテロ凝集体を提供す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、膨潤性層
状ケイ酸塩と高分子原料とで構成されるヘテロ凝集体を
溶融及び／又は重合することにより、機械的強度と耐熱
性に優れた複合化ポリマー材料が得られることを見出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち、本発明は以下の発明を包含す
る。（１）膨潤性層状ケイ酸塩と、高分子原料とを含有する
ヘテロ凝集体。（２）膨潤性層状ケイ酸塩を含有する懸濁液と、高分子
原料を含有する懸濁液とを混合して得られる前記（１）
に記載のヘテロ凝集体。

【０００８】（３）膨潤性層状ケイ酸塩を含有する懸濁
液と、高分子原料を含有する懸濁液とを混合した後、表
面改質剤を添加して得られる前記（１）又は(２)に記載
のヘテロ凝集体。（４）高分子原料が、モノマー、オリゴマー、低重合度
ポリマー及びポリマーからなる群から選択される少なく
とも１種である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の
ヘテロ凝集体。

【０００９】（５）高分子原料がポリエステルの原料で
あり、表面改質剤がスルホフタル酸誘導体及び／又はホ
スホニウム塩誘導体である前記（１）〜（４）のいずれ
かに記載のヘテロ凝集体。（６）膨潤性層状ケイ酸塩が膨潤性合成雲母である前記
（１）〜（５）のいずれかに記載のヘテロ凝集体。（７）（１）〜(６)のいずれかに記載のヘテロ凝集体を
溶融及び／又は重合して得られる複合化ポリマー材料。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、前記したように、膨潤
性層状ケイ酸塩と高分子原料とを含むヘテロ凝集体、及
び該ヘテロ凝集体を重合して得られる複合化ポリマー材
料に関するものである。

【００１１】本発明のヘテロ凝集体の主原料となる、：膨潤性層状ケイ酸塩：高分子原料及び副原料である：触媒：表面改質剤の詳細を下記に示す。

【００１２】膨潤性層状ケイ酸塩膨潤性層状ケイ酸塩の膨潤性とは、水あるいは有機溶媒
中で結晶層間に水或いは有機溶媒が進入して膨潤する意
味であり、主要構成層を構成する元素と層間物質を構成
する元素の種類により膨潤度に差を生じ、所謂自由膨潤
或いは限定膨潤になるもので、本発明ではいずれも使用
できる。それらの膨潤性層状ケイ酸塩は水中で薄片状の
微結晶となって分散する。

【００１３】本発明で用いる膨潤性層状ケイ酸塩の結晶
構造は、四面体シート（Ａ）と八面体シート（Ｂ）が、
Ａ：Ｂ＝２：１の割合で組み合わされた主要構成層
（２：１層）と、電荷バランスをとるためにそれらの層
間にある陽イオンよりなる層間物質とよりなるもので、
その陽イオン交換容量は１５〜１５０meq（ミリ当量）
／１００gである。また、本発明で用いる膨潤性層状ケ
イ酸塩は、平均粒径０．１〜５０μmのものが好まし
く、粒径が大きい場合には粉砕した方が良い。

【００１４】本発明で用いる膨潤性層状ケイ酸塩の具体
例としては、例えば、天然又は合成のヘクトライト、サ
ポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロ
ナイト、ノントロナイト、ベントナイト等のスメクタイ
ト族粘土鉱物や、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、
Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ塩型フッ素テ
ニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母
族粘土鉱物及びバーミキュライト、又はこれらの置換体
や誘導体、或いはこれらの混合物が挙げられる。

【００１５】なお、前記置換体には、層間イオンのＮa
イオン、或いはＬｉイオンの一部がＫイオンで置換され
ているもの、四面体シートのＳｉイオンの一部がＭｇイ
オンで置換されているものも含まれる。市販品として
は、ラポナイトＸＬＧ（英国、ラポート社合成ヘクトラ
イト類似物質）、ラポナイトＲＤ（英国、ラポート社合
成ヘクトライト類似物質）、サーマビス（独国、ヘンケ
ル社製合成ヘクトライト類似物質）、スメクトンＳＡ−
１（クニミネ工業(株)製サポナイト類似物質）、ベン
ゲル（豊潤洋行(株)販売の天然モンモリロナイト、クニ
ピアＦ（クニミネ工業(株)販売の天然モンモリロナイ
ト）、ビーガム（米国、バンダービルト社製の天然ヘク
トライト）、ダイモナイト（トピー工業(株)製の合成膨
潤性雲母）、ソマシフ（ＭＥ−１００、コープケミカル
(株)製の合成膨潤性雲母）、ＳＷＮ（コープケミカル
(株)製の合成スメクタイト）、ＳＷＦ（コープケミカル
(株)製合成スメクタイト）等が挙げられる。

【００１６】前記膨潤性層状ケイ酸塩の中では、タルク
とケイフッ化アルカリの混合物を加熱処理して得られる
膨潤性合成雲母が好ましく、タルクとケイフッ化ナトリ
ウム及び／又はケイフッ化リチウムを混合した微粉末を
６００℃〜１２００℃に加熱処理して得られるものが更
に好ましい。具体的には、式（１）で示される膨潤性合
成雲母が挙げられる。

【００１７】（Ｎａ,Ｌｉ）_ａＭｇ_{３．０−ａ}Ｓｉ_４Ｏ_１０（Ｆ_{２．０−ｃ},ＯＨ_ｄ,Ｏ_ｅ）（I）［式中、（Ｎａ,Ｌｉ）_ａは層間にある配位数１２の陽
イオン、Ｍｇ_3.0−ｂは八面体シートを形成している配
位数６の陽イオン、Ｓｉは四面体シートを形成している
配位数４の陽イオンであり、（Ｆ_{２．０−ｃ},ＯＨ_ｄ,Ｏ
_ｅ）のＦ、ＯＨ、Ｏは陰イオンとして八面体シートに存
在する。なお、“，”は“及び／又は”を表す。また、
ａ〜ｅの記号は下記の数値を表す。 0.2≦ａ≦1.0；０≦ｂ≦0.5；ｃ＝ｄ＋２ｅ≦1.0；0≦
ｄ≦1.0；0≦ｅ≦0.5] 高分子原料本発明では、高分子原料とは高分子製造用の原料のこと
をいう。そのような高分子原料としては、ヘテロ凝集体
を形成できるものであれば特に限定されず、具体的に
は、モノマー、オリゴマー、低重合度ポリマー及びポリ
マー等が挙げられる。本発明のヘテロ凝集体では、高分
子原料の１種又は２種以上を使用する。

【００１８】本発明では、高分子原料としては熱可塑性
樹脂の原料を使用することが好ましく、具体的には、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエ
ーテル、ポリエーテルエステル、ポリウレタン、アクリ
ル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリオレフィン（ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）等の高分子
原料が挙げられる。代表的なポリマーであるポリアミド
及びポリエステルのモノマーについて以下に記載する。

【００１９】ポリアミドモノマーの具体例としては、６
−アミノ−ｎ−カプロン酸、１２−アミノドデカン酸等
のアミノ酸、ヘキサメチレンジアミンのアジピン酸塩等
のナイロン塩、ε−カプロラクタム、ブチロラクタム、
バレロラクタム、カプリルラクタム、ドデカノラクタム
等のラクタム等が挙げられる。

【００２０】ポリエステルモノマーの具体例としては、
ジカルボン酸或いはそのジエステルとして、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドテカン
二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、２−クロロテレフタル酸、５−メチルイソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール
酸、ジメチルテレフタレート、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレート（ＢＨＥＴ）等、また、ジオール（グリコ
ール）として、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−ビス
（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等が挙げられる。

【００２１】オリゴマーや低重合度ポリマーとしては、
ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリ
エーテル、ポリエーテルエステル、ポリウレタン、アク
リル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリオレフィン等のポ
リマーの低分子量体が挙げられ、これらのうちの少なく
とも１種からなるものである。この中でもポリアミド、
ポリエステルのオリゴマー、低重合度ポリマーが汎用に
用いられる。

【００２２】具体的には、ポリエステルの場合、芳香族
ポリエステル、脂肪族ポリエステル、不飽和ポリエステ
ルのオリゴマー、低重合度ポリマー、およびアルキド樹
脂であり、ポリエステルモノマーであるジカルボン酸と
ジオールを加圧下にエステル化反応させるか、あるいは
ＢＨＥＴのようなオリゴマーを減圧下に重縮合させて製
造される。またポリエステルを加水分解、熱分解などで
低分子量化したものも用いられる。これらのオリゴマー
や低重合度ポリマーとしては、分子量６００〜７，００
０のものが好ましい。これらの高分子原料のうち固体の
ものは粉砕して使用するのが好ましい。

【００２３】触媒ヘテロ凝集を促進し、また得られるヘテロ凝集体を効率
よく重合するために、高分子原料を含有する懸濁液に触
媒を添加するのが好ましい。例えばＰＥＴ（ポリエチレ
ンテレフタレート）の場合には、触媒として金属塩を使
用することが好ましい。触媒としては溶媒に溶解できる
金属塩であれば特に限定されないが、具体的にはゲル
マニウム塩、アンチモン塩、亜鉛塩、チタンのアルコキ
シド等が挙げられ、アンチモン塩が好ましく、ＳｂＣｌ
_３が更に好ましい。

【００２４】表面改質剤膨潤性層状ケイ酸塩を含有する懸濁液と、高分子原料を
含有する懸濁液とを混合した後、高分子と膨潤性層状ケ
イ酸塩との界面での親和性を向上させ、かつヘテロ凝集
を促進させる表面改質剤を添加するのが好ましい。表面
改質剤は高分子と膨潤性層状ケイ酸塩との界面での親和
性とヘテロ凝集を促進させる効果を有するものであれば
特に限定されないが、分散時に、構造中にアニオンを有
するものや、カチオンを有するものが好ましく、そのよ
うな表面改質剤として、フタル酸誘導体、ナフタリンジ
カルボン酸誘導体、ホスホニウム塩誘導体等が挙げられ
る。

【００２５】フタル酸からの誘導体としては、ベンゼン
環のＨ原子をＳＯ_３Ｎａで置換したＳＩＴＰ（スルホイ
ソフタル酸モノナトリウム）や、ＣＯＯＨ基のＨ原子を
メチル基とＫ原子で置換したＴＭＰ（テレフタル酸モノ
メチルカリウム）等が挙げられ、フタル酸ジメチルから
の誘導体としては、ベンゼン環のＨ原子をＳＯ_３Ｎａで
置換したＳＩＰＤＭ（５−スルホイソフタル酸ジメチル
ナトリウム）やＳＴＰＤＭ（２−スルホテレフタル酸ジ
メチルナトリウム）等が挙げられ、特にフタル酸エステ
ル化合物が好ましく、フタル酸ジメチルからの誘導体が
最も好ましい。ナフタリンジカルボン酸からの誘導体と
しては、ベンゼン環のＨ原子をＳＯ_３Ｎａで置換したモ
ノスルホ−２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルナ
トリウムが挙げられる。

【００２６】また、ホスホニウム塩誘導体としては、リ
ン原子に、置換又は無置換の、フェニル基、ベンジル
基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の２
価の炭化水素基（ヒドロキシル基、カルボキシル基、カ
ルボニル基、エポキシ基、ビニル結合、エステル結合、
エーテル結合から選ばれた少なくとも１種の化学構造を
含むメチレン鎖を有する基が結合したものが挙げられ、
特に末端にＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を
示す）基を有する基が結合したものが好ましく、ＣＯＯ
ＣＨ_３基やＣＯＯＣ_２Ｈ_５基を有する基が結合したもの
が更に好ましい。

【００２７】具体的には、ＥＯＴＰ（３−エトキシカル
ボニル−２−オキソプロピルトリフェニルホスホニウム
クロライド）やＭＴＰ（カルボメトキシメチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド）等が挙げられる。SIPD
M、STPDM、TMP、SITP、EOTP及びMTPの化学構造式を下記
に示す。

【００２８】

【化１】

【００２９】本発明のヘテロ凝集体を製造する方法を下
記に述べるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。本発明のヘテロ凝集体は、膨潤性層状ケイ酸塩と高
分子原料とを含有することを特徴とする。

【００３０】本発明のヘテロ凝集体は、好ましくは記
載の膨潤性層状ケイ酸塩を含有する懸濁液と、記載の
高分子原料を含有する懸濁液とを混合することにより得
られる。これらの懸濁液は以下のようにして得られる。
膨潤性層状ケイ酸塩の懸濁液は、水に懸濁させたものが
好ましく、膨潤性層状ケイ酸塩の添加量は該懸濁液全重
量中０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量
％である。なお、高分子原料に対する膨潤性層状ケイ酸
塩の添加量は、通常０．１〜２０重量％であり、好まし
くは０．２〜５重量％である。

【００３１】高分子原料は、微粉末にしてそのまま用い
るか又は有機溶媒に懸濁させれば良く、添加量は該懸濁
液全重量中０．１〜１００重量％、好ましくは１〜５０
重量％である。有機溶媒としては、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール
等）やグリコール類を含む多価アルコール類及びこれら
の混合溶媒が挙げられる。なお、ヘテロ凝集を促進し、
また得られるヘテロ凝集体を効率よく重合するために、
前記の触媒を添加するのが好ましい。触媒を添加する
場合、触媒の添加量は膨潤性層状ケイ酸塩に対して、
０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、更に
好ましくは５〜２０重量％である。

【００３２】次に、前記記載の膨潤性層状ケイ酸塩を
含有する懸濁液と、前記記載の高分子原料を含有する
懸濁液とを混合する。この混合溶液には、前記記載の
表面改質剤を添加するのが好ましい。表面改質剤を添加
する場合、表面改質剤の添加量は、通常膨潤性層状ケイ
酸塩に対して０．１〜１００meq、好ましくは１〜７０m
eqであり、更に好ましくは１〜３０meqである。

【００３３】次に、上記混合溶液を凍結乾燥等により溶
媒を除去して本発明のヘテロ凝集体を得る。このヘテロ
凝集体を公知の方法で溶融及び／又は重合することによ
り、機械的強度と耐熱性の優れた複合化ポリマー材料が
得られる。

【００３４】

【実施例】〔製造例オリゴマーの製法〕ポリエステル
モノマーであるテレフタル酸４．３２Ｋｇとエチレング
リコール３．２４Ｋｇ、酸化アンチモン１．９ｇ、トリ
エチルアミン１１ｍｌをエステル製造用１５Ｌオートク
レーブで混合し、窒素雰囲気下２．５Ｋｇ／ｃｍ^２に加
圧して２６０℃に昇温した。該温度で２時間エステル化
反応を行った後、１時間かけて１ｍｍＨｇまで減圧し、
さらにフルバキュームにして０．５時間重縮合を行った
後、生成したオリゴマーを取り出した。得られたオリゴ
マーをジェットミルで粉砕し、粒径２０μｍ以下、平均
分子量４，０００のポリエステルオリゴマーの微粉末を
得た。

【００３５】〔実施例１ヘテロ凝集体Ａ１の合成〕膨
潤性合成雲母（コープケミカル（株）製：ＭＥ）の８重
量％スラリー２．５gを水５０mlに入れ、３０分間攪拌
してＭＥ懸濁液を得た。一方、製造例で得たオリゴマー
１０ｇをイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液５０ｍ
ｌに入れ、そこへＳｂＣl_３２ｇ／ＩＰＡ１００ｍｌで
調整した溶液１．５ｍｌを添加し、３０分間攪拌してオ
リゴマー懸濁液を得た。このオリゴマー懸濁液に、ＭＥ
懸濁液と、ＭＥに対して１２meq相当量のＳＩＰＤＭと
を添加して更に３０分間攪拌し、その後凍結乾燥してヘ
テロ凝集体Ａ１を得た。

【００３６】〔実施例２ヘテロ凝集体Ａ２の合成〕膨
潤性合成雲母の８重量％スラリーを１．２５ｇ、ＳＩＰ
ＤＭの添加量をＭＥに対して６meq相当量とした以外
は、実施例１と同様にして、本発明のヘテロ凝集体Ａ２
を得た。

【００３７】〔実施例３ヘテロ凝集体Ｂの合成〕実施
例１のＭＥに対して１２meq相当量のＳＩＰＤＭを、Ｍ
Ｅに対して３０meq相当量のＳＴＰＤＭとした以外は、
実施例１と同様にして、本発明のヘテロ凝集体Ｂを得
た。

【００３８】〔実施例４ヘテロ凝集体Ｃの合成〕実施
例１のＳＩＰＤＭを、ＥＯＴＰとし、ＳbＣl_３２ｇ／
ＩＰＡ１００ｍｌで調整した溶液（触媒）を添加しない
以外は、実施例１と同様にして、本発明のヘテロ凝集体
Ｃを得た。〔実施例５ヘテロ凝集体Ｄの合成〕実施例１のＳＩＰ
ＤＭを、ＴＭＰとした以外は、実施例１と同様にして、
本発明のヘテロ凝集体Ｄを得た。

【００３９】〔実施例６ヘテロ凝集体Ｅの合成〕実施
例１の膨潤性合成雲母（コープケミカル（株）製：Ｍ
Ｅ）を、天然モンモリロナイト（クニミネ工業(株)販売
のクニピアＦ）とした以外は、実施例１と同様にして、
本発明のヘテロ凝集体Ｅを得た。

【００４０】〔実施例７複合化ポリマー材料（ＰＥ
Ｔ）の合成〕実施例１〜６で製造したヘテロ凝集体Ａ〜
Ｅを、窒素置換を行った環境下で、２７５℃で溶解させ
た後、フルバキュームして該温度で４時間保持して重合
させ、本発明の複合化ポリマー材料（ＰＥＴ）Ａ〜Ｅを
合成した。

【００４１】〔比較例１比較ＰＥＴＡ（ブランク）
の合成〕ＢＨＥＴを原料に、公知の方法（ＢＨＥＴ法）
で重合して、比較ＰＥＴＡ（ブランク）を合成した。〔比較例２比較ＰＥＴＢ（ＭＥ含有）の合成〕膨潤
性合成雲母（ＭＥ）２重量部を、ＢＨＥＴ１００重量
部に添加し、３分間混合した後、公知の方法（ＢＨＥＴ
法）で重合して、比較ＰＥＴＢ（ＭＥ含有）を合成し
た。

【００４２】〔実験例１分散状態での評価〕ＰＥＴ中
でのフィラーの分散状態を、偏光顕微鏡とＸＲＤにより
評価した。ＰＥＴのＸＲＤ及び偏光顕微鏡観測の結果を
図１〜７に示す。〔実験例２機械的強度（曲げ強さ）の測定〕実施例１
〜４のヘテロ凝集体を用いて得られたＰＥＴ及び比較例
１及び２のＰＥＴを、下記の大きさに加工して、機械的
強度［曲げ強さ：δｆＢ（Ｋｇｆ/ｃｍ^２）］を測定し
た。

【００４３】δｆＢ＝３ＰＬｖ／２Ｗｈ２Ｐ：試験片が折れた折れたときの荷重（Ｋｇｆ）Ｌ：試験片の長さ５ｃｍＬｖ：支点間距離４ｃｍＷ：試験片の幅０．５ｃｍｈ：試験片の高さ０．２ｃｍ結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】〔実験結果〕本発明の複合化ポリマー材料
はＸ線回折で、比較ＰＥＴに出ている膨潤性層状ケイ酸
塩の積層構造を示す１３．３９オングストロームのピー
クがなくなっており、本発明の複合化ポリマー材料は、
積層構造がバラバラになりきれいに分散していることが
わかる。（Ｘ線回折結果：図１〜７参照）このことは、本発明のヘテロ凝集体を重合させた複合化
ポリマー材料は、ヘテロ凝集させずに膨潤性合成雲母を
添加して重合させた比較ＰＥＴに比べて、凝集物の粒
（白い点）が激減していることからも確認される。（偏
光顕微鏡観察結果：図１〜７参照）このように本発明の複合化ポリマー材料は、膨潤性層状
ケイ酸塩のポリマーに対する分散性が優れているため、
凝集物の粒を多く含む比較ＰＥＴＡ（ブランク）（７
１０Ｋｇｆ/ｃｍ^２）に対して、１．５〜２倍近い曲げ
強さが得られた（表１参照）。また、公知の方法でＭＥ
を含有させた比較ＰＥＴＢ（ＭＥ含有：８１０Ｋｇｆ
/ｃｍ^２）に対しても、１．４〜１．６倍の優れた曲げ
強さが得られた。

【００４６】

【発明の効果】本発明のヘテロ凝集体は、膨潤性層状ケ
イ酸塩と高分子原料とを均一に分散させることができ、
また品質が安定しているため、接着剤、塗料、各種プラ
スチック製品、繊維製品やこれらを製造する工業プロセ
スの原料として有用である。本発明のヘテロ凝集体を重
合して得られる複合化ポリマー材料は、膨潤性層状ケイ
酸塩が均一に分散しているため、成形性が良好で、かつ
機械的強度、耐熱性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヘテロ凝集体Ａ１を用いて得られたＰＥＴのＸ
ＲＤによるＸ線回折パターン及び偏光顕微鏡による観察
図である。

【図２】ヘテロ凝集体Ａ２を用いて得られたＰＥＴのＸ
ＲＤによるＸ線回折パターン及び偏光顕微鏡による観察
図である。

【図３】ヘテロ凝集体Ｂを用いて得られたＰＥＴのＸＲ
ＤによるＸ線回折パターン及び偏光顕微鏡による観察図
である。

【図４】ヘテロ凝集体Ｃを用いて得られたＰＥＴのＸＲ
ＤによるＸ線回折パターン及び偏光顕微鏡による観察図
である。

【図５】ヘテロ凝集体Ｄを用いて得られたＰＥＴのＸＲ
ＤによるＸ線回折パターン及び偏光顕微鏡による観察図
である。

【図６】ヘテロ凝集体Ｅを用いて得られたＰＥＴのＸＲ
ＤによるＸ線回折パターン及び偏光顕微鏡による観察図
である。

【図７】比較ＰＥＴのＸＲＤによるＸ線回折パターン及
び偏光顕微鏡による観察図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西村聡佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１工業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者安部英一佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１工業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者立山博佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１工業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者安孫子晶優新潟県新潟市榎町３コープケミカル株式会社新素材研究所内 (72)発明者青山知裕滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者久保田冬彦滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者田口裕朗滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4J002 AA001 BB031 BB121 BC031 BG031 CC031 CF031 CF051 CF061 CF071 CF081 CF091 CF101 CF121 CF141 CH001 CK021 CL011 CL031 CL081 DJ006 DJ056 EV257 EW177

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】膨潤性層状ケイ酸塩と、高分子原料とを
含有するヘテロ凝集体。
【請求項２】膨潤性層状ケイ酸塩を含有する懸濁液
と、高分子原料を含有する懸濁液とを混合して得られる
請求項１記載のヘテロ凝集体。
【請求項３】膨潤性層状ケイ酸塩を含有する懸濁液
と、高分子原料を含有する懸濁液とを混合した後、表面
改質剤を添加して得られる請求項１又は２記載のヘテロ
凝集体。
【請求項４】高分子原料が、モノマー、オリゴマー、
低重合度ポリマー及びポリマーからなる群から選択され
る少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項記
載のヘテロ凝集体。
【請求項５】高分子原料がポリエステルの原料であ
り、表面改質剤がスルホフタル酸誘導体及び／又はホス
ホニウム塩誘導体である請求項１〜４のいずれか1項記
載のヘテロ凝集体。
【請求項６】膨潤性層状ケイ酸塩が、膨潤性合成雲母
である請求項１〜５のいずれか１項記載のヘテロ凝集
体。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項記載のヘテ
ロ凝集体を溶融及び／又は重合して得られる複合化ポリ
マー材料。