JP2001315432A - インクジェット記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フォトライクの高光沢と高いインク吸収性、及
び保存性が改良されたインクジェット記録用材料を提供
する。 【解決手段】支持体上に無機微粒子を含有するインク受
容層を設けたインクジェット記録用材料において、該イ
ンク受容層にポリスルフィド化合物を含有し、膜面ｐＨ
が３〜６であることを特徴とするインクジェット記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢
を有し、インク吸収性に優れ、かつ印字後の保存性が改
良されたインクジェット記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１
０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０
−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１
−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリ
カと称す）を用いることが開示されている。この気相法
シリカは、一次粒子の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超
微粒子であり、インク吸収性が良好で高い光沢が得られ
るという特徴がある。近年、フォトライクの記録シート
が要望される中、益々光沢性が重要視されてきており、
ポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等
のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエ
ステルフィルム等の耐水性支持体上に気相法シリカを主
体とするインク受容層が塗設された記録材料が提案され
ている。

【０００５】従来から一般的に用いられてきた紙支持体
は、それ自体がインク吸収層としての役割を有していた
が、前述したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持
体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができな
いため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸
収性が重要であり、インク受容層の空隙率を高める必要
がある。従って、気相法シリカの塗布量を多くし、更
に、気相法シリカに対するバインダーの比率を低減する
必要があった。

【０００６】しかしながら気相法シリカ微粒子を用いた
高空隙率の記録層を有するインクジェット記録材料は、
インク吸収性は非常に優れているが、耐水性に劣ってい
たり、印字後の保管中に印字画像が変色しやすいという
問題を有している。即ち、気相法シリカの空隙層を有す
る記録媒体は、耐光性が十分でなく、さらに耐光性の改
良手段とは必ずしも同じ手段では解決できない、大気中
の微量ガスによる変色が生じやすいという問題も十分に
は解決できていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、フォトライクの高光沢、高インク吸収性、高耐水性
及び保存性が改良されたインクジェット記録用材料を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に無機微粒子を含有する多孔質のインク受容層を
設けたインクジェット記録用材料において、該インク受
容層にポリスルフィド化合物を含有し、膜面ｐＨが３〜
６であることを特徴とするインクジェット記録材料によ
って達成された。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の好ましいインクジェット記録材料は、無機微粒
子によって皮膜中に形成された空隙にインクを吸収させ
るものであり、高いインク吸収性を発現させるためには
空隙容量を高める必要がある。このため、支持体上には
比較的多量の無機微粒子を塗布する必要があり、また、
親水性バインダー量は空隙率を高めるために減量するこ
とが好ましい。

【００１０】本発明に用いられる無機微粒子としては、
シリカ、アルミナ等公知の各種微粒子が挙げられるが、
特にシリカが好ましい。インク受容層に、無機微粒子は
８ｇ／ｍ²以上含有するのが好ましく、１０〜３０ｇ／
ｍ²の範囲で用いるのがより好ましい。この範囲より少
ないと、インク吸収性が劣る。親水性バインダー量は、
無機微粒子に対して１０〜４０重量％が好ましい。この
ように親水性バインダーの比率を小さくすることによっ
て、インク吸収性は向上するが、印字後の保存性、特に
耐ガス性が低下しやすく、本発明は、これらの性能を同
時に満足させることを特徴とする。

【００１１】本発明において、無機微粒子はインク受容
層中に主たる割合、すなわちインク受容層の全固形分に
対して無機微粒子を５０重量％以上、好ましくは６０重
量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有すること
が好ましい。

【００１２】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。湿式法シリカとしては、ケイ酸
ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を
通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを
加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカゾル
をゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミ
クロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合
をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には
シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主
体とする合成ケイ酸化合物等がある。

【００１３】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロ
ジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からＱ
Ｓタイプとして市販されており入手することができる。

【００１４】本発明に特に好ましく用いられる気相法シ
リカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好まし
く、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ま
しい。更に好ましくは一次粒子の平均粒径が３〜１５ｎ
ｍ（特に３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積
が２００m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００m²／
ｇ）のものを用いることである。本発明で云うＢＥＴ法
とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであ
り、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比
表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒
素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、また
は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられてい
る。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、
Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ば
れ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づい
て吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛
けて、表面積が得られる。

【００１５】本発明において、無機微粒子とともに用い
られる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダ
ーを用いることができるが、透明性が高くインクのより
高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用い
られる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性
バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞
いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的
室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用
いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または
部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性
ポリビニルアルコールである。

【００１６】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度２００〜５０００のものが好
ましい。

【００１７】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００１８】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。

【００１９】本発明は、無機微粒子とくに気相法シリカ
と組み合わせて、膜面ｐＨ３〜６、好ましくはｐＨ３〜
５のインク受容層にポリスルフィド化合物を用いること
によって、耐水性と印字後の保存性を著しく改良するも
のである。ここでポリスルフィド化合物とは、２個以上
の硫黄原子が連結し、その両端の硫黄原子が炭素原子と
結合した構造を有する化合物を意味する。

【００２０】本発明に用いられるポリスルフィド化合物
は、好ましくは下記一般式（１）で表される化合物が挙
げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ、ポリスルフィドの硫黄原子に結合している炭素原
子を含む有機基である。この有機基は、ポリスルフィド
の硫黄原子に結合している炭素原子と共に置換もしくは
未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の芳香族基、あ
るいは置換もしくは未置換の複素環基を形成したもので
あっても、ポリスルフィドの硫黄原子に結合している炭
素原子に置換もしくは非置換の脂肪族基、芳香族基、複
素環基またはアミノ基、ならびにイミノ基、酸素原子、
硫黄原子等が結合した有機基であってもよい。またＲ₁
とＲ₂は同一でも異なっていてもよく、結合して環を形
成してもよい。またＲ₁とＲ₂の上記した置換基は、アル
キル基、アリール基、複素環基、アミノ基、アミド基、
イミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、スルホ基、
カルボキシ基、アミノカルボニル基またはアミノスルホ
ニル基、ハロゲン原子等の置換基である。ｎは２以上
（好ましくは２〜６）の整数を表す。

【００２３】一般式（１）の特に好ましい化合物は、Ｒ
₁及びＲ₂の少なくとも一方が上述したアミノ基、アミド
基、イミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、スルホ
基、カルボキシ基、アミノカルボニル基またはアミノス
ルホニル基の親水性置換基を有する化合物である。以下
に一般式（１）の化合物の具体例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】上記ポリスルフィド化合物のインク受容層
中における含有量は、０．１〜５０ミリモル／m²が好ま
しくは０．２〜２０ミリモル／m²がより好ましい。

【００２７】本発明のインク受容層は、カチオン性化合
物を含有するのが好ましい。上記化合物とカチオン性化
合物を組み合わせて用いることによって、更に保存性が
改良される。

【００２８】カチオン性化合物としては、例えばカチオ
ン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオ
ン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジア
リルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合
物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６
号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、
同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０
−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１
９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５
７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３
７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１
号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３
級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１
０万程度が好ましい。

【００２９】これらのカチオン性ポリマーの使用量は無
機微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重
量％である。

【００３０】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。

【００３１】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。

【００３２】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例
えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、
［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。

【００３３】 ［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 式１ ［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 式２ Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ 式３

【００３４】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。

【００３５】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。

【００３６】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、無機微粒子に対して０．
１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜５重量
％である。

【００３７】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用するのが好ましい。

【００３８】本発明において、インク受容層の膜面ｐＨ
は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４９に記載
の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定した表
面ｐＨである。

【００３９】インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調
整するのが好ましが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された状
態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液と
膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくこと
が所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク受容
層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合わ
せて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸
等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用
いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱
アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金
属塩が用いられる。

【００４０】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。

【００４１】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、
より好ましくは０．０１〜３ｇである。

【００４２】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。

【００４３】本発明に用いられる支持体としては耐水性
支持体が好ましい。耐水性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙
の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆
紙が挙げられる。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約５０〜３００μｍ程度が好ましい。

【００４４】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。

【００４５】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００４６】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００４７】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００４８】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００４９】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００５０】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００５１】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。

【００５２】本発明において、インクジェット記録材料
には、気相法シリカを含有する層に加え、さらにインク
吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよ
い。例えば、下層に水溶性ポリマー層を塗設したり、上
層に膨潤層を塗設しても良い。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。

【００５４】実施例１ 支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０
部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙の表面に
低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン
（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物
を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０
部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成
物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。

【００５５】上記支持体上に、下記組成のインク受容層
塗液を調整し、気相法シリカの塗布量が固形分で１８ｇ
／m²となるように塗布、乾燥してインクジェット記録シ
ートを作成した。尚、いずれの記録シートもインク受容
層の膜面ｐＨが４．０になるように調整した。

【００５６】 ＜記録シート１＞ 気相法シリカ（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/ｇ）１００部 ポリビニルアルコール ２５部 （商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500） ほう酸 ４部 ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄共重合物 ３部 （日東紡（株）製、商品名ＰＡＳ−９２） 塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研ク゛リーン株製のヒ゜ュラケムWT） ３部 両性界面活性剤 ０．３部 （商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント製）

【００５７】＜記録シート２＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化４の化合物を５ミリモル／m²加えた。

【００５８】＜記録シート３＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化５の化合物を５ミリモル／m²加えた。

【００５９】＜記録シート４＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化６の化合物を５ミリモル／m²加えた。

【００６０】＜記録シート５＞上記記録シート１のイン
ク受容層に下記化７の化合物を５ミリモル／m²加えた。

【００６１】＜記録シート６＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（１−３）を５ミリモル／m²
加えた。

【００６２】＜記録シート７＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（１−５）を５ミリモル／m²
加えた。

【００６３】＜記録シート８＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（１−８）を５ミリモル／m²
加えた。

【００６４】＜記録シート９＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（１−１０）を５ミリモル／
m²加えた。

【００６５】＜記録シート１０＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（１−１１）を５ミリモル
／m²加えた。

【００６６】

【化４】

【００６７】

【化５】

【００６８】

【化６】

【００６９】

【化７】

【００７０】得られた各々のインクジェット記録シート
について、インク吸収性、耐水性、印字後の保存性（耐
光性及び耐ガス性）、及び光沢度を評価した。その結果
を表１に示す。

【００７１】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いて、
C,M,Yをそれぞれ１００％で印字して、印字直後にＰＰ
Ｃ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写
したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価
した。 ○：全く転写しない。 ×：転写する。

【００７２】＜耐水性＞幅１００μｍの細線を１００μ
ｍ間隔で印字し、１日放置した後で、３５℃９０％相対
湿度（ＲＨ）の条件下に２日間置いた後、細線の滲みを
下記の基準で評価した。 ○：ほとんど滲んでいなく、細線と細線の間隔が明確で
ある。 △：滲みがあるが、細線と細線の間が完全には潰れてい
ない。 ×：細線が滲み、細線と細線の間隔が無くなっている。

【００７３】＜耐光性＞インクジェットプリンター（セ
イコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いてＣＹＭＫ
のインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サン
テストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／m²で３０時間
照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率（照射
後濃度／照射前の濃度）を求め、ＣＭＹＫ画像の内、最
も残存率が低いものを表示した。

【００７４】＜耐ガス性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、空気中に室温で３ヶ月間曝露した後、印字部の濃度
を測定し、画像残存率（曝露後濃度／曝露前の濃度）を
求め、ＣＭＹＫ画像の内、最も残存率が低いものを表示
した。

【００７５】＜光沢度＞ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び
板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従っ
て測定した。

【００７６】

【表１】 ───────────────────────────────── 記録シート インク吸収性 耐水性 保 存 性(%) 備考 耐光性 耐カ゛ス性 ───────────────────────────────── １ ○ ○ ７６ ７７ 比較 ２ ○ ○ ８５ ７８ 比較 ３ ○ ○ ８３ ７９ 比較 ４ ○ ○ ８２ ７９ 比較 ５ ○ ○ ８０ ８２ 比較 ６ ○ ○ ９１ ９０ 本発明 ７ ○ ○ ９３ ９２ 本発明 ８ ○ ○ ９５ ９８ 本発明 ９ ○ ○ ９２ ９５ 本発明 １０ ○ ○ ９３ ９４ 本発明 ─────────────────────────────────

【００７７】光沢度は、いずれの記録シートも６０〜６
５％で、高い光沢を示した。

【００７８】上記結果から明らかなように、本発明のポ
リスルフィド化合物を用いることによって、高いインク
吸収性、高い耐水性を維持しつつ保存性が改良される。
即ち本発明は、インク吸収性、耐水性および保存性が同
時に改良され、かつフォトライクな高光沢が得られる。

【００７９】実施例２ 実施例１に用いた気相法シリカを平均一次粒径が１５ｎ
ｍのものに代える以外は同様に試験した。その結果、イ
ンク吸収性及び保存性はほぼ同じ結果が得られたが、光
沢度が３〜６％低下した。

【００８０】実施例３ 実施例１の本発明の記録シート８において、膜面ｐＨを
４．５（記録シート１１）、５．５（記録シート１
２）、６．５（記録シート１３）に調整した試料を作成
し、実施例１と同様に評価した。その結果を表２に示
す。光沢度は、いずれの記録シートも６０〜６５％で、
高い光沢を示した。

【００８１】

【表２】 ────────────────────────────── 記録シート 膜面ｐＨ インク吸収性 耐水性 保 存 性 耐光性 耐カ゛ス性 ────────────────────────────── ８ ４．０ ○ ○ ９５ ９８ １１ ４．５ ○ ○ ９７ ９５ １２ ５．５ ○ △ ９８ ９０ １３ ６．５ ○ × ９７ ７８ ──────────────────────────────

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、高インク吸収性、高耐
水性、高光沢でかつ保存性の改良されたフォトライクな
インクジェット記録材料が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無機微粒子を含有する多孔質
   のインク受容層を設けたインクジェット記録材料におい
   て、該インク受容層にポリスルフィド化合物を含有し、
   膜面ｐＨが３〜６であることを特徴とするインクジェッ
   ト記録材料。
2. 【請求項２】 無機微粒子が気相法シリカである請求項
   １記載のインクジェット記録材料。
3. 【請求項３】 インク受容層にカチオン性化合物を含有
   する請求項１または２記載のインクジェット記録材料。
4. 【請求項４】 支持体が耐水性支持体である請求項１〜
   ３いずれか記載のインクジェット記録材料。