JP2001315267A - 積層フィルムおよび容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】液晶性ポリマーの有する高度なガスバリア性等
の特性を損なわず、柔軟性に優れ、かつ製袋した際に十
分なヒートシール強度を発現する積層フィルムと、該フ
ィルムを用いてなる容器とを提供すること。 【解決手段】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ー層(Ａ)からなる第一層と、ヒートシール層(Ｂ)を含む
第二層とを備え、第一層と第二層とが積層した積層フィ
ルムであって、前記第一層の厚さが３μｍ以上１５μｍ
未満であり、且つ前記第二層の厚さが、３５μｍ以上２
００μｍ未満である積層フィルム及び該フィルムを用い
た容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融時に光学的異
方性を示す液晶性ポリマー層を有し、特に、ガスバリア
性及び柔軟性等に優れ、しかもヒートシール性に優れた
積層フィルムおよび該積層フィルムを用いた容器に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリ
マー、例えば、液晶ポリエステルは、一般に溶融型液晶
(サーモトロピック液晶)ポリマーと呼ばれ、強い分子間
相互作用によって溶融状態で分子が配向することを特徴
とするポリマーである。液晶ポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートのよ
うな芳香族ポリエステルと異なって分子が剛直なために
溶融状態でも絡み合いを起こさず、分子鎖が流れ方向に
著しく配向する。従って、わずかなせん断によっても溶
融粘度が急に低下する挙動を示したり、温度上昇によっ
て急激に溶融粘度が低下し、溶融時のメルトテンション
が極端に低いといった挙動を示す。そのため、溶融状態
で形状を保つのが非常に難しく、さらに分子が配向して
いることで縦横の性能のバランスが取りにくく、極端な
場合には分子配向方向に裂けてしまうことから、シー
ト、フィルム成形、そして、それらを用いて成形される
容器、ブロー成形などの分野での実用性に乏しいという
大きな問題があり、液晶ポリエステルの機能を充分実用
化することが困難となっている。

【０００３】このような状況において、液晶性ポリマー
を、包装材料等に用いるフィルム材料に採用することに
より、ガスバリア性、耐熱性に優れたフィルムが得られ
ることが提案されている(例えば、特公平３―２９２４
５号公報、特公昭６３―３３４５０号公報)。しかし、
従来の液晶ポリエステルのみを用いて市場が要求する厚
さの薄いフィルムを成膜することは現実には達成できて
いない。このような液晶ポリエステルを用いた所望厚さ
のフィルムは、産業界での利用価値が非常に高く、強く
要望されている。

【０００４】フィルムの使用目的によっては、液晶性ポ
リマーからなるフィルムに、他のフィルムを積層して用
いたい場合がある。例えば、包装材料として液晶ポリマ
ーフィルムを用いる際には、液晶ポリマーからなるフィ
ルムに熱可塑性樹脂からなるフィルムを積層したものが
好ましく用いられる。該積層体は、液晶性ポリマーが本
来有するガスバリア性、耐熱性等の特性を保持し、かつ
包装材料としてハンドリングしやすい包装材料となり得
る。しかし、包装材料として要求される物性には、柔軟
性に優れること、ヒートシール強度に優れること等が挙
げられる。液晶性ポリマーは、高い弾性率を有するの
で、上記フィルム積層体において柔軟性を発現させるた
めには、液晶性ポリマー層の厚さ並びにフィルムの厚さ
を一定値以下としなければならないという課題がある。
また、液晶性ポリマーは、その高度な分子配向性によっ
て、液晶性ポリマー自体の凝集破壊(材料破壊)強度が不
十分であり、その結果、ＪＩＳ Ｚ０２３８「密封軟包
装袋の試験方法」に定める試験を行なった際の物性が不
十分であったり、食品衛生法「容器包装詰加圧加熱殺菌
食品の容器包装」の項目に定める試験を行なった際に、
容器包装詰加圧加熱殺菌食品の容器包装としては適さな
いという結果となる場合がある。このことは、液晶ポリ
マーを含む層を有する上記積層体フィルムを用いた場合
においても同様である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液晶
性ポリマーの有する高度なガスバリア性等の特性を損な
わず、柔軟性に優れ、かつ製袋した際に十分なヒートシ
ール強度を発現する積層フィルム、および該フィルムを
用いてなる容器を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、溶融時
に光学的異方性を示す液晶性ポリマー層(Ａ)からなる第
一層と、ヒートシール層(Ｂ)を含む第二層とを備え、第
一層と第二層とが積層した積層フィルムであって、前記
第一層の厚さが３μｍ以上１５μｍ未満であり、且つ前
記第二層の厚さが、３５μｍ以上２００μｍ未満である
ことを特徴とする積層フィルムが提供される。また本発
明によれば、上記積層フィルムを用いてなることを特徴
とする容器が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の積層フィルムは、溶融時に光学的異方性
を示す液晶性ポリマー層(Ａ)(以下、(Ａ)層ということ
がある)からなる第一層と、ヒートシール層(Ｂ)(以下、
(Ｂ)層ということがある)を含む第二層とを備え、特定
厚さの第一層と特定厚さの第二層とが積層した積層フィ
ルムである。

【０００８】前記第一層の厚さは、３μｍ以上１５μｍ
未満であり、且つ前記第二層の厚さは、３５μｍ以上２
００μｍ未満、好ましくは４０μｍ〜１５０μｍ、さら
に好ましくは５０μｍ〜１００μｍであることを特徴と
する。第一層の厚さが３μｍ未満では、積層フィルムに
おける、液晶性ポリマー層のガスバリア性等の効果が不
十分となることがあり、１５μｍ以上では柔軟性が損な
われ、得られる積層フィルムを屈曲すると第一層である
(Ａ)層にピンホール等が生じ、結果としてガスバリア性
が損なわれる。前記第一層の厚さを上記所定厚さとし、
且つ第二層の厚さを上記所定厚さにすることにより、こ
の積層フィルムを用いて製袋し、ＪＩＳ Ｚ０２３８
「密封軟包装袋の試験方法」に定める試験を行なった際
に容器として十分な機械的物性が発現し、また、食品衛
生法「容器包装詰加圧加熱殺菌食品の容器包装」の項目
に定める試験を行なった際にも、容器包装詰加圧加熱殺
菌食品の容器包装として適する包装容器を作成できる可
能性が生じる。

【０００９】通常、液晶性ポリマー層内の凝集破壊(材
料破壊)強度は、通常、包装材料に求められる凝集破壊
強度よりも低いことが多い。しかし、本発明において
は、このような液晶性ポリマー層である第一層の凝集破
壊(材料破壊)強度が不十分であるにもかかわらず、積層
フィルムに十分なヒートシール強さを発現させることが
できた。このような機構について本発明者は次の様に考
察する。

【００１０】その高度な分子配向性により液晶性ポリマ
ー内の凝集破壊(材料破壊)強度が一般に不十分であるこ
とは公知である。ＪＩＳ Ｋ６８５４「接着剤の剥離接
着強さ試験方法」等に記載される試験では、試験中にか
かる応力は液晶性ポリマー表面部に一線状に集中してか
かり、凝集破壊が直ちに引き起こされる。ヒートシール
強さ試験時にかかる応力が最も集中するのは、最内層で
ある熱融着機能層としてのヒートシール層同士の熱融着
面である。この、最も応力が集中する点を、最大応力集
中点と呼ぶ。本発明者は積層フィルムにおいて、最大応
力集中点から液晶性ポリマー表面(最大応力集中点に最
も近い表面)までの距離を適切に選択すると、液晶性ポ
リマー表面は、表面が実際に受ける応力を見かけ上広い
面積で受け止めることができ、液晶性ポリマー表面単位
面積当たりにかかる応力が見かけ上小さくなることか
ら、その特性上不十分な凝集破壊(材料破壊)強度である
液晶性ポリマー層であっても、包装容器の基材として適
用できる可能性があると考えた。本発明者は鋭意検討の
結果、該積層体を包装容器として使用するための適切な
条件として、第一層である(Ａ)層の厚さを上記３μｍ以
上１５μｍ未満とし、且つ(Ｂ)層を含む第二層の厚さ
が、３５μｍ以上であれば、該厚さに含まれるヒートシ
ール機能(熱融着機能)を有する熱可塑性樹脂や接着剤の
種類によらず、包装容器として、良好なガスバリア性及
び柔軟性が得られると共に、十分な機械的強度を有する
容器が作製できることを見出した。第二層の厚さが３５
μｍ未満の場合、応力を面で受ける効果が不十分となっ
て結果的に十分なヒートシール強さが得られ難い。ま
た、第二層の厚さが２００μｍ以上であるとヒートシー
ル工程において十分なヒートシール効果を発現させるこ
とが困難となることがあって好ましくない。

【００１１】本発明の積層フィルムにおいて、第一層で
ある(Ａ)層に含有される、溶融時に光学的異方性を示す
液晶性ポリマーとしては、例えば、全芳香族系もしくは
半芳香族系の、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポ
リエステルアミド等や、これらを含む液晶性樹脂組成物
等が挙げられる。かかる液晶性ポリマーとして、好まし
くは液晶ポリエステルまたは液晶ポリエステルを一成分
として含む組成物等が好ましい。成形加工性や、得られ
るフィルムの性能の点から、(ａ−１)液晶ポリエステル
を連続相とし、(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有
する官能基を含む共重合体を分散相とする液晶ポリエス
テル樹脂組成物の使用がさらに好ましい。

【００１２】前記(ａ−１)液晶ポリエステルは、サーモ
トロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルであ
る。具体的には、(１)芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオ
ールと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを反応させて得ら
れるもの、(２)２種以上の芳香族ヒドロシカルボン酸を
反応させて得られるもの、(３)芳香族ジカルボン酸と核
置換芳香族ジオールとを反応させて得られるもの、(４)
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルに芳香族
ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるもの、など
が挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を形成
するものが好ましい。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキシカルボン酸
の代わりに、それらのエステル誘導体を使用することも
できる。

【００１３】前記(ａ−１)液晶ポリエステルの繰返し構
造単位としては、下記構造式で示される、芳香族ジカル
ボン酸に由来する繰返し構造単位、芳香族ジオールに由
来する繰返し構造単位、または芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸に由来する繰返し構造単位等が例示できるが、これ
らに限定されない。

【００１４】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構
造単位：

【化１】

【００１５】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰
返し構造単位：

【化４】

【００１８】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら、特に好ましい(ａ−１)液晶ポリエステルとしては、
下記構造式で示される繰り返し構造単位を含むものが挙
げられる。

【化５】

【００１９】さらに好ましい(ａ−１)液晶ポリエステル
としては、該繰り返し構造単位を少なくとも全体の３０
モル％以上含むものであり、下記(Ｉ)〜(VI)で示される
繰り返し構造単位の組合わせが好ましく挙げられる。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】これらの中で好ましくは(Ｉ)、(II)又は(I
V)で示される組合せが挙げられ、さらに好ましくは(Ｉ)
又は(II)で示される組合せが挙げられる。上記(Ｉ)〜(V
I)で示される液晶ポリエステルの製法としては、例え
ば、特公昭４７−４７８７０号公報、特公昭６３−３８
８８号公報、特公昭６３−３８９１号公報、特公昭５６
−１８０１６号公報、特開平２−５１５２３号公報等に
記載された方法等が挙げられる。

【００２３】上記(ａ−１)液晶ポリエステルにおいて、
高い耐熱性が要求される分野には、下記に示す、繰り返
し単位(ａ)が３０〜８０モル％、繰り返し単位(ｂ)が０
〜１０モル％、繰り返し単位(ｃ)が１０〜２５モル％、
繰り返し単位(ｄ)が１０〜３５モル％からなる液晶ポリ
エステルが好ましく使用される。

【００２４】

【化８】 (式中、Ａｒは２価の芳香族基である。)

【００２５】本発明の積層フィルム及び容器として、環
境問題の見地などから使用後の焼却などの廃棄の容易さ
が求められる分野には、ここまで挙げたそれぞれに要求
される分野の好ましい組合わせの中で、(ａ−１)液晶ポ
リエステルとしては、特に炭素、水素、酸素のみの元素
からなる組合わせによる液晶ポリエステルが特に好まし
く使用される。

【００２６】上記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体の該官能基としては、液晶
ポリエステルと反応性を有しておればよく、例えば、オ
キサゾリル基、エポキシ基、アミノ基等が挙げられ、エ
ポキシ基を有することが好ましい。エポキシ基等は他の
官能基の一部として存在していてもよく、そのような例
としては、例えば、グリシジル基が挙げられる。

【００２７】上記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体としては、不飽和カルボン
酸グリシジルエステル単位および／または不飽和グリシ
ジルエーテル単位を０．１〜３０質量％含有することが
好ましい。また、前記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応
性を有する官能基を含む共重合体としては、積層フィル
ムの柔軟性等を向上させるために、ムーニー粘度が３〜
７０のものが好ましく、３〜３０のものがさらに好まし
く、４〜２５のものが特に好ましい。ここで、ムーニー
粘度は、JIS K6300に準じて１００℃ラージローターを
用いて測定した値をいう。

【００２８】上記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体において、液晶ポリエステ
ルと反応性を有する官能基を共重合体中に導入する方法
としては特に限定されず、周知の方法で行うことができ
る。例えば、共重合体の合成段階で、かかる官能基を有
する単量体を共重合により導入する方法、共重合体にか
かる官能基を有する単量体をグラフト共重合させる方法
等が挙げられる。上記かかる官能基を有する単量体とし
ては、中でもグリシジル基を有する単量体、具体的に
は、不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／また
は不飽和グリシジルエーテルが好ましく用いられる。

【００２９】不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、
好ましくは下記式(α)で示される化合物等が挙げられ
る。

【化９】 (式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１３の炭化水素基を示す。) また不飽和グリシジルエーテルとしては、好ましくは下
記式(α')で示される化合物が挙げられる。

【化１０】 (式中、Ｒ'はエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基を示し、Ｘは−ＣＨ₂−Ｏ−または下
記構造の基を示す。)

【化１１】

【００３０】上記式(α)で示される不飽和カルボン酸グ
リシジルエステルとしては、例えば、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステル
等が挙げられる。上記(α')で示される不飽和グリシジ
ルエーテルとしては、例えば、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、スチ
レン−ｐ−グリシジルエーテル等が挙げられる。

【００３１】上記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体としては、上述の官能基を
有するゴムおよび／または熱可塑性樹脂も挙げられる。
特に、本発明の積層フィルムに、優れた熱安定性や柔軟
性を付与することが可能であるゴムの使用が好ましい。
ここで、ゴムとは、新版高分子辞典(高分子学会編、１
９８８年出版、朝倉書店)による室温にてゴム弾性を有
する高分子物質に該当するものであり、例えば、天然ゴ
ム、ブタジエン重合体、ブタジエン−スチレン共重合体
(ランダム共重合体、ブロック共重合体(ＳＥＢＳゴムま
たはＳＢＳゴム等を含む)、グラフト共重合体等すべて
含まれる)又はその水素添加物、イソプレン重合体、ク
ロロブタジエン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタジ
エン共重合体ゴム、イソブチレン−イソプレン共重合
体、アクリル酸エステル−エチレン系共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共
重合体ゴム、エチレン−プロピレン−スチレン共重合体
ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−
ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、パーフルオロゴム、ふっ素ゴム、クロロプ
レンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、チオールゴム、
多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム(例
えば、ポリプロピレンオキシド等)、エピクロルヒドリ
ンゴム、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラス
トマー等が挙げられる。中でも、アクリル酸エステル−
エチレン系共重合体が好ましく用いられ、(メタ)アクリ
ル酸エステル−エチレン系共重合体ゴムがさらに好まし
い。これらのゴム様物質は、いかなる製造法(例えば乳
化重合法、溶液重合法等)、いかなる触媒(例えば過酸化
物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、
ニッケル系触媒等)で調製されたものでもよい。

【００３２】上記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体としてのゴム様物質として
は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル−エチレン−
(不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル)共重合体ゴム等のエポキシ
基を有するゴムが好ましく挙げられる。前記(メタ)アク
リル酸エステルとは、アクリル酸またはメタクリル酸と
アルコールとから得られるエステルである。アルコール
としては、炭素原子数１〜８のアルコールが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート等が挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸エ
ステルとしては、その一種を単独で使用してもよく、ま
たは二種以上を併用してもよい。

【００３３】前記エポキシ基を有するゴムの好ましい例
としては、得られる積層フィルムの熱安定性や機械的性
質を向上させるために、(メタ)アクリル酸エステル単位
４０質量％を超え９７質量％未満、さらに好ましくは４
５〜７０質量％、エチレン単位が３質量％以上５０質量
％未満、さらに好ましくは１０〜４９質量％、不飽和カ
ルボン酸グリシジルエーテル単位および／または不飽和
グリシジルエーテル単位が０．１〜３０質量％、さらに
好ましくは０．５〜２０質量％のものが挙げられる。

【００３４】上記ゴム様物質に、エポキシ基等の上記官
能基を導入する方法は、特に限定されず、周知の方法で
行うことができる。例えば、ゴムの合成段階で、かかる
官能基を有する単量体を共重合により導入する方法、ゴ
ムにかかる官能基を有する単量体をグラフト共重合させ
る方法等が挙げられる。ゴムの共重合は、通常の方法、
例えばフリーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重
合、溶液重合等によって製造できる。なお、代表的な重
合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報、特公昭６１
−１２７７０９号公報等に記載された方法に基づいて、
フリーラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５
００ｋｇ／ｃｍ²以上、温度４０〜３００℃の条件等に
より行なうことができる。

【００３５】前記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体としてのゴムとしては、他
に、かかる官能基を有する、アクリルゴム、またはビニ
ル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体ゴム等も例示できる。該アクリルゴムは、一般式
(１)〜(３)で表される化合物から選ばれる少なくとも１
種の単量体を主成分とするアクリルゴムが好ましい。

【００３６】

【化１２】

【００３７】式(１)中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のア
ルキル基又はシアノアルキル基を示す。式(２)中、Ｒ²
は炭素原子数１〜１２のアルキレン基、Ｒ³は炭素原子
数１〜１２のアルキル基を示す。式(３)中、Ｒ⁴は水素
原子又はメチル基、Ｒ⁵は炭素原子数３〜３０のアルキ
レン基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜２０のアルキル基又はそ
の誘導体を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。

【００３８】上記一般式(１)で表されるアクリル酸アル
キルエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、アクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、
ドデシルアクリレート、シアノエチルアクリレート等が
挙げられる。上記一般式(２)で表されるアクリル酸アル
コキシアルキルエステルとしては、例えば、メトキシエ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレー
ト等が挙げられる。上記一般式(１)〜(３)で表される化
合物は、重合に際して１種あるいは２種以上用いてアク
リルゴムの主成分とすることができる。

【００３９】かかるアクリルゴムを製造する際の成分と
しては、上記一般式(１)〜(３)で表される化合物の他
に、必要に応じて、これらと共重合可能な不飽和単量体
を用いることもできる。このような不飽和単量体として
は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、ハロゲン化スチレン、メタクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルナフタレ
ン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ベンジルアクリレート、メタ
クリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げ
られる。

【００４０】このようなアクリルゴムの好ましい構成成
分比は、(Ａ)層の成形加工性や、得られる積層フィルム
の耐衝撃性等を良好にするために、上記一般式(１)〜
(３)で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の単
量体単位４０．０〜９９．９質量％、不飽和カルボン酸
グリシジルエステル単位および／または不飽和グリシジ
ルエーテル単位０．１〜３０．０質量％、上記一般式
(１)〜(３)で表される化合物の少なくとも一種と共重合
可能な不飽和単量体単位０．０〜３０．０質量％となる
割合が望ましい。

【００４１】上記アクリルゴムの製法は特に限定され
ず、例えば、特開昭５９−１１３０１０号公報、特開昭
６２−６４８０９号公報、特開平３−１６０００８号公
報、あるいはＷＯ９５／０４７６４号明細書等に記載さ
れる周知の重合法を用いることができ、ラジカル開始剤
の存在下で乳化重合、懸濁重合、溶液重合あるいはバル
ク重合する方法により製造できる。

【００４２】上記ビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体ゴムとしては、ビニル芳香
族炭化水素化合物を主体とする構成単位と、共役ジエン
化合物を主体とする構成単位とからなるブロック共重合
体をエポキシ化して得られるゴム、または該ブロック共
重合体の水添物をエポキシ化して得られるゴム等が挙げ
られる。このようなビニル芳香族炭化水素化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体あるいはその水添物は、
例えば、特公昭４０−２３７９８号公報、特開昭５９−
１３３２０３号公報等に記載される周知の方法で製造で
きる。

【００４３】上記ビニル芳香族炭化水素化合物として
は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン等が挙げられ、中でもスチレンが好まし
い。上記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、ピレリレン、１，３−ペンタジエン、
３−ブチル−１，３−オクタジエン等が挙げられ、ブタ
ジエン又はイソプレンが好ましい。

【００４４】上記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体としてのゴムは、必要に応
じて加硫を行い、加硫ゴムとして用いることができる。
上記(メタ)アクリル酸エステル−エチレン−(不飽和カ
ルボン酸グリシジルエステルおよび／または不飽和グリ
シジルエーテル)共重合体ゴムの加硫は、多官能性有機
酸、多官能性アミン化合物、イミダゾール化合物等を用
いることで達成されるが、これらに限定されない。

【００４５】前記(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を含む共重合体としての、エポキシ基を有
する熱可塑性樹脂としては、(ａ)エチレン単位が５０〜
９９質量％、(ｂ)不飽和カルボン酸グリシジルエステル
単位および／または不飽和グリシジルエーテル単位が
０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、
(ｃ)エチレン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０質
量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体が挙げら
れる。上記エチレン系不飽和エステル化合物(ｃ)として
は、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル等のカルボン酸ビニルエステル、α，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸
ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好まし
い。

【００４６】上記エポキシ基含有エチレン共重合体とし
ては、例えば、エチレン単位とグリシジルメタクリレー
ト単位とからなる共重合体、エチレン単位とグリシジル
メタクリレート単位とアクリル酸メチル単位とからなる
共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単
位とアクリル酸エチル単位とからなる共重合体、エチレ
ン単位とグリシジルメタクリレート単位と酢酸ビニル単
位とからなる共重合体等が挙げられる。該エポキシ基含
有エチレン共重合体のメルトインデックス(以下、ＭＦ
Ｒということがある。このＭＦＲはJIS K6760により、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定)は、好ましくは
０．５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは２〜５０ｇ
／１０分である。ＭＦＲはこの範囲外でもよいが、ＭＦ
Ｒが１００ｇ／１０分を越えると樹脂組成物にした時の
機械的物性の点で好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満
では(Ａ)成分との相溶性が劣り好ましくない。該エポキ
シ基含有エチレン共重合体は、得られる積層フィルムの
機械的性質を向上させるために、曲げ剛性率が１０〜１
３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲のものが好ましく、２０〜１
１００ｋｇ／ｃｍ²のものがさらに好ましい。

【００４７】上記エポキシ基含有エチレン共重合体の調
製方法は、通常不飽和エポキシ化合物とエチレンとをラ
ジカル発生剤の存在下、５００〜４０００気圧、１００
〜３００℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不
存在下に共重合させる高圧ラジカル重合法等が挙げられ
る。また、ポリエチレンに不飽和エポキシ化合物および
ラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共
重合させる方法等も挙げることができる。

【００４８】上記の液晶ポリエステル樹脂組成物として
は、上記の(ａ−１)液晶ポリエステルを連続相とし、上
記の(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体を分散相とする樹脂組成物が好まし
い。(ａ−１)液晶ポリエステルが連続相でない場合に
は、該液晶ポリエステル樹脂組成物を用いてなるフィル
ムのガスバリア性、耐熱性等が低下する場合がある。こ
のような液晶ポリエステル樹脂組成物においては、機構
の詳細は不明ではあるが、該組成物の成分の間で反応が
生起し、(ａ−１)液晶ポリエステルが連続相を形成する
と共に(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体が微細分散し、そのために該組成物
の成形性が向上し、該組成物を用いてなる(Ａ)層の性能
が優れるものと考えられる。

【００４９】上記液晶ポリエステル樹脂組成物の一実施
態様としては、(ａ−１)液晶ポリエステル５６．０〜９
９．９重量％、好ましくは６５．０〜９９．９重量％、
さらに好ましくは７０〜９８重量％、並びに(ａ−２)液
晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有する共重合
体４４．０〜０．１重量％、好ましくは３５．０〜０．
１重量％、さらに好ましくは３０〜２重量％を含有する
樹脂組成物である。(ａ−１)液晶ポリエステルが５６．
０重量％未満であると(Ａ)層のガスバリア性、耐熱性が
低下する場合があり好ましくない。また(ａ−１)液晶ポ
リエステルが９９．９重量％を超えると該組成物の成形
加工性が低下する場合があり好ましくない。

【００５０】上記液晶ポリエステル樹脂組成物の調製
は、例えば、溶液状態で組成物の各成分を混合し、溶剤
を蒸発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられ
る。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混練する
方法が好ましい。溶融混練には一般に使用される一軸又
は二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いる
ことができる。特に二軸の高混練機が好ましい。溶融混
練に際し、混練装置のシリンダー設定温度の好ましい範
囲は液晶ポリエステルの種類にもよるが、混練装置樹脂
吐出部での樹脂温は、用いる(ａ−１)液晶ポリエステル
が光学的異方性を呈する温度域にあって、かつ４００℃
以下となる設定温度が好ましい。具体的には、混練装置
樹脂吐出部での樹脂温が、用いる液晶ポリエステルの流
動開始温度以上４００℃以下となる設定温度が好まし
い。混練に際しては、各成分は予めタンブラーもしくは
ヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均一に混合
してもよいし、必要な場合には混合を省き、混練装置に
それぞれ別個に定量供給する方法も用いることができ
る。

【００５１】本発明の積層フィルムにおいて、第一層で
ある(Ａ)層は、所望により無機充填剤を含んでいても良
く、例えば、上記液晶ポリエステル樹脂組成物中に配合
して形成されたものであっても良い。このような無機充
填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チ
タン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガラス繊維、
炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、ホウ酸
アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊維等が例示
される。また、第一層である(Ａ)層を形成するにあた
り、必要に応じて、有機充填剤、熱安定剤、光安定剤、
難燃剤、滑剤、無機または有機系着色剤、架橋剤、発泡
剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂
等の離型改良剤、などの各種の添加剤を製造工程中ある
いはその後の加工工程において添加することもできる。

【００５２】本発明の積層フィルムにおいて、第一層で
ある(Ａ)層としては、例えば、上記液晶ポリエステル樹
脂組成物を用いて得られるフィルムが採用できる。この
ようなフィルムを得る方法としては、例えば、プレスで
熱成形するプレス成形法、溶剤に溶かしてキャストした
後に溶剤を除去してフィルムを得るキャスト成形法、Ｔ
ダイから溶融樹脂を押出し巻き取るＴダイ法、環状ダイ
スを設置した押出し機から溶融樹脂を円筒状に押出し、
冷却し巻き取るインフレーション法、あるいは射出成形
法や上記各手法により得られたシートをさらに一軸延伸
または二軸延伸する方法等によってもフィルムを得るこ
とができる。

【００５３】Ｔダイ法では、Ｔダイから押出した溶融樹
脂を巻き取り機方向(長手方向)に延伸しながら巻き取っ
て得られる一軸延伸フィルム、または長手方向および長
手方向と垂直方向(横手方向)に延伸しながら巻き取って
得られる二軸延伸フィルムを作成することができる。Ｔ
ダイ法におけるＴダイのスリット間隔は、０．２〜２.
０ｍｍが好ましく、０.２〜１.２ｍｍがさらに好まし
い。一軸延伸フィルムのドラフト比は、１．１〜４５の
範囲のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０で
あり、特に好ましくは１５〜３５である。ここで、ドラ
フト比とは、Ｔダイスリットの断面積を長手方向に垂直
な面のフィルム断面積で除した値をいう。ドラフト比が
１．１未満であるとフィルム強度が不十分であり、ドラ
フト比が４５を越すとフィルムの表面平滑性が不十分と
なる場合があり好ましくない。ドラフト比は押出機の設
定条件、巻き取り速度等を制御して設定することができ
る。

【００５４】二軸延伸フィルムは、一軸延伸フィルムの
成膜と同様のＴダイを用いて液晶性ポリマーの溶融押出
しを行い、Ｔダイから押出した溶融体シートを長手方向
および横手方向に同時に延伸する方法(同時二軸延伸
法)、またはＴダイから押出した溶融体シートをまず長
手方向に延伸し、ついでこの延伸シートを同一工程内で
２００〜４００℃の高温下でテンターより横手方向に延
伸する方法(逐次二軸延伸法)等により得られる。二軸延
伸フィルムを得る際、その延伸比は長手方向に１．２〜
２０倍、横手方向に１．２〜２０倍の範囲が好ましい。
延伸比が上記範囲外であると、得られるフィルムの強度
が不十分となったり、または均一な厚さのフィルムを得
るのが困難となる場合があり好ましくない。

【００５５】円筒形のダイから押出した溶融体シートを
インフレーション法で成膜して得られる、インフレーシ
ョンフィルム等も好ましく用いられる。インフレーショ
ン法では、環状スリットのダイを備えた溶融押出機に液
晶ポリマーを供給し、押出機の環状スリットから上方ま
たは下方へ溶融樹脂を押出す。環状スリット間隔は通常
０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環状スリ
ットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましくは２５
〜６００ｍｍである。溶融押出しされた溶融樹脂フィル
ムを長手方向(ＭＤ)に延伸するとともに、この筒状フィ
ルムの内側から空気または不活性ガス、例えば窒素ガス
等を吹き込むことにより長手方向と直角な横手方向(Ｔ
Ｄ)にフィルムを膨張延伸させることができる。インフ
レーション法において、好ましいブロー比は１．５〜１
０、好ましいＭＤ延伸倍率は１．５〜４０である。ここ
で、ブロー比とは、ダイス口から吐出され膨張した後の
溶融樹脂の直径を、環状スリットの直径で除した値をい
う。インフレーション成膜時の設定条件が上記範囲外で
あると厚さが均一でしわの無い高強度の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物のフィルムを得ることが困難となる場合が
あり好ましくない。膨張させたフィルムは通常、その円
周を空冷あるいは水冷させた後、ニップロールを通過さ
せて引き取る。インフレーション成膜に際しては液晶ポ
リエステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フ
ィルムが均一な厚さで表面平滑な状態に膨張するような
条件を選択することができる。

【００５６】上記Ｔダイ法、インフレーション法におけ
る押出し機シリンダー設定温度の好ましい範囲は、液晶
ポリエステルの種類にもよるが、押出し機樹脂吐出部で
の樹脂温が、用いる液晶ポリエステルが光学的異方性を
呈する温度域にあって、かつ４００℃以下となる設定温
度が好ましい。具体的には、押出し機樹脂吐出部での樹
脂温が、用いる液晶ポリエステルの流動開始温度以上４
００℃以下となる設定温度が好ましい。

【００５７】本発明の積層フィルムにおいて、第二層に
含まれる(Ｂ)層は、例えば、熱融着機能を有する熱可塑
性樹脂等を用いて形成することができる。熱融着機能を
有する熱可塑性樹脂としては、熱融着機能を有しておれ
ば良く、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ここ
で、ポリエチレンは、ポリエチレンの結晶構造を有する
エチレン系のポリマーであり、低密度ポリエチレン(Ｌ
ＤＰＥ)、高密度ポリエチレン(ＨＤＰＥ)に加えてエチ
レンと他のモノマーとの共重合体等も含み、具体的に
は、直鎖状低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)と称される
エチレンとα−オレフィンとの共重合体等を含む。ま
た、ポリプロピレンは、ポリプロピレンの結晶構造を有
するプロピレン系のポリマーであり、一般に使用される
プロピレン系ブロック共重合体、ランダム共重合体等
(これらはエチレンや１−ブテン等との共重合体である)
を含むものである。

【００５８】本発明の積層フィルムにおいては、上記第
一層の一方の面に第二層が積層されておればよく、第一
層の他方の面に、第一層を保護するための、熱可塑性樹
脂層等の第三層が積層されていても良い。また、上記第
二層は、(Ｂ)層を含んでいれば良く、他に、熱可塑性樹
脂層や接着剤層等を含んでいても良い。また、それら熱
可塑性樹脂層は複数でもよい。このような第二層や第三
層に用いることができる熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタ
アクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、接着性ポリオレフィ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステ
ル、フッ素樹脂、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリエーテルサルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリフェニレンサルファイド、アクリル
樹脂等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、
アイオノマー又はポリ塩化ビニル等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００５９】ここで、ポリエチレンは、ポリエチレンの
結晶構造を有するエチレン系のポリマーであり、例え
ば、エチレンと他のモノマーとの共重合体をも含み、具
体的には、直鎖状低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)と称
されるエチレンとα−オレフィンとの共重合体などを含
む。また、ここで、ポリプロピレンは、ポリプロピレン
の結晶構造を有するプロピレン系のポリマーであり、一
般に使用されるプロピレン系ブロック共重合体、ランダ
ム共重合体等(これらはエチレンや１−ブテン等との共
重合体である)を含むものである。

【００６０】本発明の積層フィルムにおいては、第二層
が接着層(Ｃ)を備え、該接着層(Ｃ)を介して、第一層と
第二層とが積層されている態様が好ましい。このような
態様は、例えば、接着層(Ｃ)を形成する接着剤を溶液と
して、第二層の最内層に塗布し、溶媒を揮発させた後、
第一層を貼り合わせるドライラミネーション法；接着機
能を有する樹脂をＴダイから溶融状態で押し出し、第一
層と、接着層(Ｃ)を除く第二層とで挟み込んで貼り合わ
せる押し出し(溶融)ラミネーション法；第一層と第二層
における各々の基材を環状ダイス又はＴダイを設置した
押し出し機に投入し、溶融状態で多層構造を形成させる
共押出しラミネーション法等により実現させることがで
きる。

【００６１】本発明の積層フィルムにおいて、各基材を
接着させるための接着剤としては、各基材に接着性を有
するものであれば良く、例えば、ユリア樹脂系接着剤、
メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、酢酸
ビニル樹脂系溶剤型接着剤、合成ゴム系溶剤型接着剤、
天然ゴム系溶剤型接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマルジョ
ン型接着剤、酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョン型接
着剤、ＥＶＡ樹脂系エマルジョン型接着剤、アクリル樹
脂系エマルジョン型接着剤、水性高分子−イソシアネー
ト系接着剤、合成ゴム系ラテックス型接着剤、ＥＶＡ樹
脂系ホットメルト型接着剤、無水マレイン酸基含有ポリ
オレフィン系ホットメルト型接着剤、エポキシ系接着
剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリウレタン系接着
剤、アクリル樹脂系接着剤、アクリル樹脂系感圧型接着
剤、ゴム系感圧型接着剤、シリコーン系接着剤等が挙げ
られる。好ましくは、ポリウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、無水マレイン酸基含有ポリオレフィン系ホッ
トメルト型接着剤、あるいはシリコーン系接着剤等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。特に、
上記接着層(Ｃ)を形成する接着剤としては、ポリウレタ
ン系接着剤及び／又はエポキシ系接着剤等が好ましく挙
げられる。

【００６２】本発明の積層フィルムにおいて、第一層で
ある(Ａ)層の表面や、上記接着層(Ｃ)を形成する第二層
の表面等は、接着性をさらに強化する等のために、例え
ば、表面処理を施したり、両層に対して良好な接着性を
示す接着層を更に設けることもできる。上記表面処理と
しては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎
処理、サンドブラスト処理、紫外線処理、赤外線処理、
スパッタリング処理、溶剤処理、研磨処理等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００６３】また、両層に対して良好な接着性を示す接
着層に用いられる接着剤としては、ユリア樹脂系接着
剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、
酢酸ビニル樹脂系溶剤型接着剤、合成ゴム系溶剤型接着
剤、天然ゴム系溶剤型接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマル
ジョン型接着剤、酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョン
型接着剤、ＥＶＡ樹脂系エマルジョン型接着剤、アクリ
ル樹脂系エマルジョン型接着剤、水性高分子−イソシア
ネート系接着剤、合成ゴム系ラテックス型接着剤、ＥＶ
Ａ樹脂系ホットメルト型接着剤、無水マレイン酸基含有
ポリオレフィン系ホットメルト型接着剤、エポキシ樹脂
系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリウレタン
系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、アクリル樹脂系感圧
型接着剤、ゴム系感圧型接着剤、シリコーン系接着剤等
が挙げられ、好ましくはポリウレタン系接着剤、エポキ
シ樹脂系接着剤、無水マレイン酸基含有ポリオレフィン
系ホットメルト型接着剤、あるいはシリコーン系接着剤
が挙げられる。この接着層の積層方法としては、上記と
同じく公知の方法を用いることができる。

【００６４】本発明の容器は、上述の積層フィルムを用
いてなる容器である。本発明の容器に用いる積層フィル
ムには、必要に応じて例えば、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、可塑剤、無機または有機充填剤、熱安定剤、光安定
剤、難燃剤、滑剤、無機または有機系着色剤、架橋剤、
発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素
樹脂に代表される離型改良剤など、各種の添加剤を添加
することができる。

【００６５】本発明の容器の形態は特に制限はないが、
好ましくは、袋、スタンディングパウチ、バッグインド
ラム、レトルト容器、深絞り容器又はカート缶等が挙げ
られる。更に具体的には、例えば、３方シール包装袋、
４方シール包装袋、ピロール包装袋、ガゼット付包装
袋、スタンディングパウチ等の形態が挙げられる。製袋
方法は、特に制限はなく、各種市販製袋機を用いて公知
の方法により行なうことができる。

【００６６】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例により本発
明を説明するが、本発明はこれらに限定されることはな
い。製造例１ (ａ−１)液晶ポリエステルの製造 ｐ−アセトキシ安息香酸８．３ｋｇ(６０モル)、テレフ
タル酸２．４９ｋｇ(１５モル)、イソフタル酸０．８３
ｋｇ(５モル)および４，４’−ジアセトキシジフェニル
５．４５ｋｇ(２０．２モル)を、櫛型撹拌翼をもつ重合
槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温し３
３０℃で１時間重合させた。この間に副生する酢酸ガス
を冷却管で液化し回収、除去しながら、強力な撹拌下で
重合させた。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得
られたポリマーを系外へ取出した。得られたポリマー
を、細川ミクロン(株)製のハンマーミルで粉砕し、２．
５ｍｍ以下の粒子とした。これを更にロータリーキルン
中で窒素ガス雰囲気下に２８０℃で３時間処理すること
によって、流動温度が３２４℃の粒子状の下記繰り返し
構造単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。得られ
た全芳香族ポリエステルを(ａ−１)と略記する。このサ
ンプルを偏光顕微鏡(直交ニコル)下で観察した所、カバ
ーガラス加圧下、３４０℃以上で光学的異方性が観察さ
れ、液晶ポリマーであることがわかった。

【００６７】

【化１３】

【００６８】製造例２ (ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を含
む共重合体(ゴム)の製造 特開昭６１−１２７７０９号公報の実施例５に記載の方
法に準じて、アクリル酸メチル／エチレン／グリシジル
メタクリレート＝５９．０／３８．７／２．３(重量
比)、ムーニー粘度＝１５、結晶の融解熱量＜１Ｊ／ｇ
のゴムを得た。以下このゴムを(ａ−２)と略記する。こ
こでムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて１０
０℃、ラージローターを用いて測定した値である。また
結晶の融解熱量は、ＤＳＣを使用し、試料を−１５０℃
〜１００℃まで２０℃／分で昇温して求めた。

【００６９】製造例３ 第一層である(Ａ)層を形成するフィルムの作製 製造例１で製造した(ａ−１)８０質量％及び製造例２で
製造した(ａ−２)を２０質量％となるようにヘンシェル
ミキサーで混合した。次いで、日本製鋼(株)製ＴＥＸ−
３０型二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３４０
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで溶融混練を行って
ペレットを得た。得られたペレットは加圧下で３４０℃
以上で光学的異方性を示した。該ペレットの流動開始温
度は３２８℃であった。次に、得られたペレットを、円
筒ダイを備えた６０ｍｍφの単軸押出機に供給して、シ
リンダー設定温度３５０℃、スクリュー回転数６０ｒｐ
ｍで溶融混練し、直径７０ｍｍ、リップ間隔１．０ｍ
ｍ、ダイ設定温度３５５℃の円筒ダイから上方へ溶融樹
脂を押出し、その際この筒状フィルムの中空部へ乾燥空
気を圧入して筒状フィルムを膨張させ、続いて冷却させ
た後、ニップロールに通して引取速度３０ｍ／ｍｉｎで
引取り、第一層である(Ａ)層としての液晶ポリマーを含
むフィルムを得た。この際フィルムＭＤ方向の延伸倍率
を２５．８、ブロー比を３．５としたフィルムは、厚さ
は１１μｍであった。以下、このフィルムをＡ−１と略
記する。また、フィルムＭＤ方向の延伸倍率を１５、ブ
ロー比を２．２とした、フィルムは、厚さは３０μｍで
あった。以下、このフィルムをＡ−２と略記する。

【００７０】実施例１〜１４、比較例１及び２ 第一層である(Ａ)層の基材として、製造例３で製造した
Ａ−１を用い、第二層の基材として、商品名「Ｎ１１０
２」(東洋紡績(株)製)のＮｙフィルム(厚さ１５μｍ)、
商品名「３７０１」(東レ合成フィルム(株)製)のＣＰＰフ
ィルム(厚さ７０μｍ、５０μｍ又は４０μｍ)、商品名
「Ｌ６１０２」(東洋紡績(株)製)のＬＬＤＰＥフィルム
(厚さ７０μｍ、５０μｍ又は３０μｍ)を用い(ここ
で、ＣＰＰフィルム及びＬＬＤＰＥフィルムがヒートシ
ール層(Ｂ)に相当する)、第三層の基材として、商品名
「Ｅ５１０２」(東洋紡績(株)製)のＰＥＴフィルム(厚さ
１２μｍ)を用い、公知のドライラミネート法を用いて
積層フィルムを作製した。即ち、接着剤溶液をバーコー
ターにて基材に塗布し、溶媒を揮発させた後に相手基材
と貼り合わせ、８０℃にて熱ロールプレスした後、４０
℃で４８時間養生させて積層フィルムを得た。積層フィ
ルムの構造を表１に示す。尚、表１中の括弧内は各層の
厚さ(μｍ)を示し、「／」は接着層を示す。実施例１〜７
及び比較例１における各基材の接着には、武田薬品工業
(株)製の商品名Ａ３８５(主剤)とＡ５０(硬化剤)を６対
１の割合で混合したものを用い、実施例８〜１４及び比
較例２における各基材の接着にはセメダイン(株)製の商
品名ＥＰ００１を用いた。これらの接着層の厚さは乾燥
状態で４μｍとした。

【００７１】作製した各々の積層フィルムについて以下
に示す測定及び試験を行なった。結果を表１に示す。な
お、ヒートシール強さを測定する試験片調整時において
は、実施例１〜３、７〜１０及び１４においては１７０
℃で２秒間、３ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力でヒートシールを
行った。また、実施例４〜６、１１〜１３、比較例１及
び２においては１５０℃で２秒間、３ｋｇｆ／ｃｍ²の
圧力にてヒートシールを行なった。

【００７２】(i)ヒートシール強さ試験 ＪＩＳ Ｚ０２３８「密封軟包装袋の試験方法」に定め
る試験方法に則し、(株)島津社製 オートグラフ ＡＧ−
５０００Ｄを用いて測定した。サンプル片(積層フィル
ム)幅１５ｍｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条
件で行なった。測定値は、積層フィルムに剥離が生じた
点、熱融着層間の剥離が生じた点、あるいは熱融着層の
破壊が生じた点のうち、最も小さい値を採用し、５回測
定結果の平均値を測定値とした。 (ii)落下強さ試験 各積層フィルムを用いて、上法によりヒートシール密封
し、製袋品を作製した。ＪＩＳ Ｚ０２３８「密封軟包
装袋の試験方法」に定める試験方法に則し、作製した各
製袋品に３００ｇの水を詰めて５０ｃｍの高さから落下
させて試験を行なった。 (iii)耐圧縮強さ試験 各積層フィルムを用いて、上法によりヒートシール密封
し、製袋品を作製した。ＪＩＳ Ｚ０２３８「密封軟包
装袋の試験方法」に定める試験方法に則し、作製した各
製袋品に３００ｇの水を詰めて４０ｋｇｆの圧縮加重に
より試験した。 (iv)漏洩試験 ＪＩＳ Ｚ０２３８「密封軟包装袋の試験方法」に定め
るＢ法を採用した。 (v)水蒸気透過率測定 ＪＩＳ Ｚ０２０８(カップ法)に従って、温度３５℃、
相対湿度９０％の条件で測定した。単位はｇ／ｍ²・２
４ｈｒである。

【００７３】

【表１】

【００７４】実施例１５及び比較例３ 表２に示す構造の積層フィルムを実施例１と同様に作製
し、以下に示す試験を行なった。結果を表２に示す。な
お、比較例３の第一層としては、製造例３で製造したＡ
−２を用いた。 (vi)ゲルボフレックステスト Ａ４版サンプル(積層フィルム)で円筒形を形成し、４４
０°ひねり込み圧縮(水平移動距離約９ｃｍ)及び平行移
動圧縮(水平移動距離約６．５ｃｍ)して元に戻す動作を
設定回数だけ行なった後、ガスバリア性測定を上記(v)
水蒸気透過率測定に従って行ない、積層フィルムの柔軟
性の指標とした。設定回数条件は、６０回／分で１００
０回動作とした。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、液晶ポリマー
層の第一層と、ヒートシール層を含む第二層との厚さを
それぞれ特定の厚さとするので、水蒸気バリア性に代表
される高度なガスバリア性等に優れ、しかも熱融着機能
を有する層を備えた形であるため取扱い性に優れる。ま
た本発明の容器は、該積層フィルムを用いるので、水蒸
気バリア性等に優れ、しかも容器としての機械的実用物
性にも優れるので、産業界での広範囲における使用が期
待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101:02 Ｃ０８Ｌ 101:02 101:06） 101:06） Ｆターム(参考） 3E086 AB01 BA04 BA15 BA24 BB01 BB51 CA01 4F100 AK01A AK01B AK07 AK42 AK48 AK51G AK53G AK63 AL01A AL05A AN02A AS00C BA02 BA03 BA10B BA10C BA25 EC01 EC012 EH46 EH462 EJ42 EJ422 GB16 JA11A JB16A JK17 JL12 JL12B JN10A YY00A 4J002 AC112 BN132 BN202 BN212 CD192 CF181

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリ
   マー層(Ａ)からなる第一層と、ヒートシール層(Ｂ)を含
   む第二層とを備え、第一層と第二層とが積層した積層フ
   ィルムであって、 前記第一層の厚さが３μｍ以上１５μｍ未満であり、且
   つ前記第二層の厚さが、３５μｍ以上２００μｍ未満で
   あることを特徴とする積層フィルム。
2. 【請求項２】 第一層の一方の面に第二層を備え、他方
   の面に第一層を保護する第三層を備えることを特徴とす
   る請求項１記載の積層フィルム。
3. 【請求項３】 第二層が接着層(Ｃ)を備え、該接着層
   (Ｃ)を介して、第一層と第二層とが積層されていること
   を特徴とする請求項１又は２記載の積層フィルム。
4. 【請求項４】 接着層(Ｃ)が、ポリウレタン系接着剤及
   び／又はエポキシ系接着剤により形成されてなることを
   特徴とする請求項３記載の積層フィルム。
5. 【請求項５】 第一層である、溶融時に光学的異方性を
   示す液晶性ポリマー層(Ａ)が、(ａ−１)液晶ポリエステ
   ルを連続相とし、(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を
   有する官能基を含む共重合体を分散相とする液晶ポリエ
   ステル樹脂組成物により形成されてなることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
6. 【請求項６】 液晶ポリエステル樹脂組成物が、(ａ−
   １)液晶ポリエステル５６．０〜９９．９質量％、およ
   び(ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を
   含む共重合体４４．０〜０．１質量％を含有する材料を
   溶融混練して得た組成物であることを特徴とする請求項
   ５記載の積層フィルム。
7. 【請求項７】 (ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有
   する官能基を含む共重合体における該官能基が、オキサ
   ゾリル基、エポキシ基及びアミノ基からなる群より選択
   される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項
   ５又は６記載の積層フィルム。
8. 【請求項８】 (ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有
   する官能基を含む共重合体が、不飽和カルボン酸グリシ
   ジルエステル単位及び／又は不飽和グリシジルエーテル
   単位０．１〜３０質量％を含有することを特徴とする請
   求項５〜７のいずれかに記載の積層フィルム。
9. 【請求項９】 (ａ−２)液晶ポリエステルと反応性を有
   する官能基を含む共重合体が、エポキシ基を有する、ゴ
   ム及び／又は熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求
   項５〜７のいずれかに記載の積層フィルム。
10. 【請求項１０】 (ａ−１)液晶ポリエステルが、芳香族
    ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカル
    ボン酸とを反応させて得たことを特徴とする請求項５〜
    ９のいずれかに記載の積層フィルム。
11. 【請求項１１】 (ａ−１)液晶ポリエステルが、２種以
    上の芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得たこと
    を特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の積層フィ
    ルム。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかに記載の積
    層フィルムを用いてなることを特徴とする容器。