JP2001281804A - 写真感光材料用包装材料およびそれを用いた写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真性に悪影響を及ぼす有害ガスを包装
体内に侵入する前に分解無害化することにより、無機物
層を設けることなく熱可塑性樹脂フィルム層のみでも長
期間写真感光材料の性能を良好に維持でき、かつ、リサ
イクル適性、焼却適性、抗菌性、防汚性、無滴性および
分解性に優れ、安価な写真感光材料用包装材料およびそ
れを用いた写真感光材料包装体を提供する。 【解決手段】 透視可能な合成樹脂製の透明シートと、
この透視シートの反写真感光材料側に配置された光触媒
を含有した光触媒含有層とを具備して構成されている。
透明シートは、縦方向のヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ−８８
２）が４９０Ｎ／ｍｍ^２（５０ｋｇ／ｍｍ^２）以上で、
厚さ５〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィルムである。光
触媒は、光活性を有する酸化チタン、酸化チタンとチタ
ン酸鉄、酸化鉄、酸化ビスマスおよび酸化モリブデンか
らなる群から選択された１種以上の酸化物との混合酸化
物、酸化亜鉛及び酸化タングステンからなる群から選択
された１種以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家庭やオフィスで
発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす有害ガ
スを、光触媒により分解無害化させる写真感光材料用包
装材料およびそれを用いた写真感光材料包装体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真フィルムを包装する包装袋等
に用いられる写真感光材料用包装材料としては、種々の
技術が提案されており、実公平２−１９２２６号公報に
は、５０質量％以上のＬＤＰＥ樹脂と滑剤と遮光性物質
を含む遮光性ヒートシール性内層フィルムに、アンカー
コート層を介してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／
１５ｍｍ以上で積層した包装材料が提案されている。実
開昭６２−１８６１４０号公報には、アルミニウム箔の
外側に、ＰＥ接着剤層を介して印刷インキ層を具備した
ポリエステルフィルムを内側（フィルム一体型カメラ
側）にＰＥ接着剤層を介してＥＶＡフィルムを積層した
包装材料が提案されている。特許公報第２８７３３８６
号公報には、ＰＥＴフィルム／ガラス蒸着ＰＥＴフィル
ム／ＰＰフィルム、またはＰＰ／ＰＶＡ／ＰＰ３層構造
フィルムからなる透明および防湿性・ガスバリア性の包
装材料を用いたフィルム一体型カメラの包装体が提案さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上述した従来の技術
は、アルミニウム箔やガラス蒸着フィルムのような熱可
塑性樹脂フィルム以外の無機物層が設けられ、包装体内
へのガスや湿気の侵入を防止している。

【０００４】しかしながら、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼす特定ガス（シアン化水素ガス、ホルムアル
デヒドガス、アセトアルデヒドガス等）の包装体内への
侵入を完全に防止することができないものであった。ま
た、無機物層が設けられていることから、リサイクル適
性が悪いものであった。

【０００５】本発明は、以上の問題点を解決し、写真性
に悪影響を及ぼす有害ガスを包装体内に侵入する前に分
解無害化することにより、無機物層を設けることなく熱
可塑性樹脂フィルム層のみでも長期間写真感光材料の性
能を良好に維持でき、かつ、リサイクル適性、焼却適
性、抗菌性、防汚性、無滴性及び分解性に優れた安価な
写真感光材料用包装材料およびそれを用いた写真感光材
料包装体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
に関し鋭意検討し、光触媒を用いることが極めて有効で
あることを見出し、本発明を完成させたものである。

【０００７】すなわち、光触媒が光活性を有するのは、
太陽光や蛍光灯等の中に含まれる光エネルギー（特に、
紫外線エネルギーが有効）が照射された時に、光励起に
より伝導帯に電子が、価電子帯に正孔が生じ、この光励
起により光活性化するからである。この光触媒に光エネ
ルギーを照射して光励起により発生させた電子の持つ強
い還元力や正孔の持つ強い酸化力は、写真感光材料の写
真性に致命的な悪影響を及ぼすので現在まで写真感光材
料用途には実用化不可能と考えられてきた。

【０００８】しかし、光触媒の光活性化により発生する
電子の持つ強い還元力や正孔の持つ強い酸化力は、写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼす有害物質（アンモニ
ア、アルデヒド化合物、アミン化合物、カビ）等の分解
作用も強く、また、悪臭ガスの脱臭、脱水、殺菌等にも
有効であることを見出した。したがって、利用の仕方に
よっては写真感光材料の写真性向上、商品価値向上に大
きく貢献させることができるものである。

【０００９】すなわち、本発明の写真感光材料用包装材
料は、透視可能な合成樹脂製の透明シートと、この透視
シートの反写真感光材料側に配置された光触媒を含有し
た光触媒含有層とを具備したことを特徴として構成され
ている。

【００１０】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、セーフライト下等で写真感光材料を密封包装する時
は、光触媒は光エネルギーである紫外線が存在しないの
で、光励起により伝導帯に発生する電子の持つ強い還元
力や、価電子帯に発生する正孔の持つ強い酸化力も存在
しないので、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすこ
とがない。セーフライト下等で本発明の写真感光材料用
包装材料で密封包装された写真感光材料包装体は、太陽
光、蛍光灯等の光エネルギーが照射される状態（物流・
展示販売）におかれる。この時、透明シートの反写真感
光材料側に設けられた光触媒含有層に、太陽光や蛍光灯
等の中に含まれる光エネルギー（主として紫外線エネル
ギー）が照射されて強い還元力や酸化力が写真感光材料
密封包装体の表面近傍のみに発生する。その結果、密封
包装体内の写真感光材料の写真性には全く悪影響（カブ
リの発生、感度や階調や発色等の異状）を及ぼすことな
く、密封包装体表面近傍に存在する写真感光材料に悪影
響を及ぼしたり、ユーザーに不愉快感を与える悪臭物質
（アンモニア、ダイオキシン、アルデヒド化合物、アミ
ン化合物、イオウ化合物、カビ等）を分解、脱臭、脱
水、殺菌等により写真性や商品価値が低下するのを防止
する。

【００１１】さらに、光触媒含有層が表面に設けられて
いるので、雨や水滴が密封包装体の表面に水滴状に付着
することなく均一に広がり、外観も美しく、印刷や密封
包装体内の写真感光材料包装体（例えば、フィルム一体
型カメラ包装体や１３５写真フィルムを複数ヶ集合包装
したトラベルパック包装体、スティックパック包装体お
よび複数ヶの化粧箱入１３５写真フィルムやＡＰＳフィ
ルム、インスタントフィルム、撮影用シートフィルム等
の集合包装体等）が透視可能となる。さらに、また、長
期間店頭に展示されても汚れが付くのを防止する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の光触媒含有層に含有され
る光触媒は、光の照射によって、その触媒反応を促進さ
せるものであり、金属酸化物、半導体に金属又は金属酸
化物を担持したものがある。例えば、酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ_２）、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、酸化タングステン（Ｗ
Ｏ_３）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化ウラン（Ｕ
_３Ｏ_８）、酸化カドミウム（ＣｄＯ）、酸化インジウム
（ＩｎＯ_３）、酸化ニオブ（Ｎｂ_２Ｏ _３、ＮｂＯ_２）、
酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ_３）、酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）、酸化銅（Ｃｕ_２Ｏ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、チタ
ン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、チタン酸バリウ
ム（ＢａＴｉＯ_３）、チタン酸マンガン（ＭｎＴｉ
Ｏ_３）、ニオブ酸ストロンチウム（ＳｒＮｂ_２Ｏ_６）、
スズ酸カドミウム（ＣｄＳｎＯ_４）、タンタル酸鉄（Ｆ
ｅＴａ_２Ｏ_６、ＦｅＴａＯ_４）、タンタル酸カリウム
（ＫＴａＯ_３）、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、硫化モリブ
デン（ＭｏＳ_２）、リン化インジウム（ＩｎＰ）、リン
化ガリウム（ＧａＰ）、インジウム鉛（ＩｎＰｂ）等が
挙げられる。半導体に担持する金属または金属酸化物と
しては、例えば白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオ
ブ（Ｎｂ）、銅（Ｃｕ）、スズ（Ｓｎ）、酸化ルテニウ
ム（ＲｕＯ_２）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）等が挙げられ
る。本発明においては、これら光触媒のうち１種または
２種以上を使用する。

【００１３】光触媒として特に好ましい代表例は、光活
性を有する酸化チタンまたは酸化チタンとチタン酸鉄、
酸化鉄、酸化ビスマスおよび酸化モリブデンからなる群
から選択された１種以上の酸化物との混合酸化物、酸化
亜鉛および酸化タングステンからなる群から選択された
１種以上である。

【００１４】上記光触媒の調製法としては、半導体を調
製し、その後該半導体に金属または金属酸化物を担持す
る方法がある。半導体の光触媒を調製する方法として
は、金属の高温焼成、電解酸化、化学的蒸着法、真空蒸
着法、塗布法、共沈法、金属ハロゲン化法等の蒸発酸化
法等により調製する。また、市販品の半導体の光触媒を
使用してもよい。また、その担持法は、含浸法、沈澱
法、イオン交換法、光電析法、練成法等の従来より用い
られている方法でよい。より好ましくは、含浸法、光電
析法、練成法を用いるのがよい。

【００１５】半導体の光触媒にＰｔ、Ｒｈ、ＮｉＯ、Ｒ
ｕＯ_２等の金属または金属酸化物を担持させることによ
り、半導体の光触媒をさらに高活性にすることができ、
担持量として、該金属または金属酸化物を上記半導体の
光触媒に対して０．０１〜２０質量％の範囲内で担持さ
せるのが望ましい。担持量が０．０１質量％未満では、
半導体の光触媒単一のものと比較して活性の向上が得ら
れず、２０質量％を越える場合には、それ以上の活性の
向上が得られない。さらに優れた浄化活性は０．１〜５
質量％の範囲内で担持させる場合に得られる。なお、上
記半導体の光触媒と金属または金属酸化物の組み合わせ
によっては、上記範囲内に限定されるものではない。

【００１６】上記光触媒が、光活性を有するようにする
ための光エネルギーは、光触媒（必要により担持させる
上記金属または金属酸化物との組み合わせも含む）を励
起させるのに対応した波長を有する光エネルギーであっ
て、可視波長ないし紫外波長を有する光である。この光
エネルギー源としては、太陽光の自然光源、あるいは水
銀灯より発する光、ハロゲンランプ等のフィラメントラ
ンプより生ずる光、ショートアークキセノン光、レーザ
ー光線等の人工光源が挙げられる。

【００１７】本発明に最も好ましい光触媒は、優れた光
触媒機能を有し、かつ安価で経済的にも優れる点から鉄
化合物を含有してなる酸化チタン光触媒である。

【００１８】この鉄化合物を含有してなる酸化チタン光
触媒は、(１)酸化チタン粒子の内部及び／又はその表面
に鉄化合物を含有させると、酸化チタン単一のものや酸
化チタンと鉄化合物との混合物に比べ、光触媒機能が向
上すること、しかもこのものを廉価に製造できること、
(２)酸化チタンを鉱酸処理すると光触媒機能が向上する
こと、(３)鉱酸処理を施した酸化チタン粒子の内部及び
／又はその表面に鉄化合物を含有させると、さらに光触
媒機能が向上することなど利点を有するので好ましい。

【００１９】本発明で最も好ましい鉄化合物を含有して
なる酸化チタン光触媒は、酸化チタンと鉄化合物との単
なる混合物とは異なり、酸化チタン粒子の内部に鉄化合
物が取り込まれている状態及び／又は酸化チタン粒子の
表面に鉄化合物が担持されている状態を保持した粒子で
ある。本発明において、酸化チタンとはアナタース型酸
化チタン、ルチル型酸化チタン、無定形酸化チタン、メ
タチタン酸、オルソチタン酸などの各種の酸化チタンあ
るいは水酸化チタン、含水酸化チタン、水和酸化チタン
を意味する。本発明においては、アナタース型酸化チタ
ンが優れた光触媒機能を有するため好ましい。

【００２０】酸化チタンの平均粒子径は、Ｓｃｈｅｒｒ
ｅｒの式より算出したり、電子顕微鏡で観察したりして
求めることができる。本発明においては、好ましくは１
〜５００ｎｍ、より好ましくは５〜２５０ｎｍ、もっと
も好ましくは５〜５０ｎｍである。

【００２１】また、鉄化合物とは、酸化鉄、水酸化鉄、
オキシ水酸化鉄のほか、硫酸鉄、塩化鉄、硝酸鉄、炭酸
鉄、酢酸鉄などの鉄塩や鉄イオンを含む。本発明におい
ては、三価及び／又は二価の鉄の化合物が一般的であ
り、酸化チタンの光触媒機能を向上させるうえから好ま
しく、例えば、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４）、水
酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）_２、Ｆｅ（ＯＨ）_３）、オキシ水
酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）が好ましいものである。

【００２２】鉄化合物の量は、対象とする光触媒反応に
より任意に変えられるが、酸化チタン粒子のＴｉＯ_２質
量基準に対して、鉄化合物をＦｅ基準に換算して０．０
００５〜１０質量％、好ましくは０．００１〜５質量
％、より好ましくは０．００１〜３質量％、最も好まし
くは０．００１〜１質量％である。鉄化合物が前記範囲
より少なかったり、また逆に多かったりすると光触媒機
能が低下する傾向にある。

【００２３】本発明においては、酸化チタン光触媒に含
まれる鉄化合物は、酸化チタン粒子の表面に担持されて
いる状態が好ましく、この場合の鉄化合物の担持量は酸
化チタン粒子の表面積１ｍ^２当たり、鉄化合物をＦｅ基
準に換算して０．０５〜５０００μｇ、好ましくは０．
１〜３０００μｇ、より好ましくは０．１〜２０００μ
ｇ、最も好ましくは０．３〜１０００μｇである。鉄化
合物が前記範囲より少なかったり、また逆に多かったり
すると光触媒機能が低下する傾向にある。

【００２４】酸化チタン粒子の内部及び／又はその表面
に鉄化合物を含有させると、光触媒機能が著しく向上す
る理由については明らかでないが、酸化チタンの光励起
により生じた電子が鉄化合物に移行しやすいため、正孔
との電荷分離が容易になって、光触媒反応に関与する正
孔や電子の量が増えたためと推察される。このことか
ら、鉄化合物としては電子が移行しやすい三価の鉄化合
物が好ましく、また、酸化チタン粒子の表面に鉄化合物
が存在しているものが好ましいと考えられる。三価の鉄
化合物は酸化チタンの光励起により生じた電子を受け取
り二価の状態になるが、鉄原子のフェントン反応により
三価の状態に戻り、改めて電子を受け取ることができる
と推測されている。

【００２５】本発明において鉄化合物を表面に担持した
酸化チタン光触媒は、種々の方法によって得ることがで
きる。例えば、（１）硫酸チタニル、硫酸チタン、塩化
チタン、有機チタン化合物などのチタン化合物を鉄化合
物の存在下に、必要に応じてさらに結晶種の存在下に、
チタン化合物を加水分解あるいは中和する方法、（２）
鉄化合物の溶液に酸化チタン粒子あるいは酸化チタン粒
子を担持した支持体を浸漬する方法、（３）酸化チタン
粒子の懸濁液あるいは酸化チタン粒子を担持した支持体
を入れた液に鉄化合物を添加し、鉄化合物を加水分解し
たり、中和したり、酸化したりする方法などがあるが、
これらの方法は、優れた特性のものが得られるため好ま
しいものである。前記（１）の方法において、予め鉄化
合物を含有した硫酸チタニル、硫酸チタン、塩化チタン
を用い、これを加水分解あるいは中和し、得られた酸化
チタンに硫酸、塩酸などの一塩基酸を添加して解膠した
り、さらに、加圧下で水熱処理したりして鉄化合物を含
有した酸化チタンとすることもできる。

【００２６】また、予め鉄化合物を含有した硫酸チタニ
ル、硫酸チタン、塩化チタンとしては、鉄化合物を含有
したチタン鉱石を蒸解して得られるものを用いることが
できる。さらに、チタン化合物の加水分解は、チタン化
合物の水溶液の沸点温度以下で行うことが好ましい。前
記（１）、（２）、（３）の方法に用いる鉄化合物とし
ては、例えば、鉄の硫酸塩、塩化物、硝酸塩などの水可
溶性鉄化合物が好ましい。また、中和に用いるアルカリ
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸アンモニウム、アンモニア、アミン類など種々
のアルカリが挙げられる。

【００２７】前記（２）、（３）の方法において用いる
酸化チタン粒子は種々の公知の方法で得ることができ
る。その方法としては、例えば、(ｉ)硫酸チタニル、硫
酸チタン、塩化チタン、有機チタン化合物などのチタン
化合物を、必要に応じて結晶種の存在下に、加水分解す
る方法、(ii)硫酸チタニル、硫酸チタン、塩化チタン、
有機チタン化合物などのチタン化合物に、必要に応じて
結晶種の存在下に、アルカリを添加し、中和する方法、
(iii)塩化チタン、有機チタン化合物などを気相酸化す
る方法、(iv)前記、(ｉ)、(ii)、(iii)の方法で得た酸
化チタンを焼成、あるいは、酸化チタンの懸濁液を、必
要に応じて酸またはアルカリを加え、水熱処理する方法
などがあり、前記(ｉ)、(ii)の方法で得られた酸化チタ
ンや(iv)の水熱処理を施して得られた酸化チタンを用い
ると優れた光触媒機能を有する酸化チタン光触媒が得ら
れるため好ましい。前記(ｉ)の方法において、チタン化
合物の加水分解は、チタン化合物の水溶液の沸点温度以
下で行うことが好ましい。

【００２８】前記の方法において得られた生成物を本発
明において鉄化合物を含有した酸化チタン光触媒として
用いることができるが、必要に応じて、該生成物を分別
し、洗浄し、乾燥あるいは焼成してもよい。分別は通常
の濾過や傾斜法などの方法によって行うことができる。
乾燥は任意の温度で行うことができるが、１００〜２０
０℃の温度が適当である。焼成の温度は２００〜５００
℃の温度が適当であり、この焼成により、鉄化合物が拡
散して酸化チタン粒子の内部に取り込まれやすい。

【００２９】なお、本発明において、鉄化合物、チタン
化合物、アルカリなどの濃度および添加速度、加水分解
反応や中和反応の温度、分散液中の酸化チタンの濃度な
どの条件は、特に制限がなく適宜設定することができ
る。また、前記酸化チタンの分散液に、オルソリン酸、
ピロリン酸、ヘキサメタリン酸またはこれらのアルカリ
塩、オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムな
どの分散剤を光触媒機能に悪影響を及ぼさない範囲の量
添加することが可能であり、分散剤の添加によって光触
媒機能を向上させることができる場合もある。

【００３０】本発明において、酸化チタンとしては、ア
ナタース型酸化チタンが優れた光触媒機能を有するため
好ましい。酸化チタンの凝集体の平均粒子径は、好まし
くは１〜１０００ｎｍ、より好ましくは５〜５００ｎ
ｍ、もっとも好ましくは５〜３００ｎｍである。

【００３１】前記の酸化チタンは種々の方法によって得
ることができる。その方法としては、例えば、前記の
(ｉ)、(ii)、(iii)、(iv)の方法なとがあり、前記
(ｉ)、(ii)の方法で得られた酸化チタンや（iv）の水熱
処理を施して得られた酸化チタンを用いると優れた光触
媒機能を有する酸化チタン光触媒が得られるため好まし
い。さらに、前記(ｉ)の方法において、チタン化合物の
加水分解は、チタン化合物の水溶液の沸点温度以下で行
うことが好ましい。このようにして得た酸化チタンを、
必要に応じて、液から分別したり、洗浄したり、乾燥し
たりしてもよい。

【００３２】本発明において、酸化チタンを鉱酸で処理
するには、まず、酸化チタンの懸濁液に鉱酸を添加する
などして、該酸化チタンと鉱酸とを接触させる。次い
で、鉱酸と接触させた酸化チタンを液から分別し、必要
に応じて、洗浄し、乾燥あるいは焼成してもよい。分別
は通常の濾過や傾斜法などの方法によって行うことがで
きる。乾燥は任意の温度で行うことができるが、１００
〜２００℃の温度が適当である。焼成の温度は２００〜
５００℃の温度が適当である。前記の鉱酸としては、例
えば、硫酸、塩酸、硝酸、フッ酸を挙げることができ、
これらの鉱酸の一種または二種以上を用いることができ
る。本発明においては、フッ酸が好ましい。

【００３３】処理時の鉱酸の濃度は好ましくは０．００
０５〜２０規定、より好ましくは０．００１〜１０規
定、さらに好ましくは０．０１〜５規定、最も好ましく
は０．１〜２規定である。前記の鉱酸の濃度が０．００
０５規定より小さいと所望の効果が得られ難いため好ま
しくなく、また、鉱酸の濃度が２０規定より大きいと酸
化チタンの溶解が進み過ぎるため好ましくない。鉱酸処
理時の温度は適宜設定できるが、０〜１００℃の温度、
好ましくは室温〜８０℃の温度、より好ましくは室温〜
６０℃の温度である。また、鉱酸処理の時間は適宜設定
できるが、０．１〜４８時間、好ましくは０．５〜１２
時間、より好ましくは０．５〜５時間である。このよう
にして、鉱酸処理した酸化チタン光触媒が得られる。

【００３４】前記の鉱酸処理を施した酸化チタン粒子の
内部及び／又はその表面に鉄化合物を含有してなる酸化
チタン光触媒に付いて説明する。本発明において、鉄化
合物は、前記した鉄化合物、すなわち、酸化鉄、水酸化
鉄、オキシ水酸化鉄のほか、硫酸鉄、塩化鉄、硝酸鉄、
炭酸鉄、酢酸鉄などの鉄塩や鉄イオンを用いることがで
きる。本発明においては、三価及び／又は二価の鉄の化
合物が一般的であり、酸化チタンの光触媒機能を向上さ
せるうえから好ましく、例えば、酸化鉄（Ｆｅ _２Ｏ_３、
Ｆｅ_３Ｏ_４）、水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）_２、Ｆｅ（Ｏ
Ｈ）_３）、オキシ水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）が好ましいも
のである。鉄化合物の含有量は、対象とする光触媒反応
により任意に変えられるが、酸化チタンのＴｉＯ２質量
基準に対して、鉄化合物をＦｅ基準に換算して０．００
０５〜１０質量％、好ましくは０．００１〜５質量％、
より好ましくは０．００１〜３質量％、最も好ましくは
０．００１〜１質量％である。鉄化合物が前記範囲より
少なかったり、また逆に多かったりすると光触媒機能が
低下する傾向にある。

【００３５】本発明においては、酸化チタン光触媒に含
まれる鉄化合物は、酸化チタン粒子の表面に担持されて
いる状態が好ましく、この場合の鉄化合物の担持量は酸
化チタン粒子の表面積１ｍ^２当たり、鉄化合物をＦｅ基
準に換算して０．０５〜５０００μｇ、好ましくは０．
１〜３０００μｇ、より好ましくは０．１〜２０００μ
ｇ、最も好ましくは０．３〜１０００μｇである。鉄化
合物が前記範囲より少なかったり、また逆に多かったり
すると光触媒機能が低下する傾向にある。

【００３６】本発明において鉄化合物を表面に担持した
酸化チタン光触媒を得るには、(ａ)鉱酸処理を施した酸
化チタンを含有した鉱酸処理液、または、鉱酸処理を施
した酸化チタンあるいは鉱酸処理を施した酸化チタンを
保持した支持体を懸濁した液に、鉄化合物を添加する方
法、(ｂ)前記(ａ)の鉄化合物の添加の後に、該鉄化合物
を中和したり、加水分解したり、酸化したりする方法、
(ｃ)鉄化合物の溶液に、鉱酸処理を施した酸化チタン、
または、鉱酸処理を施した酸化チタンを保持した支持体
を浸漬する方法、(ｄ)前記(ｃ)の浸漬の後に、鉄化合物
を中和したり、加水分解したり、酸化したりする方法な
どを用いることができる。

【００３７】前記(ａ)、(ｂ)、(ｃ)、(ｄ)の方法に用い
る鉄化合物としては、例えば、鉄の硫酸塩、塩化物、硝
酸塩などの水可溶性鉄化合物が好ましい。また、中和に
用いるアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、アミ
ン類などの種々のアルカリが挙げられる。このようにし
て得られた生成物を本発明の鉄化合物を含有した酸化チ
タン光触媒として用いることができるが、必要に応じ
て、該生成物を分別し、洗浄し、乾燥あるいは焼成して
もよい。分別は通常の濾過や傾斜法などの方法によって
行うことができる。乾燥は任意の温度で行うことができ
るが、１００〜２００℃の温度が適当である。焼成の温
度は２００〜５００℃の温度が適当であり、この焼成に
より、鉄化合物が拡散して酸化チタン粒子の内部に取り
込まれやすい。このようにして、鉱酸処理を施した酸化
チタン粒子の内部及び／又はその表面に鉄化合物を含有
してなる酸化チタン光触媒が得られる。

【００３８】本発明において、好ましい上記の鉄化合物
を含有してなる酸化チタン光触媒を写真性有害物質の分
解反応等の種々の光触媒反応に用いるには、上記酸化チ
タン光触媒に、そのバンドギャップ以上のエネルギーを
持つ波長の光を照射する必要がある。

【００３９】光触媒は、Ｘ線測定平均粒子径が５〜１０
０ｎｍであることが好ましく、１０〜９０ｎｍであるこ
とがより好ましく、１５〜８０ｎｍであことが最も好ま
しい。平均粒子径が５ｎｍ未満であると、粒子が凝集し
て分散性が悪化し、所定の効果を得ることが困難にな
る。また、平均粒子径が１００ｎｍを超えると、酸化チ
タン粒子の表面に担持される鉄化合物量が少なくなり、
所定の効果を得ることが困難になる。

【００４０】光触媒は、比表面積が５〜５００ｍ^２／ｇ
であることが好ましく、１０〜４００ｍ^２／ｇであるこ
とがより好ましく、２０〜３００ｍ^２／ｇであることが
最も好ましい。比表面積が５ｍ^２／ｇ未満であると、酸
化チタン粒子の表面に担持される鉄化合物量が少なくな
り、所定の効果を得ることが困難になる。また、比表面
積が５００ｍ^２／ｇを超えると、粒子が凝集して分散性
が悪化し、所定の効果を得ることが困難になる。

【００４１】以上のような光触媒を含有した光触媒含有
層は、公知の各種の塗布方法や公知の透明シート中への
溶融混練方法および各種の公知の蒸着方法、スパッタ方
法、真空製膜方法、ならびに溶射方法等により設けるこ
とができる。また、最新の溶射技術を適用して光触媒を
含有する物質に以下の方法で熱を与え溶融し、液体微粒
子（数ミクロン〜数１０ミクロン）として反写真感光材
料側に配置した透視可能な合成樹脂製の透明シートの表
面近傍に高速度（毎秒数１０ｍ〜数１００ｍ）で衝突さ
せ、偏平微粒子の積層により表面に皮膜を形成させ、透
明シート表面の改質を行う方法が本発明では最も好まし
い。

【００４２】加熱方法（溶射方法）としては、プラズ
マ、レーザー、ガスの燃焼炎等を用いる。プラズマ溶射
では、プラズマジェットにより、液体微粒子として加熱
・加速され、透明シート表面に高速度で衝突させ膜を形
成する方法である。液体状態、すなわち液体微粒子（原
子、イオン等の集団）を加速して透明シート表面に衝突
させて積層皮膜形成を行う方法で物理液体微粒子法（Ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ Ｆｉｎｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎの頭文字をとってＰＦＰＤ法ともいう）と
呼ばれる。また、その皮膜形成の際に液体微粒子とガス
との化学反応が関与する場合は、化学液体微粒子法（Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｆｉｎｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎの頭文字をとってＣＦＰＤ法ともいう）と
呼ばれる。

【００４３】半導体の光触媒である上記酸化チタン光触
媒、特に好ましくはアナターゼ型の造粒酸化チタン粉末
を大気中プラズマ溶射法で作製した酸化チタン光触媒皮
膜のアセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒ
ド化合物の分解性能は、プラズマ出力を制御することに
より、ルチル型酸化チタン光触媒の３５倍近い性能を持
つ。

【００４４】さらに、アナターゼ型の造粒酸化チタン粉
末を高速ガスフレーム溶射法により作製した酸化チタン
光触媒皮膜中のアナターゼ存在比は大きく増大し、アセ
トアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物
の分解特性は飛躍的に向上する。

【００４５】透明シートは、透視可能なものであれば特
に限定されず、この透明シートには、各種合成樹脂から
なる透明フィルム、透明無機物蒸着層等を単層又は複数
層積層したものを用いることができる。また、透明フィ
ルムは一軸又は二軸に配向されたものでもよい。透明フ
ィルムを複数層設ける場合は、共押出しにより積層して
も、接着剤層により積層してもよい。

【００４６】各種熱可塑性樹脂からなる透明フィルム
は、例えば、各種ポリエチレン樹脂、各種エチレン共重
合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、各種プロピレン共
重合体樹脂、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、各種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリ
ル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹
脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等の
単独熱可塑性樹脂フィルムおよびこれらの２種以上の熱
可塑性樹脂の混合樹脂フィルムまたはポリマーアロイフ
ィルムまたは変性樹脂フィルム、さらに、これらの各種
の熱可塑性樹脂フィルムとしては単層または２層以上か
ら構成された無延伸や一軸延伸または二軸延伸（分子配
向も含む）フィルム等がある。

【００４７】透明フィルムに用いる樹脂としては、ポリ
エチレンナフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂が好ましい。このエ
チレン・α−オレフィン共重合体樹脂の組成は、α−オ
レフィン成分が０．１〜９９モル％、好ましくは０．２
〜８０モル％、より好ましくは０．５〜６０モル％、特
に好ましくは１〜４０モル％、最も好ましくは１〜２０
モル％であり、エチレン成分は１〜９９．９モル％、好
ましくは２０〜９９．８モル％、より好ましくは４０〜
９９．５モル％、特に好ましくは６０〜９９モル％、最
も好ましくは８０〜９９モル％である。α−オレフィン
の代表例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、ペンテン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−
メチル−ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、
４，４−ジメチルペンテン−１、オクテン−１、ノネン
−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラセン−１、ヘ
キサデセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセン−
１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチル−ヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の炭素原子
数が３〜２０、好ましくは４〜１５、より好ましくは４
〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種または２種以上
のα−オレフィンである。

【００４８】また、メタロセン系触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂が
好ましく、特に好ましい樹脂の具体例は、ＭＦＲが０．
１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ
／ｃｍ^３、分子量分布が１．１〜５の気相重合法プロセ
スによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘ
キセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これ
らは、メタロセン系触媒存在下で重合が行われれば、い
ずれの方法を用いてもよく、例えば、改良高圧重合法に
おける重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活
性を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原因とな
る連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないた
めに３５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度
で、３９２０Ｎ／ｃｍ^２（４００ｋｇ／ｃｍ^２）以上、
４９００〜１９６００Ｎ／ｃｍ^２（５００〜２０００ｋ
ｇ／ｃｍ^２）の圧力で行うのが好ましい。

【００４９】また、気相重合法における重合は、共重合
体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１０
０℃以下であることが好ましく、重合温度の下限は特に
限定されないが、重合活性を高めるために５０℃以上が
好ましい。また、重合活性を高めるために、予めオレフ
ィンにより予備重合せしめた触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物およびイオン化イオン性化合物を用いて行うの
が好ましい。また、溶液重合法における重合は、重合温
度は、共重合体が溶液状態であることおよび重合活性を
上げることを考慮して、１２０℃以上であることが好ま
しい。重合温度の上限は特に限定されないが、分子量低
下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低
下させないために３５０℃以下が好ましい。また、重合
時の圧力については特に限定されないが、経済性と重合
活性を上げるバランスをとるために大気圧以上、２４５
０Ｎ／ｃｍ^２（２５０ｋｇ／ｃｍ^２）以下が好ましい。

【００５０】透明シートを熱可塑性樹脂フィルムの単層
で構成する場合、縦方向のヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ−８
８２）が４５０Ｎ／ｍｍ^２（５０ｋｇ／ｍｍ^２）以上で
あることが好ましく、５５０Ｎ／ｍｍ^２以上であること
がより好ましく、６５０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが最
も好ましい。ヤング率が４５０Ｎ／ｍｍ^２（５０ｋｇ／
ｍｍ^２）未満であると、充分な物理強度を得ることがで
きず、破袋したりする場合がある。

【００５１】透明シートを熱可塑性樹脂フィルムの単層
で構成する場合、厚さが５〜１００μｍであることが好
ましく、７〜８０μｍであることがより好ましく、９〜
６０μｍであることが最も好ましい。厚さが５μｍ未満
であると、充分な物理強度を得ることができず、破袋し
たりする場合があり、厚さが１００μｍを超えると、硬
くなり引裂きやすくなる。

【００５２】透明シートの好ましい態様としては、反写
真感光材料側に配置された少なくとも一軸方向に分子配
向させた分子配向熱可塑性樹脂フィルム層の単層又は２
層以上の熱可塑性樹脂フィルム層と、写真感光材料側に
配置された透視可能な少なくともエチレン共重合体樹脂
を５質量％以上含有するポリオレフィン樹脂フィルム層
とを有するものがある。このような態様のフィルム構成
とすることにより、本発明の写真感光材料用包装材料を
用いて密封包装体として店頭展示する場合に、印刷を施
すことなしに密封包装体内の写真感光材料（例えば、写
真フィルムパトローネ等）に印刷された文字やバーコー
ドおよび化粧印刷等を透明密封包装体の外から観察で
き、セールスポイントとすることができる。また抗菌
性、防曇性も付与できる。

【００５３】本発明の透明シートには、紫外線吸収剤を
添加させることができる。紫外線吸収剤を添加すること
により、被包装物の表面にあるインキの変色や退色を防
止することができる。

【００５４】紫外線吸収剤の代表例を以下に示す。 (１) サリチル酸系紫外線吸収剤 主要なものは次の通り。 Phenylsalicylate P-t-Butylphenylsalicylate p-Octylphenylsalicylate

【００５５】(２) ベンゾフェノン系紫外線吸収剤 主要なものは次の通り。 2,4-Dihydroxybenzophenone 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenone 2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone 2,2'-Dihydoxy-4,4'-dimethoxybenzophenone 2-Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone

【００５６】(３) ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 主要なものは次の通り。 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole 2-(2'-Hydroxy-5'-t-butylphenyl)benzotriazole 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)benzotriazole 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenly)-5-chloro
benzotriazole 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenz
otriazole 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)benzotriazole 2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole 2-[2'-Hydroxy-3'-(3",4",5",6"-tetrahydrophthalimid
emethyl)-5'-methylphenyl]-benzotriazole 2,2-Methylene-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-
(2H-benzotriazole-2-il)phenol]

【００５７】(４) シアノアクリレート系紫外線吸収剤 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-di-phenylacrylate Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylate

【００５８】紫外線吸収剤の添加量は、各種ポリオレフ
ィン樹脂、ホモポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴ
ム含有芳香族ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂１００質量部
に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５
〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が最も好
ましい。０．００１質量部未満では充分な紫外線吸収効
果を与えず、混練費増となるだけである。また、１０質
量部を超えると、増量効果がほとんどなく、材料費が増
加する上にブリードアウトが発生し、写真感光材料の写
真性能に悪影響を与える。

【００５９】本発明の感光材料用包装材料を適用できる
用途について説明する。 １）透明、着色または印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報、特許第２８７３３８６号公報等）。

【００６０】２）透明、着色または印刷付のプラスチッ
ク容器入りの撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィ
ルム、ＡＰＳフィルム、マイクロフィルム等）の２本以
上を集合包装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４
７９３号公報等）。

【００６１】３）印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用
カットフィルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状
写真感光材料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２
７００号公報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−
２５４７９３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。

【００６２】４）帯状写真感光材料包装体用遮光性フィ
ルム（特開平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４
３５０号公報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６
−８５９３号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公
平８−１０８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号
公報等）。

【００６３】５）印画紙、映画用フィルム、マイクロポ
ジフィルム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等
のロール状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−
６７３５８号公報等）。

【００６４】６）印画紙、写真フィルム等の帯状感光材
料の明室装填包装体用防湿・遮光フィルムまたはリーダ
ーフィルム（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平
２−７２３４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、
特開平５−２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１
号公報、特開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１
４８８２０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特
開平７−９２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公
報、特開平１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６
６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−
９７２５号公報等）。

【００６５】７）バルクロール状写真感光材料包装用の
防湿・遮光フィルム（特開平３−５３２４３号公報
等）。

【００６６】８）インスタントフィルムパック（特開平
８−６２７８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公
報、特開平１０−２２８０８０号公報等）。

【００６７】９）写真フィルム用遮光紙（米国特許５，
７９０，９１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公
報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５
００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特
開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４
４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０
−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、
特開昭６３−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８
４２号公報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５
−２８１６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、
特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５
１号公報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１
０−２５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号
公報、特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−
３１２０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公
報、特開平１０−３２５９９３号公報、特開平１１−３
８５６３号公報等）。

【００６８】10）インスタントフィルムパック用遮光袋
（特開平１０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２
１８１４号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特
開平１０−２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８
１０号公報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平
１０−３０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８
号公報、特開平１１−９５３７３号公報、特開平１１−
９５３７４号公報、特開平１１−９５３７５号公報、特
開平１１−９５３７６号公報、特開平１１−９５３７７
号公報、特開平１１−１１９３８１号公報等）。

【００６９】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そ
のヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシ
ール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シ
ール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシー
ル袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シー
ル袋、その他のヒートシール形態によりヒートシールし
た種々の形態からなる包装袋等がある。

【００７０】特に、店頭の太陽光下または蛍光灯下で展
示される１）のレンズ付フィルムユニット包装用の防湿
・密封包装袋や２）の撮影用写真フィルムの集合包装用
防湿・密封包装袋に最適である。

【００７１】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートンまたはトレー
の上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型
の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上
包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があ
り、また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月
１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の
各種包装体用として使用可能である。

【００７２】感光材料用包装材料を成形する方法は、各
種フィルム成形品の形態により公知の方法を用いればよ
く、例えばインフレーションフィルム成形、Ｔダイフィ
ルム成形、カレンダーフィルム成形、エクストルージョ
ンラミネート成形等の方法で成形する。

【００７３】本発明の感光材料用包装材料が適用可能な
感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポ
ジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィ
ルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー
等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７
２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開
平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号
公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６
２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開
平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号
公報、特開平１０−１４２７３１号公報等）

【００７４】(２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光
材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁
〜５５５頁およびリサーチ・ティスクロージャー誌 １
９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に
記載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１
号公報、同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３
号公報、特開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８
９８号公報、同１０−６２８９９号公報等や米国特許第
３，４５７，０７５号明細書、米国特許第３，５７４，
６２７号明細書、米国特許第４，０４２，３９４号明細
書、米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載され
ている転写方式の熱現像カラー写真感光材料等））

【００７５】(３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）

【００７６】(４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モ
ルフォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マ
イクロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）

【００７７】(５) アジド、ジアジド系写真感光材料
（パラアジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベ
ン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版
材等）

【００７８】(６) キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド
系化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写
真感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着
用フィルム等）

【００７９】(７) フォトポリマー（ビニル系モノマー
等を含む写真感光材料、印刷用版材、密着用フィルム
等）

【００８０】(８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材
料（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジト等）

【００８１】(９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内
部に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤および色素前
駆体を有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する
層または隣接する層に顕色剤を有する特開平１１−２８
８４号公報等に記載されている記録材料）

【００８２】本発明による写真感光材料用包装材料の層
構成の好ましい代表例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００８３】なお、以下の層構成の例において、※印は
プラズマ溶射法で積層されていることを、＊印は共押出
しにより接着剤層を介さずに直接積層されていること
を、／印は接着剤層を介して積層されていることを、：
は蒸着により積層されていることを、☆はラミネートに
より接着されていることを示す。また、反写真感光材料
側から写真感光材料側の順に記載してある。

【００８４】（１） 光触媒含有層※透明フィルム （２） 光触媒含有層※透明フィルム＊透明フィルム （３） 光触媒含有層※透明フィルム＊透明フィルム＊
透明フィルム （４） 光触媒含有層※透明フィルム／透明フィルム （５） 光触媒含有層※透明フィルム：無機物蒸着層／
透明フィルム＊透明フィルム （６） 光触媒含有層※透明フィルム／透明フィルム：
無機物蒸着層☆透明フィルム （７） 光触媒含有層※透明フィルム＊透明フィルム＊
透明フィルム＊透明フィルム （８） 光触媒含有層☆無機物蒸着層：透明フィルム／
透明フィルム 以上の層構成において、透明フィルム及び無機物蒸着層
を有する透明フィルム等が透明シートを構成している。

【００８５】本発明による写真感光材料用包装材料は、
上述したような各種包装体に用いることができるが、好
ましい態様を以下に記載する。

【００８６】（１） 未露光の化学増感された写真フィ
ルムが予め組み込まれたカメラ本体を防湿・密封するフ
ィルム一体型カメラの包装体において、この防湿・密封
包装体を本発明による写真感光材料用包装材料で構成す
る。

【００８７】この写真感光材料包装体は、図１に示すよ
うに、本発明による写真感光材料用包装材料からなる包
装袋１に、未露光の化学増感された写真フィルムが予め
組み込まれたレンズ付のカメラ本体２が包装されてい
る。図２も写真感光材料包装体の他の形態を示すもの
で、本発明による写真感光材料用包装材料からなる包装
袋３に、未露光の化学増感された写真フィルムが予め組
み込まれたレンズ付のカメラ本体（図示せず）が包装さ
れている。

【００８８】（２） 未露光の化学増感された写真フィ
ルムが遮光的に密封された写真フィルムパトローネを複
数ヶ密封包装した包装体において、この防湿・密封包装
体を本発明による写真感光材料用包装材料で構成する。

【００８９】この写真感光材料包装体は、図３に示すよ
うに、本発明による写真感光材料用包装材料からなる包
装袋３に、未露光の化学増感された写真フィルムが密封
された写真フィルムパトローネ（図示せず）が複数ヶ密
封包装されている。図４も写真観光材料包装体の形態を
示すもので、本発明による写真感光材料用包装材料から
なる包装袋４に、未露光の化学増感された写真フィルム
が密封された写真フィルムパトローネ（図示せず）が複
数ヶ密封包装されている。

【００９０】前記化学増感された写真フィルムの化学増
感方法としては、硫黄増感、セレン増感、テルル増感、
還元増感および貴金属（例えば金）増感の何れかを単独
で用いても、また２種以上併用して化学増感してもよ
い。

【００９１】貴金属増感のうち金増感法はその代表的な
もので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴
金属、例えば白金、パラジウム、プラチナ、イリジウ
ム、ロジウム等の錯塩を用いることができる。その具体
例は、特開平７−１２８７６８号公報、米国特許第２，
４４８，０６０号、英国特許第６１８，０１６号などに
記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含
まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、例えばチ
オ硫黄ナトリウム等のチオ硫酸塩、アリルチオ尿素等の
チオ尿素類、チアゾール類、アリルイソチオシアネー
ト、ローダニン類等を用いることができる。還元増感剤
としては、例えばポリアミン類、第１スズ塩等を用いる
ことができる。

【００９２】

【実施例】［実施例１］前記写真感光材料用包装材料の
好ましい層構成の（４）に相当し、光触媒含有層、透明
フィルム、接着剤層及び透明フィルムからなる。

【００９３】＜光触媒含有層＞下記の透明フィルム（二
軸延伸ポリエチレンナフタレート樹脂フィルム）の反写
真感光材料側の表面に、鉄化合物を含有してなるアナタ
ーゼ型の造粒酸化チタン光触媒粉末を、大気中プラズマ
溶射法でプラズマジェットにより液体微粒子として加熱
・加速させて光触媒含有層を形成した。

【００９４】＜透明フィルム：反写真感光材料側＞２，
６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから
縮合重合して製造したポリエチレンナフタレート樹脂を
溶融し、フィルターを通した後、シート状に押出し冷却
し、さらに縦方向と横方向に２軸延伸し熱固定して成形
した二軸延伸ポリエチレンナフタレート樹脂フィルム
で、厚さ２５μｍである。

【００９５】この二軸延伸ポリエチレンナフタレート樹
脂フィルムは、引張強度は縦方向が３４３Ｎ／ｍｍ
^２（３５ｋｇ／ｍｍ^２）、横方向が３７２．４Ｎ／ｍｍ
^２（３８ｋｇ／ｍｍ^２）、ヤング率は縦方向が６５６６
Ｎ／ｍｍ^２（６７０ｋｇ／ｍｍ^２）、横方向が６７６２
Ｎ／ｍｍ^２（６９０ｋｇ／ｍｍ^２）、融点が２７５℃、
水蒸気透過度（ＪＩＳＺ−０２０８，４０℃・９０％Ｒ
Ｈ）が５ｇ／ｍ^２・２４時間、酸素透過度（ＪＩＳ Ｋ
−７１２６）が３８ｃｃ／ｍ^２・２４時間・ａｔｍ（２
０℃・９０％ＲＨ）、ヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ−１００
３）が１．８％である。

【００９６】＜接着剤層＞厚さ１．５μｍの２液反応型
のポリウレタン樹脂系ドライラミネートタイプの接着剤
層で、二軸延伸ポリエチレンナフタレート樹脂フィルム
の写真感光材料側に配置されている。

【００９７】＜透明フィルム：写真感光材料側＞メタロ
セン触媒を用いて重合製造したエチレン・ヘキセン−１
共重合体樹脂（ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、密度が０．
９１０ｇ／ｃｍ^３、ビカット軟化点が１００℃）に帯電
防止剤のマスターバッチ（花王ＫＫ製のエレストマスタ
ーＬＬ−１０）２重量％を含有する樹脂組成物を用いて
成形した透明のメタロセン触媒タイプのＬ−ＬＤＰＥ樹
脂フィルムで、厚さ５０μｍである。

【００９８】このＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムは、表面固
有抵抗値が２０℃・５０％ＲＨ条件下で３×１０
^１１Ω、引張強度は縦方向が４０．１８Ｎ／ｍｍ
^２（４．１ｋｇ／ｍｍ^２）、横方向が３５．２８Ｎ／ｍ
ｍ^２（３．６ｋｇ／ｍｍ^２）、ヤング率は縦方向が３３
３２Ｎ／ｍｍ^２（３４ｋｇ／ｍｍ^２）、横方向が３７２
４Ｎ／ｍｍ ^２（３８ｋｇ／ｍｍ^２）、引裂き強度は縦方
向が８８２Ｎ／ｍｍ^２（９０ｋｇ／ｃｍ）、横方向が２
４５０Ｎ／ｍｍ^２（２５０ｋｇ／ｃｍ）、透湿度は８ｇ
／ｍ ^２・２４時間、ヘイズは９．２％、静電摩擦係数
（ｔａｎｏ）は０．３５である。

【００９９】実施例１において用いた光触媒含有層は、
アナターゼ型の造粒酸化チタン粉末を、大気中のプラズ
マ溶射法で作製したアナターゼ型の酸化チタン光触媒で
あるので、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のア
ルデヒド化合物の分解性能は、プラズマ出力を制御する
ことにより、ルチル型の酸化チタン光触媒の３５倍近い
性能を有する。したがって、総厚さが７６．５μｍの合
成樹脂のみから構成され、透湿度（写真感光材料用包装
材料全体の透湿度）が２．４ｇ／ｍ^２・２４時間と多い
にもかかわらず、特登録２８７３３８６号公報のポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）／ガラス蒸着ＰＥＴ／
ＰＰの５層構成の積層フィルムを用いたフィルム一体型
カメラの包装体より、長期間写真性を良好に維持するこ
とができ、また、安価である。

【０１００】さらに、透明であるが紫外線遮断能力がＰ
ＥＴ樹脂フィルムの数倍である二軸延伸ポリエチレンナ
フタレート樹脂フィルムを用いているので、透明にして
カメラ本体を包装体に密封したままの状態で外部から視
認することを可能として創作を凝ったカメラ本体のデザ
インをそのまま装飾として利用し、その美感を若者に直
接訴えるスケルトンタイプの包装体とした時でも、特登
録２８７３３８６号公報では装飾インキが紫外線により
変色したり褪色するが、実施例１の写真感光材料用包装
材料を用いた包装体ではこのような問題を防止できる。

【０１０１】また、表面に汚れが付着することがなく、
長期間美しい外観を維持でき、表面張力が小さくなり、
防滴性が優れている。さらに、殺菌作用も店頭展示中や
輸送中等に太陽光や蛍光灯中の光エネルギーで発現す
る。透湿度がアルミニウム箔やガラス蒸着ＰＥＴ樹脂フ
ィルムを具備した包装材料より大きいにもかかわらず、
写真性を長期間良好に維持できる。また、特開平８−３
３４８６９号公報のようにガス抜き通路を具備させなく
ても、ガス透過度も大きいので密封包装体のままで十分
役割をはたすことができる。

【０１０２】［実施例２］前記写真感光材料用包装材料
の好ましい層構成の（４）に相当し、光触媒含有層、透
明フィルム、接着剤層及び透明フィルムからなる。

【０１０３】＜光触媒含有層＞実施例１と同一である。

【０１０４】＜透明フィルム：反写真感光材料側＞実施
例１の厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンナフタレー
ト樹脂フィルムの代わりに、厚さ２５μｍの二軸延伸ポ
リプロピレン樹脂フィルムを用いた。

【０１０５】この二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム
は、縦方向の引張強度が１６６．６Ｎ／ｍｍ^２（１７ｋ
ｇ／ｍｍ^２）、横方向の引張強度が３４３Ｎ／ｍｍ
^２（３５ｋｇ／ｍｍ^２）、縦方向のヤング率が２１７
５．６Ｎ／ｍｍ^２（２２２ｋｇ／ｍｍ^２）、横方向のヤ
ング率が４４８８．４Ｎ／ｍｍ^２（４５８ｋｇ／ｍ
ｍ^２）、融点が１６５℃、水蒸気透過度（ＪＩＳ Ｚ−
０２０８，４０℃・９０％ＲＨ）が４．６ｇ／ｍ^２・２
４時間、酸素透過度（ＪＩＳ Ｋ−７１２６，２０℃・
９０％ＲＨ）が１４２０ｃｃ／ｍ^２ ・２４時間・ａｔ
ｍ、ヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）が２．１％であ
る。

【０１０６】＜接着剤層＞実施例１と同一である。

【０１０７】＜透明フィルム：写真感光材料側＞実施例
１の厚さ５０μｍの帯電防止性のメタロセン触媒タイプ
のＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムの代わりに、厚さ５０μｍ
の無延伸のコポリマータイプのポリプロピレン樹脂フィ
ルムを用いた。

【０１０８】このポリプロピレン樹脂フィルムは、縦方
法の引張強度が３４．３Ｎ／ｍｍ^２（３．５ｋｇ／ｍｍ
^２）、横方向の引張強度が２７．４４Ｎ／ｍｍ^２（２．
８ｋｇ／ｍｍ^２）、縦方向のヤング率が５９７．８Ｎ／
ｍｍ^２（６１ｋｇ／ｍｍ^２）、横方向のヤング率が５６
８．４Ｎ／ｍｍ^２（５８ｋｇ／ｍｍ^２）、ヘイズが４．
２％、静摩擦係数（ｔａｎｏ）が０．２５、水蒸気透過
度が５．５ｇ／ｍ^２・２４時間である。

【０１０９】実施例２は、総厚さが７６．５μｍのポリ
プロピレン樹脂のみから構成され、透湿度が１．８ｇ／
ｍ^２・２４時間であり、実施例１より小さく、実施例１
と略同等の優れた特性を有する包装材料である。特登録
２８７３３８６号公報のフィルム一体型カメラの包装体
にこの包装材料を適用した場合は、長期間写真性を良好
に維持可能であり、また、実施例１より安価で、リサイ
クル適性及び焼却適性も優れている（全てＰＰ樹脂フィ
ルムで構成）。しかし、実施例１より紫外線遮断性が劣
るため、スケルトンタイプの包装体とした時には装飾イ
ンキの変色や褪色が発生しやすいので、紫外線吸収剤を
いずれかのポリプロピレン樹脂フィルム中に含有させる
ことが好ましい。

【０１１０】

【発明の効果】本発明は、光触媒含有層を具備してお
り、写真性に悪影響を及ぼす有害ガスを分解無害化でき
るので、写真感光材料の性能を長期間良好に維持するこ
とができる。また、無機物層を設けることなく熱可塑性
樹脂のみで構成できるので、リサイクル適性及び焼却適
性が良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による写真感光材料包装体の一実施形
態の斜視図である。

【図２】 本発明による写真感光材料包装体の他の実施
形態の斜視図である。

【図３】 本発明による写真感光材料包装体の他の実施
形態の斜視図である。

【図４】 本発明による写真感光材料包装体の他の実施
形態の斜視図である。

【符号の説明】

１…包装袋 ２…カメラ本体 ３…包装体 ４…包装体 ５…包装体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 3/00 ５８０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５８０Ｂ ５９０ ５９０Ｋ Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ 81/24 81/24 Ｄ Ｇ０３Ｂ 17/04 Ｇ０３Ｂ 17/04 Ｆターム(参考） 2H101 AA02 3E067 AA11 AA12 AA16 AB39 AB99 BA12A BB14A BB15A BB16A BB22A BB25A CA04 CA11 CA12 CA24 EA07 EA08 EA09 EE32 GD10 3E086 AD01 BA04 BA15 BA35 BB01 BB06 BB22 BB51

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透視可能な合成樹脂製の透明シートと、
   この透視シートの反写真感光材料側に配置された光触媒
   を含有した光触媒含有層とを具備したことを特徴とする
   写真感光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記透明シートが、縦方向のヤング率
   （ＡＳＴＭ Ｄ−８８２）が４９０Ｎ／ｍｍ^２（５０ｋ
   ｇ／ｍｍ^２）以上で、厚さ５〜１００μｍの熱可塑性樹
   脂フィルムである請求項１記載の写真感光材料用包装材
   料。
3. 【請求項３】 前記光触媒が、光活性を有する酸化チタ
   ン、酸化チタンとチタン酸鉄、酸化鉄、酸化ビスマス及
   び酸化モリブデンからなる群から選択された１種以上の
   酸化物との混合酸化物、酸化亜鉛及び酸化タングステン
   からなる群から選択された１種以上である請求項１又は
   ２記載の写真感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 前記光触媒が、Ｘ線測定平均粒子径が５
   〜１００ｎｍ、比表面積が５〜５００ｍ^２／ｇである請
   求項３記載の写真感光材料用包装材料。
5. 【請求項５】 前記透明シートが、反写真感光材料側に
   配置された透視可能な少なくとも一軸方向に分子配向さ
   せた分子配向熱可塑性樹脂フィルム層の単層又は２層以
   上と、写真感光材料側に配置された透視可能な少なくと
   もエチレン共重合体樹脂を５質量％以上含有するポリオ
   レフィン樹脂フィルム層とを有する請求項１記載の写真
   感光材料用包装材料。
6. 【請求項６】 未露光の化学増感された写真フィルムが
   予め組み込まれたカメラ本体を密封包装するフィルム一
   体型カメラの包装体において、前記請求項１、２、３、
   ４又は５記載の写真感光材料用包装材料でカメラ本体を
   密封包装したことを特徴とする写真感光材料包装体。
7. 【請求項７】 未露光の化学増感された写真フィルムを
   遮光的に密封した写真フィルムパトローネを複数ヶ密封
   包装した包装体において、前記請求項１、２、３、４又
   は５記載の写真感光材料用包装材料で写真フィルムパト
   ローネを複数ヶ密封包装したことを特徴とする写真感光
   材料包装体。