JP2001277713A - インクジェット印刷方法 - Google Patents
インクジェット印刷方法Info
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- JP2001277713A JP2001277713A JP2001059542A JP2001059542A JP2001277713A JP 2001277713 A JP2001277713 A JP 2001277713A JP 2001059542 A JP2001059542 A JP 2001059542A JP 2001059542 A JP2001059542 A JP 2001059542A JP 2001277713 A JP2001277713 A JP 2001277713A
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
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- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 速いインク乾燥時間および／または良好な画
質を有するインクジェット記録要素を使用するインクジ
ェット印刷方法を提供する。 【解決手段】 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するイ
ンクジェットプリンターを用意する工程、Ｂ）上記プリ
ンターに、無機充填材と高分子硬質コア−高分子軟質シ
ェルラテックスを含む被覆粒子とを含む画像受容層を担
持している基材を含んでなるインク受容要素であって、
上記高分子硬質コア材料のＴg が60℃を超えており、上
記高分子軟質シェル材料のＴg が20℃未満であり、上記
無機充填材が上記画像受容層中に50〜95質量％の量で存
在しているインク受容要素を装填する工程、Ｃ）上記プ
リンターに、インクジェットインク組成物を装填する工
程、並びにＤ）上記ディジタルデータ信号に応答して上
記インクジェットインクを使用して上記インク受容要素
に印刷する工程を含むインクジェット印刷方法。
質を有するインクジェット記録要素を使用するインクジ
ェット印刷方法を提供する。 【解決手段】 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するイ
ンクジェットプリンターを用意する工程、Ｂ）上記プリ
ンターに、無機充填材と高分子硬質コア−高分子軟質シ
ェルラテックスを含む被覆粒子とを含む画像受容層を担
持している基材を含んでなるインク受容要素であって、
上記高分子硬質コア材料のＴg が60℃を超えており、上
記高分子軟質シェル材料のＴg が20℃未満であり、上記
無機充填材が上記画像受容層中に50〜95質量％の量で存
在しているインク受容要素を装填する工程、Ｃ）上記プ
リンターに、インクジェットインク組成物を装填する工
程、並びにＤ）上記ディジタルデータ信号に応答して上
記インクジェットインクを使用して上記インク受容要素
に印刷する工程を含むインクジェット印刷方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録要素に関する。より詳細には、本発明は、被覆粒子を
含有している記録要素を用いるインクジェット印刷方法
に関する。
録要素に関する。より詳細には、本発明は、被覆粒子を
含有している記録要素を用いるインクジェット印刷方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】典型的なインクジェット記録または印刷
システムにおいては、インク液滴が、記録要素または媒
体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像
を生ずる。インク液滴（または記録液体）は、一般に、
染料または顔料などの記録薬剤および大量の溶媒を含ん
でなる。溶媒（またはキャリア液体）は、概して、水、
一価アルコール、多価アルコールまたはそれらの混合物
などの有機材料から作られている。
システムにおいては、インク液滴が、記録要素または媒
体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像
を生ずる。インク液滴（または記録液体）は、一般に、
染料または顔料などの記録薬剤および大量の溶媒を含ん
でなる。溶媒（またはキャリア液体）は、概して、水、
一価アルコール、多価アルコールまたはそれらの混合物
などの有機材料から作られている。
【０００３】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面にインク受容層または画像形成層を担
持している支持体を含んでなり、このような要素には、
不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とするも
の、および透明な支持体を有する、透過光による観察を
目的とするものが含まれる。
くとも一方の表面にインク受容層または画像形成層を担
持している支持体を含んでなり、このような要素には、
不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とするも
の、および透明な支持体を有する、透過光による観察を
目的とするものが含まれる。
【０００４】インクジェット装置と共に使用するための
多種多様なタイプの画像記録要素がこれまでに提案され
ているけれども、当該技術分野には多くの未解決の問題
があり、既知の製品には、それらの商業的有用性を制限
する多くの欠陥が存在する。
多種多様なタイプの画像記録要素がこれまでに提案され
ているけれども、当該技術分野には多くの未解決の問題
があり、既知の製品には、それらの商業的有用性を制限
する多くの欠陥が存在する。
【０００５】このような画像記録要素上に写真画質の画
像を達成および維持するためには、インクジェット記録
要素が以下の条件を満たさなければならないことがよく
知られている。
像を達成および維持するためには、インクジェット記録
要素が以下の条件を満たさなければならないことがよく
知られている。
【０００６】・容易に濡れ、パッドリング(puddling)
（すなわち、不均一な濃度につながる隣接するインクド
ットの凝集）がまったく無いこと。 ・画像の滲み(bleeding)がまったく無いこと。 ・高濃度のインクを吸収し、素速く乾燥して、次のプリ
ントまたは他の表面と重ねられた際に要素がいっしょに
ブロッキングを生ずることを防ぐ能力を有すること。 ・支持体および／または層（複数であってもよい）の間
の相互作用に起因する不連続性または欠陥（例えば亀
裂、はじき、櫛筋など）をまったく示さないこと。 ・吸収されなかった染料が自由表面で凝集して、染料の
結晶化が起こり、像形成領域においてブルームまたはフ
ェロ焼け（ブロンジング）の影響が生ずるようなことが
無いこと。 ・水との接触、または日光、タングステン灯、または蛍
光灯による照射に起因する退色を防ぐのに最適化された
画像堅牢度を有すること。
（すなわち、不均一な濃度につながる隣接するインクド
ットの凝集）がまったく無いこと。 ・画像の滲み(bleeding)がまったく無いこと。 ・高濃度のインクを吸収し、素速く乾燥して、次のプリ
ントまたは他の表面と重ねられた際に要素がいっしょに
ブロッキングを生ずることを防ぐ能力を有すること。 ・支持体および／または層（複数であってもよい）の間
の相互作用に起因する不連続性または欠陥（例えば亀
裂、はじき、櫛筋など）をまったく示さないこと。 ・吸収されなかった染料が自由表面で凝集して、染料の
結晶化が起こり、像形成領域においてブルームまたはフ
ェロ焼け（ブロンジング）の影響が生ずるようなことが
無いこと。 ・水との接触、または日光、タングステン灯、または蛍
光灯による照射に起因する退色を防ぐのに最適化された
画像堅牢度を有すること。
【０００７】殆ど瞬間的なインク乾燥時間および良好な
画質を同時に提供するインクジェット記録要素が望まし
い。しかしながら、記録要素が適合する必要のあるイン
クの組成および容量は広範囲にわたるので、インクジェ
ット記録媒体のこれらの要求条件を同時に達成するのは
困難である。
画質を同時に提供するインクジェット記録要素が望まし
い。しかしながら、記録要素が適合する必要のあるイン
クの組成および容量は広範囲にわたるので、インクジェ
ット記録媒体のこれらの要求条件を同時に達成するのは
困難である。
【０００８】多孔質または非多孔質の支持体の片面もし
くは両面に好適な画像受容層として作用する多孔質また
は非多孔質の単層コーティングもしくは多層コーティン
グを用いるインクジェット記録要素が知られている。非
多孔質コーティングを使用する記録要素は概して良好な
画質を有するけれども、インク乾燥時間が不良である。
多孔質コーティングを使用する記録要素は概してコロイ
ド状微粒子を含有しており、不良な画質を有するけれど
も、優れた乾燥時間を示す。
くは両面に好適な画像受容層として作用する多孔質また
は非多孔質の単層コーティングもしくは多層コーティン
グを用いるインクジェット記録要素が知られている。非
多孔質コーティングを使用する記録要素は概して良好な
画質を有するけれども、インク乾燥時間が不良である。
多孔質コーティングを使用する記録要素は概してコロイ
ド状微粒子を含有しており、不良な画質を有するけれど
も、優れた乾燥時間を示す。
【０００９】インクジェット印刷と共に使用するための
多種多様なタイプの多孔質画像記録要素が知られている
けれども、当該技術分野には多くの未解決の問題があ
り、既知の製品には、それらの商業的有用性を厳しく制
限する多くの欠陥が存在する。多孔質画像記録層の製造
の難題は、亀裂の無い高い光沢、高い色濃度、および速
い乾燥時間を達成することである。
多種多様なタイプの多孔質画像記録要素が知られている
けれども、当該技術分野には多くの未解決の問題があ
り、既知の製品には、それらの商業的有用性を厳しく制
限する多くの欠陥が存在する。多孔質画像記録層の製造
の難題は、亀裂の無い高い光沢、高い色濃度、および速
い乾燥時間を達成することである。
【００１０】米国特許第 5,576,088号は、無機充填材お
よびラテックスを含有している光沢提供層がインク受容
層の上に塗布されているインクジェット記録要素に関す
る。
よびラテックスを含有している光沢提供層がインク受容
層の上に塗布されているインクジェット記録要素に関す
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第 5,576,088
号には、乾燥時間が遅く、層が亀裂を示す傾向があると
いう点で、要素に問題がある。
号には、乾燥時間が遅く、層が亀裂を示す傾向があると
いう点で、要素に問題がある。
【００１２】本発明の目的は、速いインク乾燥時間を有
するインクジェット記録要素を使用するインクジェット
印刷方法を提供することである。本発明のもう１つの目
的は、良好な画質を有するインクジェット記録要素を使
用するインクジェット印刷方法を提供することである。
するインクジェット記録要素を使用するインクジェット
印刷方法を提供することである。本発明のもう１つの目
的は、良好な画質を有するインクジェット記録要素を使
用するインクジェット印刷方法を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジ
ェットプリンターを用意する工程、Ｂ）上記プリンター
に、無機充填材と高分子硬質コア−高分子軟質シェルラ
テックスを含む被覆粒子とを含む画像受容層を担持して
いる基材を含んでなるインク受容要素であって、上記高
分子硬質コア材料のＴg が60℃を超えており、上記高分
子軟質シェル材料のＴg が20℃未満であり、そして上記
無機充填材が上記画像受容層中に50〜95質量％の量で存
在しているインク受容要素を装填する工程、Ｃ）上記プ
リンターに、インクジェットインク組成物を装填する工
程、並びにＤ）上記ディジタルデータ信号に応答して、
上記インクジェットインクを使用して、上記インク受容
要素に印刷する工程、を含むインクジェット印刷方法を
含む本発明によって達成される。
目的は、Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジ
ェットプリンターを用意する工程、Ｂ）上記プリンター
に、無機充填材と高分子硬質コア−高分子軟質シェルラ
テックスを含む被覆粒子とを含む画像受容層を担持して
いる基材を含んでなるインク受容要素であって、上記高
分子硬質コア材料のＴg が60℃を超えており、上記高分
子軟質シェル材料のＴg が20℃未満であり、そして上記
無機充填材が上記画像受容層中に50〜95質量％の量で存
在しているインク受容要素を装填する工程、Ｃ）上記プ
リンターに、インクジェットインク組成物を装填する工
程、並びにＤ）上記ディジタルデータ信号に応答して、
上記インクジェットインクを使用して、上記インク受容
要素に印刷する工程、を含むインクジェット印刷方法を
含む本発明によって達成される。
【００１４】本発明の方法によって得られるインクジェ
ット記録要素は、速いインク乾燥時間および良好な画質
を提供する。
ット記録要素は、速いインク乾燥時間および良好な画質
を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明において使用される基材
は、紙などの多孔質のものであってもよく、または樹脂
コート紙、合成紙（例えばTeslin（商標）または Tyvek
（商標））、含浸紙（例えばDuraform（商標））、酢酸
セルロースフィルムもしくはポリエステルフィルムなど
の非多孔質のものであってもよい。基材の表面を処理し
て、画像受容層の支持体に対する接着性を改良してもよ
い。例えば、画像受容層を支持体に適用する前に、表面
にコロナ放電処理を施してもよい。あるいは、ハロゲン
化フェノールもしくは部分的に加水分解された塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマーから形成される層などのア
ンダコーティングまたは下塗り層を支持体の表面に適用
することもできる。
は、紙などの多孔質のものであってもよく、または樹脂
コート紙、合成紙（例えばTeslin（商標）または Tyvek
（商標））、含浸紙（例えばDuraform（商標））、酢酸
セルロースフィルムもしくはポリエステルフィルムなど
の非多孔質のものであってもよい。基材の表面を処理し
て、画像受容層の支持体に対する接着性を改良してもよ
い。例えば、画像受容層を支持体に適用する前に、表面
にコロナ放電処理を施してもよい。あるいは、ハロゲン
化フェノールもしくは部分的に加水分解された塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマーから形成される層などのア
ンダコーティングまたは下塗り層を支持体の表面に適用
することもできる。
【００１６】上述の如く、本発明の方法において用いら
れる画像受容層は無機充填材および高分子ラテックスを
含有している。本発明においては、金属酸化物または金
属水酸化物などの、いずれの無機充填剤を使用してもよ
い。本発明の好ましい態様において、金属酸化物はシリ
カ、アルミナ、ジルコニアまたはチタニアである。本発
明のもう１つの好ましい態様において、充填材の粒径は
５nm〜1000nmである。
れる画像受容層は無機充填材および高分子ラテックスを
含有している。本発明においては、金属酸化物または金
属水酸化物などの、いずれの無機充填剤を使用してもよ
い。本発明の好ましい態様において、金属酸化物はシリ
カ、アルミナ、ジルコニアまたはチタニアである。本発
明のもう１つの好ましい態様において、充填材の粒径は
５nm〜1000nmである。
【００１７】本発明の方法において使用される高分子硬
質コア−高分子軟質シェルラテックスを含む被覆粒子
は、相対的に低いＴg を有する別のポリマーで被覆され
た相対的に高いＴg を有する材料のコアを有する高分子
粒子を含んでなる。本発明において使用されるコア−シ
ェルラテックスは、"Emulsion Polymerization and Emu
lsion Polymers", edited by P.A. Lovell and M.S. El
-Aassar, John Wiley and Sons, 1997に記載されている
乳化重合によって調製することができる。
質コア−高分子軟質シェルラテックスを含む被覆粒子
は、相対的に低いＴg を有する別のポリマーで被覆され
た相対的に高いＴg を有する材料のコアを有する高分子
粒子を含んでなる。本発明において使用されるコア−シ
ェルラテックスは、"Emulsion Polymerization and Emu
lsion Polymers", edited by P.A. Lovell and M.S. El
-Aassar, John Wiley and Sons, 1997に記載されている
乳化重合によって調製することができる。
【００１８】本発明の方法において使用されるコア材料
ポリマーは、低くとも60℃、好ましくは60℃〜 150℃の
Ｔg を有する。これらのポリマーの例には、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン、ポリp-メチルスチレン、
ポリt-ブチルアクリルアミド、ポリ (スチレン-co-メタ
クリル酸メチル) 、ポリ (スチレン-co-t-ブチルアクリ
ルアミド) 、ポリ (メタクリル酸メチル-co-t-ブチルア
クリルアミド) 、並びにメタクリル酸p-シアノフェニ
ル、アクリル酸ペンタクロロフェニル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸イソボルニル、アク
リル酸p-シアノフェニル、アクリル酸2-クロロエチル、
メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-ナフチル、
n-イソプロピルアクリルアミド、メタクリル酸1-フルオ
ロメチル、メタクリル酸イソプロピル、およびメタクリ
ル酸2-ヒドロキシプロピルから誘導されるホモポリマー
が含まれる。本発明の好ましい態様において、コアポリ
マーは、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ
p-メチルスチレン、ポリt-ブチルアクリルアミドまたは
ポリ (スチレン-co-メタクリル酸メチル) である。
ポリマーは、低くとも60℃、好ましくは60℃〜 150℃の
Ｔg を有する。これらのポリマーの例には、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン、ポリp-メチルスチレン、
ポリt-ブチルアクリルアミド、ポリ (スチレン-co-メタ
クリル酸メチル) 、ポリ (スチレン-co-t-ブチルアクリ
ルアミド) 、ポリ (メタクリル酸メチル-co-t-ブチルア
クリルアミド) 、並びにメタクリル酸p-シアノフェニ
ル、アクリル酸ペンタクロロフェニル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸イソボルニル、アク
リル酸p-シアノフェニル、アクリル酸2-クロロエチル、
メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-ナフチル、
n-イソプロピルアクリルアミド、メタクリル酸1-フルオ
ロメチル、メタクリル酸イソプロピル、およびメタクリ
ル酸2-ヒドロキシプロピルから誘導されるホモポリマー
が含まれる。本発明の好ましい態様において、コアポリ
マーは、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ
p-メチルスチレン、ポリt-ブチルアクリルアミドまたは
ポリ (スチレン-co-メタクリル酸メチル) である。
【００１９】本発明の方法において用いられる要素にお
いて使用されるシェルポリマーは、20℃以下、好ましく
は−50℃〜20℃のＴg を有する。本発明において使用し
てもよいこれらの軟質シェルポリマーの例には、以下の
モノマーから誘導されるホモポリマー並びにコポリマー
が含まれる。アクリル酸n-ブチル、アクリル酸n-エチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル、アクリル
酸エトキシエチル、アクリル酸エトキシエトキシエチ
ル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-プロ
ピル、アクリル酸ヒドロキシエチルなど、およびカチオ
ン性モノマー（例えばアクリル酸トリメチルアンモニウ
ムエチルおよびメタクリル酸トリメチルアンモニウムエ
チルの塩、アクリル酸トリエチルアンモニウムエチルお
よびメタクリル酸トリエチルアンモニウムエチルの塩、
アクリル酸ジメチルベンジルアンモニウムエチルおよび
メタクリル酸ジメチルベンジルアンモニウムエチルの
塩、アクリル酸ジメチルブチルアンモニウムエチルおよ
びメタクリル酸ジメチルブチルアンモニウムエチルの
塩、アクリル酸ジメチルヘキシルアンモニウムエチルお
よびメタクリル酸ジメチルヘキシルアンモニウムエチル
の塩、アクリル酸ジメチルオクチルアンモニウムエチル
およびメタクリル酸ジメチルオクチルアンモニウムエチ
ルの塩、アクリル酸ジメチルドデシルアンモニウムエチ
ルおよびメタクリル酸ジメチルドデシルアンモニウムエ
チルの塩、アクリル酸ジメチルオクタデシルアンモニウ
ムエチルおよびメタクリル酸ジメチルオクタデシルアン
モニウムエチルの塩など）。使用することができるこれ
らのカチオン性モノマーの塩には、塩化物、臭化物、メ
チル硫酸塩、トリフラートなどが含まれる。
いて使用されるシェルポリマーは、20℃以下、好ましく
は−50℃〜20℃のＴg を有する。本発明において使用し
てもよいこれらの軟質シェルポリマーの例には、以下の
モノマーから誘導されるホモポリマー並びにコポリマー
が含まれる。アクリル酸n-ブチル、アクリル酸n-エチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル、アクリル
酸エトキシエチル、アクリル酸エトキシエトキシエチ
ル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-プロ
ピル、アクリル酸ヒドロキシエチルなど、およびカチオ
ン性モノマー（例えばアクリル酸トリメチルアンモニウ
ムエチルおよびメタクリル酸トリメチルアンモニウムエ
チルの塩、アクリル酸トリエチルアンモニウムエチルお
よびメタクリル酸トリエチルアンモニウムエチルの塩、
アクリル酸ジメチルベンジルアンモニウムエチルおよび
メタクリル酸ジメチルベンジルアンモニウムエチルの
塩、アクリル酸ジメチルブチルアンモニウムエチルおよ
びメタクリル酸ジメチルブチルアンモニウムエチルの
塩、アクリル酸ジメチルヘキシルアンモニウムエチルお
よびメタクリル酸ジメチルヘキシルアンモニウムエチル
の塩、アクリル酸ジメチルオクチルアンモニウムエチル
およびメタクリル酸ジメチルオクチルアンモニウムエチ
ルの塩、アクリル酸ジメチルドデシルアンモニウムエチ
ルおよびメタクリル酸ジメチルドデシルアンモニウムエ
チルの塩、アクリル酸ジメチルオクタデシルアンモニウ
ムエチルおよびメタクリル酸ジメチルオクタデシルアン
モニウムエチルの塩など）。使用することができるこれ
らのカチオン性モノマーの塩には、塩化物、臭化物、メ
チル硫酸塩、トリフラートなどが含まれる。
【００２０】これらのシェル材料ポリマーの例には、ポ
リ (アクリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジルトリメ
チルアンモニウム) 、ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-臭
化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム) 、ポリ (ア
クリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジルジメチルベン
ジルアンモニウム) およびポリ (アクリル酸n-ブチル-c
o-塩化ビニルベンジルジメチルオクタデシルアンモニウ
ム) が含まれる。本発明の好ましい態様において、シェ
ルポリマーは、ポリアクリル酸n-ブチル、ポリアクリル
酸2-エチルヘキシル、ポリアクリル酸メトキシエチル、
ポリアクリル酸エトキシエチル、ポリ (アクリル酸n-ブ
チル-co-アクリル酸トリメチルアンモニウムエチル) 、
ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-メタクリル酸トリメチル
アンモニウムエチル) またはポリ (アクリル酸n-ブチル
-co-塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム) であ
ってもよい。
リ (アクリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジルトリメ
チルアンモニウム) 、ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-臭
化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム) 、ポリ (ア
クリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジルジメチルベン
ジルアンモニウム) およびポリ (アクリル酸n-ブチル-c
o-塩化ビニルベンジルジメチルオクタデシルアンモニウ
ム) が含まれる。本発明の好ましい態様において、シェ
ルポリマーは、ポリアクリル酸n-ブチル、ポリアクリル
酸2-エチルヘキシル、ポリアクリル酸メトキシエチル、
ポリアクリル酸エトキシエチル、ポリ (アクリル酸n-ブ
チル-co-アクリル酸トリメチルアンモニウムエチル) 、
ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-メタクリル酸トリメチル
アンモニウムエチル) またはポリ (アクリル酸n-ブチル
-co-塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム) であ
ってもよい。
【００２１】以下は、本発明の方法において使用するこ
とができる高分子軟質シェル材料−高分子硬質コア材料
の被覆粒子の例である。
とができる高分子軟質シェル材料−高分子硬質コア材料
の被覆粒子の例である。
【００２２】
【表１】
【００２３】また、本発明の方法において用いられる画
像記録層において、さらなるバインダー（例えば、ポリ
ビニルアルコールなどの水溶性ポリマー、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、ポリ2-エチル -2-オキサゾリン、
ポリ2-メチル -2-オキサゾリン、ポリアクリルアミド、
キトサン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
スなど）を使用することもできる。また、低Ｔg ポリマ
ーラテックス（例えばポリ (スチレン-co-ブタジエン)
、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテック
ス、ポリアクリル酸n-ブチル、ポリメタクリル酸n-ブチ
ル、ポリアクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-ブ
チルとアクリル酸エチルとのコポリマー、酢酸ビニルと
アクリル酸n-ブチルとのコポリマーなど）などの他のバ
インダーを使用することもできる。
像記録層において、さらなるバインダー（例えば、ポリ
ビニルアルコールなどの水溶性ポリマー、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、ポリ2-エチル -2-オキサゾリン、
ポリ2-メチル -2-オキサゾリン、ポリアクリルアミド、
キトサン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
スなど）を使用することもできる。また、低Ｔg ポリマ
ーラテックス（例えばポリ (スチレン-co-ブタジエン)
、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテック
ス、ポリアクリル酸n-ブチル、ポリメタクリル酸n-ブチ
ル、ポリアクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-ブ
チルとアクリル酸エチルとのコポリマー、酢酸ビニルと
アクリル酸n-ブチルとのコポリマーなど）などの他のバ
インダーを使用することもできる。
【００２４】また、例えば硝酸などのｐＨ調節剤、架橋
剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、殺
生剤、滑剤、色素、色素定着剤または媒染剤、蛍光増白
剤などの他の添加剤が画像記録層に含まれていてもよ
い。
剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、殺
生剤、滑剤、色素、色素定着剤または媒染剤、蛍光増白
剤などの他の添加剤が画像記録層に含まれていてもよ
い。
【００２５】インクジェットコーティングは、従来の前
計量または後計量のコーティング方法（例えばブレード
コーティング、エアナイフコーティング、ロッドコーテ
ィング、ロールコーティングなど）によって、基材の一
方または両方の表面に適用することができる。コーティ
ング方法の選択は操作の経済性から定まり、これは、次
に、コーティング固形分、コーティング粘度、およびコ
ーティング速度などの調合物の仕様を決定するであろ
う。
計量または後計量のコーティング方法（例えばブレード
コーティング、エアナイフコーティング、ロッドコーテ
ィング、ロールコーティングなど）によって、基材の一
方または両方の表面に適用することができる。コーティ
ング方法の選択は操作の経済性から定まり、これは、次
に、コーティング固形分、コーティング粘度、およびコ
ーティング速度などの調合物の仕様を決定するであろ
う。
【００２６】画像受容層の厚みは１〜60μm 、好ましく
は５〜40μm の範囲にわたることができる。
は５〜40μm の範囲にわたることができる。
【００２７】コーティングの後に、インクジェット記録
要素をカレンダー加工またはスーパーカレンダー加工に
付して、表面の平滑性を高めてもよい。本発明の好まし
い態様において、インクジェット記録要素は、65℃の温
度、 14000 kg/m の圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの
速度における高温ソフトニップカレンダー加工に付され
る。
要素をカレンダー加工またはスーパーカレンダー加工に
付して、表面の平滑性を高めてもよい。本発明の好まし
い態様において、インクジェット記録要素は、65℃の温
度、 14000 kg/m の圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの
速度における高温ソフトニップカレンダー加工に付され
る。
【００２８】本発明の方法において用いられる記録要素
を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは
当該技術分野において周知である。概してインクジェッ
ト印刷において使用されるインク組成物は、溶媒または
キャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗
浄剤、増粘剤、防腐剤などを含んでなる液体組成物であ
る。溶媒またはキャリア液体は単なる水とすることがで
き、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混
合された水とすることもできる。また、多価アルコール
などの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体である
インクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価
アルコールとの混合溶媒である。このような組成物にお
いて使用される染料は、概して、水溶性の直接染料また
は酸性型染料である。このような液体組成物は、例え
ば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および
同 4,781,758号の各明細書を含む従来技術に広範に記載
されている。
を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは
当該技術分野において周知である。概してインクジェッ
ト印刷において使用されるインク組成物は、溶媒または
キャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗
浄剤、増粘剤、防腐剤などを含んでなる液体組成物であ
る。溶媒またはキャリア液体は単なる水とすることがで
き、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混
合された水とすることもできる。また、多価アルコール
などの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体である
インクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価
アルコールとの混合溶媒である。このような組成物にお
いて使用される染料は、概して、水溶性の直接染料また
は酸性型染料である。このような液体組成物は、例え
ば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および
同 4,781,758号の各明細書を含む従来技術に広範に記載
されている。
【００２９】以下の例により、本発明をさらに説明す
る。
る。
【００３０】
【実施例】例１−ポリスチレンコア／ポリアクリル酸n-
ブチルシェルラテックス（50：50）（ポリマー１）の合
成 本発明において用いられる硬質コア−軟質シェルラテッ
クスを、逐次乳化重合技法によって調製した。一般に
は、先ず硬質コアポリマーラテックスを重合させ、続い
て第２の低Ｔg モノマーエマルションを逐次的に供給す
る。本発明の硬質コア−軟質シェルラテックスの典型的
な合成手順を以下に記載する。以下の成分を使用した。
ブチルシェルラテックス（50：50）（ポリマー１）の合
成 本発明において用いられる硬質コア−軟質シェルラテッ
クスを、逐次乳化重合技法によって調製した。一般に
は、先ず硬質コアポリマーラテックスを重合させ、続い
て第２の低Ｔg モノマーエマルションを逐次的に供給す
る。本発明の硬質コア−軟質シェルラテックスの典型的
な合成手順を以下に記載する。以下の成分を使用した。
【００３１】 表Ｉ 成分（ｇ） ────────────────────────────────── （Ａ） 脱イオン水（ 200） ＣＴＡＢ* （ 2） （Ｂ） 2,2'-アゾビス (2-メチルプロピオンアミジン) 塩酸塩（ 0.5） （Ｃ） スチレン（ 200） 2,2'-アゾビス (2-メチルプロピオンアミジン) 塩酸塩（ 2） ＣＴＡＢ（20） 脱イオン水（ 200） （Ｄ） アクリル酸ブチル（ 200） 2,2'-アゾビス (2-メチルプロピオンアミジン) 塩酸塩（ 2） ＣＴＡＢ（20） 脱イオン水（ 200） ────────────────────────────────── ＣＴＡＢ* は、臭化セチルトリメチルアンモニウムである。
【００３２】手順： １．（Ａ）を、窒素注入口、機械式攪拌機および凝縮器
を備えた２Ｌの３つ口フラスコに装填した。このフラス
コを80℃の高温浴に浸け、窒素で20分間パージした。 ２．（Ｂ）を添加し、続いてモノマーエマルション
（Ｃ）を添加した。モノマーエマルションを供給してい
る間中、この混合物を撹拌した。モノマーエマルション
は、液体計量型ポンプを用いて、モノマー溜めの底部か
ら取り出した。モノマーエマルション（Ｃ）の添加時間
は１時間20分であった。 ３．重合は、第１のモノマーの添加後30分間続けた。 ４．第２のモノマーエマルション（Ｄ）も同じ方法で調
製した。全添加時間は１時間20分であった。 ５．上記ラテックスを80℃に１時間加熱し、60℃まで冷
却した。 ６．10％のt-ブチルヒドロペルオキシドおよび10％の亜
硫酸ホルムアルデヒドを４mL添加して残留モノマーを除
去し、30分間保持した。 ７．上記混合物を室温まで冷却し、濾過した。 ８．最終的な固形分（％）は40.7％であり、粒径は81.2
nmであった。
を備えた２Ｌの３つ口フラスコに装填した。このフラス
コを80℃の高温浴に浸け、窒素で20分間パージした。 ２．（Ｂ）を添加し、続いてモノマーエマルション
（Ｃ）を添加した。モノマーエマルションを供給してい
る間中、この混合物を撹拌した。モノマーエマルション
は、液体計量型ポンプを用いて、モノマー溜めの底部か
ら取り出した。モノマーエマルション（Ｃ）の添加時間
は１時間20分であった。 ３．重合は、第１のモノマーの添加後30分間続けた。 ４．第２のモノマーエマルション（Ｄ）も同じ方法で調
製した。全添加時間は１時間20分であった。 ５．上記ラテックスを80℃に１時間加熱し、60℃まで冷
却した。 ６．10％のt-ブチルヒドロペルオキシドおよび10％の亜
硫酸ホルムアルデヒドを４mL添加して残留モノマーを除
去し、30分間保持した。 ７．上記混合物を室温まで冷却し、濾過した。 ８．最終的な固形分（％）は40.7％であり、粒径は81.2
nmであった。
【００３３】例２ 本発明の要素１ Nekoosa Solutions Smooth（商標）(Georgia Pacific C
o.), Grade 5128 (Carrara White（商標）, Color 922
0) の紙ベース（坪量 150 g/m2 ）に、70質量％のコロ
イド状シリカ（Naycol（商標）IJ 222, Akzo Nobel C
o.）および30質量％の上述のポリマー１を含んでなる懸
濁液を塗布した。このコーティング溶液は全固形分が20
質量％であった。このコーティングを、線径0.51μm の
線巻 Meyerロッドを使用して、10μm の湿潤レイダウン
厚みで、この紙ベース上に適用した。この要素を60℃の
オーブンで乾燥させた。
o.), Grade 5128 (Carrara White（商標）, Color 922
0) の紙ベース（坪量 150 g/m2 ）に、70質量％のコロ
イド状シリカ（Naycol（商標）IJ 222, Akzo Nobel C
o.）および30質量％の上述のポリマー１を含んでなる懸
濁液を塗布した。このコーティング溶液は全固形分が20
質量％であった。このコーティングを、線径0.51μm の
線巻 Meyerロッドを使用して、10μm の湿潤レイダウン
厚みで、この紙ベース上に適用した。この要素を60℃の
オーブンで乾燥させた。
【００３４】本発明の要素２ この要素は、10質量％のポリウレタンラテックス（ Wit
cobond（商標）W-213, Witco Corp.）といっしょにポリマー１を20質量％だけ
使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
cobond（商標）W-213, Witco Corp.）といっしょにポリマー１を20質量％だけ
使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００３５】本発明の要素３ この要素は、コロイド状シリカをコロイド状ベーマイト
（Dispal（商標）14N4-25, Condea Vista Co.）と置き
換えたことを除き、要素１と同様に調製した。
（Dispal（商標）14N4-25, Condea Vista Co.）と置き
換えたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００３６】本発明の要素４ この要素は、コロイド状シリカをコロイド状ベーマイト
（Dispal（商標）14N4-25, Condea Vista Co.）と置き
換えたことを除き、要素２と同様に調製した。
（Dispal（商標）14N4-25, Condea Vista Co.）と置き
換えたことを除き、要素２と同様に調製した。
【００３７】本発明の要素５ 合成高分子紙ベース（Teslin（商標）、 250μm 、PPG
Industry）に、80質量％のコロイド状シリカ（Naycol
（商標）IJ 222, Akzo Nobel Co.）および20質量％のポ
リマー１を含んでなる懸濁液を塗布した。このコーティ
ング溶液は全固形分が20質量％であった。このコーティ
ングを、線径0.51μm の線巻 Meyerロッドを使用して、
10μm の湿潤レイダウン厚みで、この高分子紙ベース上
に適用した。この要素を周囲条件において乾燥させた。
Industry）に、80質量％のコロイド状シリカ（Naycol
（商標）IJ 222, Akzo Nobel Co.）および20質量％のポ
リマー１を含んでなる懸濁液を塗布した。このコーティ
ング溶液は全固形分が20質量％であった。このコーティ
ングを、線径0.51μm の線巻 Meyerロッドを使用して、
10μm の湿潤レイダウン厚みで、この高分子紙ベース上
に適用した。この要素を周囲条件において乾燥させた。
【００３８】本発明の要素６ この要素は、５質量％のポリアクリル系ラテックス（ R
hoplex（商標）P-308,Rohm and Haas Co.）といっしょ
にポリマー１を15質量％だけ使用したことを除き、要素
５と同様に調製した。
hoplex（商標）P-308,Rohm and Haas Co.）といっしょ
にポリマー１を15質量％だけ使用したことを除き、要素
５と同様に調製した。
【００３９】本発明の要素７ この要素は、ポリマー２をポリマー１の代わりに使用し
たことを除き、要素５と同様に調製した。
たことを除き、要素５と同様に調製した。
【００４０】本発明の要素８ この要素は、ポリマー３をポリマー１の代わりに使用し
たことを除き、要素５と同様に調製した。
たことを除き、要素５と同様に調製した。
【００４１】比較用要素１ この要素は、ポリウレタンラテックス（ Witcobond（商
標）W-213, Witco Corp.）をポリマー１の代わりに使用
したことを除き、要素１と同様に調製した。
標）W-213, Witco Corp.）をポリマー１の代わりに使用
したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００４２】比較用要素２ この要素は、非コア／シェルポリマーであるポリ (スチ
レン-co-アクリル酸ブチル) をポリマー１の代わりに使
用したことを除き、要素１と同様に調製した。
レン-co-アクリル酸ブチル) をポリマー１の代わりに使
用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００４３】比較用要素３ この要素は、コロイド状シリカをコロイド状ベーマイト
（Dispal（商標）14N4-25, Condea Vista Co.）と置き
換えたことを除き、比較用要素１と同様に調製した。
（Dispal（商標）14N4-25, Condea Vista Co.）と置き
換えたことを除き、比較用要素１と同様に調製した。
【００４４】比較用要素４ この要素は、非コア／シェルポリマーであるポリ (スチ
レン-co-アクリル酸ブチル) をポリウレタンラテックス
の代わりに使用したことを除き、比較用要素３と同様に
調製した。
レン-co-アクリル酸ブチル) をポリウレタンラテックス
の代わりに使用したことを除き、比較用要素３と同様に
調製した。
【００４５】比較用要素５ この要素は、Naycol（商標）IJ 222コロイド状シリカを
Naycol（商標）IJ 100コロイド状シリカ（Akzo Nobel C
o.）と置き換え、かつポリマー１を20質量％のポリアク
リル系ラテックス（ Rhoplex（商標）P-308, Rohm and
Haas Co.）と置き換えたことを除き、要素５と同様に調
製した。
Naycol（商標）IJ 100コロイド状シリカ（Akzo Nobel C
o.）と置き換え、かつポリマー１を20質量％のポリアク
リル系ラテックス（ Rhoplex（商標）P-308, Rohm and
Haas Co.）と置き換えたことを除き、要素５と同様に調
製した。
【００４６】比較用要素６ この要素は、非コア／シェルポリマーであるポリ (スチ
レン-co-アクリル酸ブチル) をポリアクリル系ラテック
スの代わりに使用したことを除き、比較用要素５と同様
に調製した。
レン-co-アクリル酸ブチル) をポリアクリル系ラテック
スの代わりに使用したことを除き、比較用要素５と同様
に調製した。
【００４７】印刷 Color Ink Cartridge S020191/IC3CL01 を使用する染料
系インク用のEpson Stylus Color 740プリンター、また
はKodak Professional Pigmented Inks: Black, Magent
a, Cyan and Yellowを使用する顔料系インク用の Novaj
et III（商標）大判インクジェットプリンターのいずれ
かを使用して画像を印刷した。画像は、シアン、マゼン
タ、イエロー、ブラック、グリーン、レッドおよびブル
ーの一連のストリップを含み、各々のストリップは、幅
0.8cm、長さ20cmの長方形の形とした。
系インク用のEpson Stylus Color 740プリンター、また
はKodak Professional Pigmented Inks: Black, Magent
a, Cyan and Yellowを使用する顔料系インク用の Novaj
et III（商標）大判インクジェットプリンターのいずれ
かを使用して画像を印刷した。画像は、シアン、マゼン
タ、イエロー、ブラック、グリーン、レッドおよびブル
ーの一連のストリップを含み、各々のストリップは、幅
0.8cm、長さ20cmの長方形の形とした。
【００４８】乾燥時間 プリンターから排出された直後に、１枚のボンド紙を印
刷画像の上に置き、平滑な重い重りを転がした。次に、
ボンド紙を印刷画像から引き離した。ボンド紙上の色素
転写の長さを測定することにより、印刷画像を乾燥させ
るのに必要とされる時間を見積もることができる。ボン
ド紙へのインクの転写がまったく無い場合の乾燥時間の
等級を１とする。少なくとも１色のストリップの全転写
が有った場合には、乾燥時間の等級を５とする。転写の
長さがその中間である場合は、１と５との間の等級とす
る。
刷画像の上に置き、平滑な重い重りを転がした。次に、
ボンド紙を印刷画像から引き離した。ボンド紙上の色素
転写の長さを測定することにより、印刷画像を乾燥させ
るのに必要とされる時間を見積もることができる。ボン
ド紙へのインクの転写がまったく無い場合の乾燥時間の
等級を１とする。少なくとも１色のストリップの全転写
が有った場合には、乾燥時間の等級を５とする。転写の
長さがその中間である場合は、１と５との間の等級とす
る。
【００４９】画質 画質は主観的に評価される。凝集とは、べた領域におけ
るインクの不均一性またはパッドリングを指す。滲みと
は、その目的とする境界の外へインクが流れることを指
す。以下の結果が得られた。
るインクの不均一性またはパッドリングを指す。滲みと
は、その目的とする境界の外へインクが流れることを指
す。以下の結果が得られた。
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】上記結果は、本発明の方法において用いら
れた要素が、より不良な乾燥時間およびより不良な画質
を有していた対照標準要素と比較して、良好な乾燥時間
および画質を有していたことを示している。
れた要素が、より不良な乾燥時間およびより不良な画質
を有していた対照標準要素と比較して、良好な乾燥時間
および画質を有していたことを示している。
【００５３】
【発明の効果】本発明の方法によって得られるインクジ
ェット記録要素は、速いインク乾燥時間および良好な画
質を提供する。
ェット記録要素は、速いインク乾燥時間および良好な画
質を提供する。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するイ
ンクジェットプリンターを用意する工程、 Ｂ）前記プリンターに、無機充填材と高分子硬質コア−
高分子軟質シェルラテックスを含む被覆粒子とを含む画
像受容層を担持している基材を含んでなるインク受容要
素であって、前記高分子硬質コア材料のＴg が60℃を超
えており、前記高分子軟質シェル材料のＴg が20℃未満
であり、そして前記無機充填材が前記画像受容層中に50
〜95質量％の量で存在しているインク受容要素を装填す
る工程、 Ｃ）前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びにＤ）前記ディジタルデータ信号に
応答して、前記インクジェットインクを使用して、前記
インク受容要素に印刷する工程、を含むインクジェット
印刷方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/522435 | 2000-03-09 | ||
| US09/522,435 US6375320B1 (en) | 2000-03-09 | 2000-03-09 | Ink jet printing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001277713A true JP2001277713A (ja) | 2001-10-10 |
Family
ID=24080838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001059542A Pending JP2001277713A (ja) | 2000-03-09 | 2001-03-05 | インクジェット印刷方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6375320B1 (ja) |
| EP (1) | EP1132218A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001277713A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011212954A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Paper Industries Co Ltd | インクジェット記録媒体 |
| WO2019188852A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 前処理液、インクセット、画像記録物、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法及び画像記録方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE60100371T2 (de) * | 2000-03-09 | 2004-04-22 | Eastman Kodak Co. | Tintenstrahlaufzeichnungselement, das beschichtete Partikel enthält |
| US6619797B2 (en) * | 2001-01-26 | 2003-09-16 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing method |
| DE60220239T2 (de) * | 2001-12-04 | 2008-01-17 | Eastman Kodak Co. | Tintenstrahl-Aufzeichnungselement und Druckverfahren |
| US6777041B2 (en) * | 2001-12-04 | 2004-08-17 | Eastman Kodak Company | Ink jet recording element |
| US6777075B2 (en) * | 2002-03-15 | 2004-08-17 | S.D. Warren Services Company | Burnish resistant printing sheets |
| US7086732B2 (en) * | 2003-07-28 | 2006-08-08 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Porous fusible inkjet media with fusible core-shell colorant-receiving layer |
| US7914864B2 (en) * | 2004-02-27 | 2011-03-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | System and a method for forming a heat fusible microporous ink receptive coating |
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|---|---|---|---|---|
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| ATE183537T1 (de) * | 1993-03-15 | 1999-09-15 | Canon Kk | Tinte, tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren unter verwendung derselben und vorrichtung |
| US5576088A (en) | 1994-05-19 | 1996-11-19 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Ink jet recording sheet and process for its production |
| US6238784B1 (en) * | 1996-06-20 | 2001-05-29 | Konica Corporation | Ink-jet recording sheet |
| US6180255B1 (en) | 1998-02-05 | 2001-01-30 | Agfa Gevaert N.V. | Structured media for phase change ink printing |
-
2000
- 2000-03-09 US US09/522,435 patent/US6375320B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-02-28 EP EP01200742A patent/EP1132218A1/en not_active Withdrawn
- 2001-03-05 JP JP2001059542A patent/JP2001277713A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| JP2011212954A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Paper Industries Co Ltd | インクジェット記録媒体 |
| WO2019188852A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 前処理液、インクセット、画像記録物、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法及び画像記録方法 |
| CN111836725A (zh) * | 2018-03-30 | 2020-10-27 | 富士胶片株式会社 | 预处理液、油墨组、图像记录物、图像记录用基材、图像记录用基材的制造方法及图像记录方法 |
| JPWO2019188852A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2021-04-08 | 富士フイルム株式会社 | 前処理液、インクセット、画像記録物、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法及び画像記録方法 |
| JP7098719B2 (ja) | 2018-03-30 | 2022-07-11 | 富士フイルム株式会社 | 前処理液、インクセット、画像記録物、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法及び画像記録方法 |
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