JP2001277488A

JP2001277488A - インクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2001277488A
Application number: JP2000093346A
Authority: JP
Inventors: Hirohiko Tsuzuki; 博彦都築
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2001-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】粒状性および鮮鋭性に優れた画像を形成するこ
とができるインクジェット記録方法の提供。【解決手段】２種以上の濃度の異なる黒色インク、およ
び被プリント媒体の非画像部にのみ使用される着色剤を
含まないインクをそれぞれ吐出するための複数のヘッド
を有するインクジェットプリント装置を用い、該複数の
ヘッドから被プリント媒体にインクを吐出して画像を形
成するインクジェット記録方法において、黒色インクお
よび着色剤を含まないインクが平均粒径１０ｎｍ〜１０
００ｎｍのポリマー微粒子を含むことを特徴とするイン
クジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、濃度の異なる複数
の黒色インクを被プリント媒体に吐出して画像を形成す
るインクジェット記録方法に関し、さらには粒状性およ
び鮮鋭性に優れた画像を形成することができるインクジ
ェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリント装置は、簡単な
機器構成で、しかも、要求ありしだいにインクを被プリ
ント媒体上に吐出してプリントすることができるなど種
々の利点を有しているため、近年、急速に普及してい
る。

【０００３】このインクジェットプリント装置は、プリ
ント速度の向上等のために、複数のインク吐出口を集積
配列したプリントヘッドを用いるもの、また、カラー印
刷を行うために、使用する各色のインクに対応してプリ
ントヘッドを複数個備えたものが多く用いられている。

【０００４】このインクジェットプリント装置において
は、被プリント媒体上に形成されるインクドットの径を
変調して階調表現することが比較的困難であるため、主
に擬似中間調処理によって階調表現されている。また、
擬似中間調処理を用いる場合において、さらに高画質な
画像を形成するために、被プリント媒体の同一位置にイ
ンクを多重打ちして階調を表現する、いわゆる“マルチ
ドロップレット方式”や、同系色で濃度の異なるインク
を用いて階調を表現する方式等が提案されている。

【０００５】しかし、複数個のプリントヘッドを備えた
プリント装置において、インクを同一位置に多重打ちし
て階調を表現する場合や、同系色で濃度の異なるインク
を用いて階調を表現する場合には、インクが所望の位置
に付着しないと濃度がゆらぎ粒状が悪化する、鮮鋭性が
悪化するなどの弊害が生じる。

【０００６】特に、諧調数の多い医療用画像、例えば、
単純Ｘ線撮影，ＣＲ（コンピューテッドラジオグラフィ
ー），ＤＲ（デジタルラジオグラフィー），ＣＴ（コン
ピュータ断層撮影），Ａｎｇｉｏｇｒａｐｈｙ（血管造
影法），ＤＳＡ（ディジタル消去血管造影法），超音波
断層法，ＭＲＩ（磁気共鳴像），ＰＥＴ（陽電子放射断
層撮影法）などで得られた画像をプリント出力する場合
には、２種以上の黒色インクを重ねて打つか、あるいは
極めて細かいインクドットによる画像表現が必要とな
り、インクの付着不良やにじみによる画質の悪化が顕著
となる。

【０００７】また、医療用画像は比較的高輝度なシャー
カステン上で観察されるため透明媒体上に高濃度に記録
される。このような透明媒体は、インクの溶媒である水
が浸透しにくい性質を有するため、高濃度の記録を達成
するためにはインク付着量をふやす必要があり、画質の
悪化はさらに激しくなる。

【０００８】一方、インクのにじみによる画質の悪化を
防止する技術としてポリマー微粒子をインクに含有させ
る技術が知られている（特開平８−２１８０１５号公
報）が、高画質を得るための重ね打ちを実施するには不
十分な効果しか得られない。さらに、ポリマー微粒子を
含有したインクでは出力画像がレリーフ状となり結果的
に画質の悪化を招くこととなる。

【０００９】さらに、医療診断用画像においては極めて
高い画質と安定性が要求され、改良された最近のインク
ジェット記録方式によっても十分な性能が得られず、こ
の分野での使用はごく限られたものであった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡便
かつ廉価なインクジェット記録方式を用いて、高濃度、
高画質で医療診断用途にも適した白黒画像のインクジェ
ット記録方法を提供することにある。さらに本発明の目
的は、白黒インクジェット画像の粒状性と解像力、階調
再現力を改良するインクジェット記録方法を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段により達成される。１）２種以上の濃度の異なる黒色インク、および被プリ
ント媒体の非画像部にのみ使用される着色剤を含まない
インクをそれぞれ吐出するための複数のヘッドを有する
インクジェットプリント装置を用い、該複数のヘッドか
ら被プリント媒体にインクを吐出して画像を形成するイ
ンクジェット記録方法において、黒色インクおよび着色
剤を含まないインクが平均粒径１０ｎｍ〜１，０００ｎ
ｍのポリマー微粒子を含むことを特徴とするインクジェ
ット記録方法。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェットプ
リント装置のプリント方式に特に制限されず、連続式、
オンデマンド式のいずれの方式を問わず適用することが
できる。インクジェットヘッドの方式にも制限はなく、
ピエゾ方式、バブルジェット（登録商標）方式、サーマ
ルジェット方式、あるいは超音波を用いた方式を始めと
するあらゆる方式のインクジェットヘッドを用いたプリ
ント装置を用いることができる。

【００１３】本発明で用いられる黒色インクは、使用す
る被プリント媒体の観察光源下で黒色に視認されるイン
クである。「黒」の色相に特に制限はないが、医療診断
用画像の記録に用いる場合には、診断に適する色相の黒
にするのが好ましい。また、黒色インクは、インクジェ
ットプリント装置で被プリント媒体に付着させたとき、
波長５４０ｎｍの光の反射濃度（Ｔ₁）に対する４６０
ｎｍおよび６２０ｎｍの光の反射濃度（Ｔ₂）の比（Ｔ
₂／Ｔ₁）が０．５〜１．５の範囲になることが好まし
く、特に０．６〜１．４の範囲になることが好ましい。

【００１４】本発明の黒色インクに用いる着色剤は特に
制限されず、染料でも顔料でもよい。例えば、カーボン
ブラックや水溶性染料、油溶性染料の分散物等を用いる
ことができる。着色剤は黒色染料または顔料を１種単独
または２種以上を組み合わせて用いてもよく、例えば、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トブラック１６８（ヘキスト社製）、Ｃ．Ｉ．フードブ
ラック２、あるいは特開平５−９３１４３号公報、同９
−１７６５３２号公報、同９−１２４９６５号公報等に
記載のものなどの黒色染料または顔料を用い、さらに、
黄色、マゼンタ、シアン等の各染料を適宜混合して用い
てもよい。表面を修飾し安定性を高めたカーボンブラッ
ク、例えば、カボット社のカーボンブラックも好ましく
用いられる。

【００１５】本発明のインクジェット記録方法において
は、濃度の異なる少なくとも２種以上の黒色インクを用
いる。濃度の異なる少なくとも４種以上の黒色インクを
用いることが好適である。インクの濃度は蒸留水で希釈
して、定法により分光光度計で測定することができる。
本発明において、「濃度の異なる」とは、４５０ｎｍ〜
６５０ｎｍの波長領域で分光光度計を用いて測定される
平均濃度が、それぞれ３０％以上の差で異なることを意
味する。また、４種以上の濃度の異なるインクを用いる
場合、それぞれのインクの濃度は、２倍の倍率の濃度配
列に調整されていることが好ましい。さらに、ｎ種のイ
ンクを用いる場合、最高のインク濃度がＤのときの濃度
配列としては、Ｄ，Ｄ／２，・・・，Ｄ／２^n-1となっ
ていることが好ましい。これによって、インクを任意に
選び被プリント媒体上で重ねてインクを付着させる重ね
打ちの場合、被プリント媒体上に形成されるインクドッ
トの濃度として０，Ｄ×（１／２^n-1），Ｄ×（２／２
^n-1），・・・Ｄ×（（２ ⁿ−２）／２^n-1），Ｄ×
（（２ⁿ−１）／２^n-1）の２ⁿ種が実現できることに
なる。本発明において、重ね打ちによって最高濃度を高
く維持し、かつ特にハイライト部分の粒状性を改良する
ことができ、豊かな階調表現を実現できる。濃度が２倍
単位で変化する各インクの濃度精度としては、所望の濃
度に対して±２０％以内が好ましく、±１０％以内がさ
らに好ましい。濃度精度が悪化すると被プリント媒体上
で表現できる濃度の連続性が失われ、粒状が悪化するお
それがある。

【００１６】色相が実質的に同じで濃度の異なる二つ以
上のカラーインクを用いるインクジェット記録方法は公
知であり、例えば、特開平９―１５１３４８号公報には
濃淡二つのマゼンタインクを用い、かつ濃いインクと薄
いインクで染料の種類が異なるものを用いる方法が開示
されている。しかしながら、濃度の異なる黒色インクを
用いることにより医療診断にも使用可能な高画質なイン
クジェット記録方法に関しては開示されていなかった。

【００１７】本発明のインクジェット記録方法で用いら
れる着色剤を含まないインクは、被プリント媒体に付着
したときに実質的に透明性を示すインクであり、画像出
力前後の濃度増加が０．０３以下となるものである。着
色剤を含まないインクを付着させると、しばしば被プリ
ント媒体のヘイズが減少することがある。そこで、好ま
しい画像出力前後の被プリント媒体上の濃度変化範囲が
−０．１以上＋０．０３以下、さらに好ましくは−０．
０５以上＋０．０２以下となるものである。また、着色
剤を含まないインクは非画像部にのみ吐出される。本発
明において、非画像部とは、インクジェットプリント装
置によって吐出された黒色インクが付着していないで画
像が形成されていない被プリント媒体の表面領域をい
う。

【００１８】本発明で着色剤を含まないインクは、前記
黒色インクに着色剤以外に配合される他の成分を含むも
のである。また、必要に応じて、さらに他の成分を含ん
でいてもよい。

【００１９】また、本発明で用いられる黒色インクおよ
び着色剤を含まないインクは、ともにポリマー微粒子を
含むものである。このポリマー微粒子は平均粒径１０ｎ
ｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜７００ｎｍの
ものである。本発明において、平均粒径とは透過型電子
顕微鏡像から無作為に選んだ６００個以上の粒子につい
て円相当径を求め、体積荷重平均として計算される値で
ある。黒色インクにおけるポリマー微粒子の含有量（Ｗ
₁）は、２質量％〜５０質量％程度が好ましく、５質量
％〜４５質量％が特に好ましい。また、着色剤を含まな
いインクにおけるポリマー微粒子の含有量（Ｗ₂）は、
５質量％〜５０質量％程度が好ましく、８質量％〜４５
質量％が特に好ましい。さらに、２種以上の濃度の異な
る黒色インクにおいては、各インクのポリマー微粒子の
含有量は、最もポリマー微粒子の含有量の多いインクに
対して１／５倍から３倍であることが好ましく、１／２
から２倍であることがさらに好ましい。

【００２０】本発明で用いられるポリマー微粒子は、ガ
ラス転移点（Ｔｇ）が０℃以上９５℃未満のものが好ま
しく、さらに好ましくは１０℃以上６０℃以下のもので
ある。このガラス転移点は示差熱分析装置で測定される
値である。用いるポリマー微粒子のＴｇが低すぎるとイ
ンク付着がべたついて被プリント媒体が接着する問題が
生じ、Ｔｇが高すぎるとインク付着部が剥がれるおそれ
がある。

【００２１】本発明で用いるポリマー微粒子は、インク
ジェットプリント装置によって被プリント媒体上に吐出
された後、乾燥中もしくは乾燥後に皮膜形成することが
好ましい。ポリマー微粒子の皮膜を形成する具体的な方
法としては、ガラス転移点が室温以下のポリマー微粒子
を用いるか、あるいはインクジェットプリント装置から
画像形成した被プリント媒体を排出する前に用いたポリ
マー微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱する方法な
どがある。後者の方法では、室温でベタツキにくい利点
がある。

【００２２】本発明で用いられるポリマー微粒子を構成
するポリマーは、前記のガラス転移点と平均粒径の制限
を保てる範囲内であれば、特に制限はなく、通常のラジ
カル重合法またはイオン重合法で重合可能なものであれ
ば、いずれのモノマーからなるものでも好適に用いるこ
とができる。例えば、下記に示すモノマー群から選ばれ
る少なくとも１種からなる単独重合体または共重合体が
好ましい。

【００２３】モノマー群１）オレフィン・ジエン類エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、シクロペンタジエン、
４−ペンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン
酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラ
ン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−ｎ−プ
ロピル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１−フェニル−１，３−ブタジエン、１−α−ナフチル
−１，３−ブタジエン、１−β−ナフチル−１，３−ブ
タジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１−ブロ
モ−１，３−ブタジエン、１−クロロブタジエン、２−
フルオロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−
１，３−ブタジエン、１，１，２−トリクロロ−１，３
−ブタジエン及び２−シアノ−１，３−ブタジエン、
１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，２，５−トリビ
ニルシクロヘキサンなど

【００２４】２）α，β−不飽和カルボン酸およびその
塩類アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イ
タコン酸カリウムなど

【００２５】α，β−不飽和カルボン酸の誘導体３ａ）アルキルアクリレート類メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブ
チルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ア
ミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルア
クリレート、ドデシルアクリレート、フェニルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、２−クロロエチルアクリ
レート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブ
チルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、２
−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−
クロロシクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリ
レート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコール
アクリレート（ポリオキシエチレンの付加モル数：ｎ＝
２ないし１００のもの）、３−メトキシブチルアクリレ
ート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシ
エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エ
チルアクリレート、１−ブロモ−２−メトキシエチルア
クリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチルア
クリレート、グリシジルアクリレートなど）

【００２６】３ｂ）アルキルメタクリレート類メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレ
ングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリ
レート、３−メトキシブチルメタクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート（ポリオキ
シエチレンの付加モル数：ｎ＝２ないし１００のも
の）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ポ
リオキシエチレンの付加モル数：ｎ＝２ないし１００の
もの）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート
（ポリオキシプロピレンの付加モル数：ｎ＝２ないし１
００のもの）、２−アセトキシエチルメタクリレート、
２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチ
ルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルメタクリレート、クロロ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチルアンモニオプロピルメタクリレート、２−カル
ボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタ
クリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、
３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリ
ルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレ
ートなど

【００２７】３ｃ）不飽和多価カルボン酸のエステル類マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン
酸ジブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジメチ
ル、タコン酸ジブチル、クロトン酸ブチル、クロトン酸
ヘキシル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチルなど

【００２８】３ｄ）多官能アルコールのエステル類エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタ
ントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメ
タクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（ポリ
オキシプロピレンの付加モル数：ｎ＝２ないし１００の
もの）など

【００２９】３ｅ）α、β−不飽和カルボン酸のアミド
類アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリル
アミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリ
ルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、ジアセトン
アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン
酸、メチレンビスアクリルアミド、ジメタクリロイルピ
ペラジンなど

【００３０】不飽和ニトリル類アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど

【００３１】スチレンおよびその誘導体スチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニ
ル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメ
チルスチレン、ビニルナフタレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−アセトキシス
チレン、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウム
塩、ｐ−アミノメチルスチレン、ｐ−ジビニルベンゼ
ン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエス
テルなど

【００３２】ビニルエーテル類メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシ
ルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテルなど

【００３３】ビニルエステル類酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪
酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ
酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビニル、フェニル酢酸ビニル
など

【００３４】その他の重合性単量体Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ジビニルスルホン、メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケト
ン、２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキ
サゾリンなど

【００３５】本発明で用いるポリマー微粒子は、これら
のモノマーから選ばれる少なくとも１種を、必要な物性
に応じて適宜選択して重合または共重合することにより
得られるポリマーからなるものである。重合が容易であ
る上記のモノマー群のうち、α，β不飽和カルボン酸誘
導体、ビニルエステル類、共役ジエン類およびスチレン
類が好ましく用いられる。特に、後記のポリマーラテッ
クスとして、主成分がアクリル・メタクリル樹脂、スチ
レン樹脂、共役ジエン系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂等
の単独または共重合ポリマーからなるものが好ましく、
これらの中でも共役ジエン類（例えばイソプレン、ブタ
ジエンなど）の少なくとも一種を構成モノマー成分とし
て有する単独重合体もしくは共重合体が特に好ましい。

【００３６】以下に本発明の好ましいポリマー微粒子の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。ここで特に断りの無い限り、各モノマーの組成
比を示す数値は質量百分率を、分子量は数平均分子量を
表す。多官能モノマーを使用した架橋粒子の場合は分子
量の概念が適用不可能であるため記載を省略する。

【００３７】以下に具体例を番号：組成：Ｔｇ：分子
量：粒子径の順で表記して示す。 P-1:スチレン（80）／ブタジエン（20）：39℃：架橋：
108nm P-3 ：スチレン（85）／ブタジエン（15）：52℃：架
橋：102nm P-4 ：スチレン（90）／ブタジエン（7)／アクリル酸
（3)：76℃：架橋：110nm P-5 ：スチレン（70）／メタクリル酸ブチル（30）：63
℃：126000：86nm P-6 ：スチレン（65）／メタクリル酸ブチル（30）／ア
クリル酸（5)：63℃：102000：92nm P-7 ：スチレン（75）／ブタジエン（15）／メタクリル
酸ブチル（10）：37℃：架橋：96nm

【００３８】P-8 ：スチレン（80）／アクリル酸−２−
エチルヘキシル（15）／アクリル酸（5)：66℃：98000
：102nm P-9 ：スチレン（92）／ブタジエン（5)／アクリル酸
（3)：84℃：架橋：500nm p-10：メタクリル酸メチル（76）／アクリル酸−２−エ
チルヘキシル（22）／エチレングリコールジアクリレー
ト（2)：55℃：架橋：700nm

【００３９】P-11：メタクリル酸メチル（60）／アクリ
ル酸メチル（40）：60℃：253000：30nm P-12：スチレン（80）／ブタジエン（12）／アクリル酸
（3)／ジビニルベンゼン（5)：80℃：架橋：109nm P-13：ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート(100) ：77℃：16
9000：88nm P-14：スチレン（74）／ブタジエン（23）／アクリル酸
（3)：31℃：架橋：95nm P-15：スチレン（71）／ブタジエン（26）／アクリル酸
（3)：24℃：架橋：92nm

【００４０】また、市販されているアクリル樹脂微粒子
の具体例としては、セビアンA-4635,46583，4601（以
上、ダイセル化学工業（株) 製) 、Nipol Lx811 、 814
、821、820 、857(以上、日本ゼオン（株) 製) など、
ポリエステル樹脂微粒子の具体例としては、FINETEX ES
650 、611 、675 、850(以上、大日本インキ化学（株)
製) 、WD-size 、WMS(以上、イーストマンケミカル製)
など、ポリウレタン樹脂微粒子の具体例としては、HYDR
AN AP10 、20、30、 40（以上、大日本インキ化学（株)
製) などが挙げられる。ゴム系樹脂微粒子の具体例とし
ては、LACSTAR 7310K 、3307B 、4700H 、7132C(以上、
大日本インキ化学（株) 製) 、Nipol Lx416 、410 、 43
8C、 2507（以上、日本ゼオン（株) 製) など、塩化ビニ
ル樹脂微粒子の具体例としては、G351、 G576（以上、日
本ゼオン（株) 製) などが挙げられる。塩化ビニリデン
樹脂微粒子の具体例としては、L502、 L513（以上、旭化
成工業（株) 製) など、オレフィン樹脂微粒子の具体例
としては、ケミパールS120、SA100(以上、三井石油化学
（株) 製) などを挙げることができる。

【００４１】これらのポリマー微粒子は単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上を併用しても良い。ま
た、これらのポリマー微粒子と、他のポリマー微粒子を
併用してもよい。

【００４２】本発明で用いられるポリマー微粒子は、特
に制限されず、乳化重合、分散重合、懸濁重合、など通
常の重合反応により得ることができる。例えば、ポリマ
ー微粒子の水分散物としては、ポリマーの水非混和性溶
媒溶液（例えば、酢酸エチル、パーフルオロアルカンな
ど）を水媒体中で界面活性剤や保護コロイドの存在下で
乳化分散した「ポリマー乳化物」を得る方法、水媒体中
でポリマー合成時に直接分散物化された「ポリマーラテ
ックス」を得る方法などを挙げることができる。特に、
後者のポリマーラテックスを得る方法は、粒子微細化が
可能な点、分散安定性の良好な点、併用する界面活性剤
量が少なくて済む点などから、本発明には好ましい製造
法である。

【００４３】このポリマーラテックスを得る方法は通常
の乳化重合法の手法に則り、容易に行うことが可能であ
る。一般的な乳化重合の方法については以下の成書に詳
しい。「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、
高分子刊行会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用
（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分
子刊行会発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室
井宗一著、高分子刊行会発行(1970)）」。

【００４４】乳化重合に好ましく用いられる開始剤とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過
酸化物、アゾビスシアノ吉草酸のナトリウム塩等のアゾ
ニトリル化合物、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩等のアゾアミジン化合物、２，２′−
アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−
イル）プロパン〕塩酸塩等の環状アゾアミジン化合物、
２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１′−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロ
ピオンアミド｝等のアゾアミド化合物が挙げられる。こ
の中でも過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムが特に好
ましい。

【００４５】分散剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界
面活性剤のいずれも用いることができるが、好ましくは
アニオン性界面活性剤である。

【００４６】本発明の記録方法において、黒色インクの
内の最も濃度の低いインク、および着色剤を含まないイ
ンクの２０℃における表面張力は２５ｄｙｎ／ｃｍ〜４
５ｄｙｎ／ｃｍであり、かつ最も濃度の低いインクの表
面張力は最も濃度の高いインクの表面張力よりも低いこ
とが望ましい。最も濃度の高いインクの２０℃における
表面張力は４０ｄｙｎ／ｃｍ〜７０ｄｙｎ／ｃｍである
ことが望ましく、４５ｄｙｎ／ｃｍ〜６５ｄｙｎ／ｃｍ
であることがさらに望ましい。

【００４７】また、最も濃度の低いインクの２０℃にお
ける表面張力は２５ｄｙｎ／ｃｍ以上４０ｄｙｎ／ｃｍ
未満であることが望ましく、３０ｄｙｎ／ｃｍ以上３５
ｄｙｎ／ｃｍ未満であることがより望ましい。最も濃度
の低いインクの表面張力は最も濃度の高いインクの表面
張力よりも３ｄｙｎ／ｃｍ以上小さいことが望ましく、
６ｄｙｎ／ｃｍ以上小さいことがより望ましい。これに
より、高い解像度と優れた粒状性を達成できる。

【００４８】インクジェット用インクの表面張力をある
範囲に設定することにより、インクジェットプリントの
画質を改良できることは古くから知られている。例え
ば、特開昭６０−１９７７７８号公報には、カラー画像
を形成する各色のインクの表面張力を揃えたもの（２０
℃において３０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ）を用いる方法が開
示されている。また、特開平３−４１１７号公報には表
面張力が３０〜４０ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあるカラー水
性インクを被記録材に印刷した後、表面張力が４５〜７
３ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあるカラー水性インクを用いて
印字する記録方法が開示されている。さらに特開平８−
１９７８３１号公報には２０℃における表面張力が４０
ｄｙｎ／ｃｍ未満のカラーインクと２０℃における表面
張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上のブラックインクを用いて
カラーインクのドット径とブラックインクのドット径を
揃える方法が開示されている。しかしながら、本発明の
如く、表面張力の異なった複数の濃度の異なる黒色イン
クを用いることにより白黒インクジェット画像の画質を
改良することに関しては知られていなかった。

【００４９】表面張力を調節するために、アセチレング
リコールなどの界面活性剤を添加することができる。表
面張力調整剤としての界面活性剤はインク吐出時におけ
るサテライトの発生、泡立ち等の弊害を防止するために
０．１質量％〜２質量％の範囲で添加することが好まし
い。

【００５０】また、本発明に用いる黒色インクおよび着
色剤を含まないインクには、この種のインクに常用され
ている分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防カビ
剤、キレート剤等を必要に応じて添加することができ
る。これらの各種添加剤のインク成分中における含有量
は適宜決定することができるが、過剰に添加すると、泡
立ちや析出保存性劣化の原因になることから０．００１
〜５質量％の範囲で添加するのが好ましい。

【００５１】本発明の記録方法において、被プリント媒
体は実質的に透明であるものが望ましい。ここでいう実
質的に透明とは最低透過濃度が０．５以下であるものあ
り、好ましくは０．０５〜０．３５のものである。

【００５２】本発明で用いられる被プリント媒体の典型
的な支持体としては、ポリエステルフィルム、下塗りポ
リエステルフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）
フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、硝酸セ
ルロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
（ビニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフィ
ルムおよび関連するまたは樹脂状の材料、ならびにガラ
ス、紙、金属などが挙げられる。可撓性基材、特に、部
分的にアセチル化された、もしくはバライタおよび／ま
たはα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−ブテンコポリマーなどの炭素数
２〜１０であるα−オレフィンのポリマーによりコート
された紙支持体が、典型的に用いられる。支持体は透明
であっても不透明であってもよいが、透明であることが
好ましい。また、支持体の厚さとしては５０μｍ〜４０
０μｍが好ましく、１００μｍ〜３００μｍがさらに好
ましい。

【００５３】また、本発明で用いられる被プリント媒体
は、帯電防止または導電性層、例えば、可溶性塩（例え
ば塩化物、硝酸塩など）、蒸着金属層、米国特許第２，
８６１，０５６号および同第３，２０６，３１２号に記
載のようなイオン性ポリマー、または米国特許第３，４
２８，４５１号に記載のような不溶性無機塩などを含む
層などを有していてもよい。

【００５４】本発明は高画質の白黒の画像を得るのに有
効である。特にＸ−線写真、ＣＴやＭＲ等の医療診断画
像において威力を発揮する。また、蓄積性蛍光体シート
を用いる電子顕微鏡像記録再生システムの電子顕微鏡像
や構造物等の非破壊検査における放射線探傷システムの
探傷画像等のハードコピー画像を記録する場合にも有効
である。

【００５５】

【実施例】以下、本発明の実施例により本発明をより具
体的に説明する。

【００５６】実施例１〜６、比較例１着色剤としてダイレクトブラック１５４を、下記の組成
で混合溶媒および添加剤と混合して黒色インク（ａ−１
−０）を調製した。この黒色インク（ａ−１−０）を出
力した際の最高濃度は１．５であった。混合溶媒の組成ジエチレングリコール１質量％グリセリン５質量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル１質量％エタノール５質量％ポリエチレングリコール３質量％ｎ−プロパノール２質量％イオン交換水８０質量％添加剤サーフィノールＴＧ１質量％サーフィノールＢ２１質量％サーフィノール４４０１質量％

【００５７】また、黒色インク（ａ−１−０）を水で１
／２に希釈して黒色インク（ａ−１−１）を調製した。
ここで、黒インクを水に等質量で置換したものを着色剤
を含まない無色インク（ｂ−１）として調製した。これ
ら３本のインク１組をインクセット(1) とした。

【００５８】黒色インク（ａ−１−０）のインクの２倍
の質量濃度で表１に記載したポリマー微粒子を含有さ
せ、黒色インク（ａ−２−０）、（ａ−２−１）、・・
・（ａ−７−０）、（ａ−７−１）、および無着色イン
ク（ｂ−２）〜（ｂ−７）を調製した。なお、Lacstar
3307B は大日本インキ（株）製のＳＢＲラテックス微粒
子であり、平均粒径１００ｎｍ、ガラス転移点１７℃で
あった。

【００５９】（ａ−２−０）、（ａ−２−１）および
（ｂ−２）の組み合わせをインクセット(2) とし、以下
同様にインクセット(3) 〜(7) とした。

【００６０】上記に調製されたインクセット(1) 〜(7)
を用いて、ピエゾ方式のインクジェットプリンタで各種
の医療診断画像データを、ＥＰＳＯＮマッハジェットカ
ラ専用ＯＨＰシートにプリントした。このとき、使用す
るインクに応じて、プリンタのインク吐出条件を最適化
して、プリンタードライバを作成した。なお、無着色イ
ンクは黒色インクを付着させない非画像部のみに吐出し
て付着させた。

【００６１】ここで、濃度１．５の領域が２ｃｍ角とな
るようにプリントした画像の中央部１ｃｍ角のインク濃
度をアパーチャ径１００μｍのミクロデンシトメータで
測定し、濃度の標準偏差の比で粒状性を評価した。ま
た、濃度１．５で幅０．５ｍｍの線をプリント出力し、
出力結果の線幅の比で鮮鋭性を評価した。粒状性、鮮鋭
性いずれも値が小さいほど画質が良い。表１にインクセ
ット(1) を用いた場合の濃度の標準偏差および線幅の比
を１００とした比較値で結果を示す。表１に示すとお
り、ポリマー微粒子を含む無着色インクを含む３本のイ
ンクセット(2) 〜(7) を用い、無着色インクを非画像部
のみに吐出させた本発明の実施例１〜６によって、粒状
性および鮮鋭性に優れた画像が得られた。

【００６２】実施例７、比較例２および３表１に示すとおり、比較例１のインクセット(1) に、１
／４，１／８濃度に希釈して調製した黒色インク（ａ−
１−２）および（ａ−１−３）を加え、５本のインクセ
ット(8) を調製した（比較例２）。また、同様に実施例
２のインクセット(3) に対して１／４，１／８濃度に希
釈して調製した黒色インクを加えてインクセット(9) を
調製した（実施例７）。さらに、実施例１のインクセッ
ト(2) から１／２濃度の黒色インク（ａ−２−１）を除
き、２本のインクセット(10)とした。これらのインクセ
ットにおいて、黒色インクおよび無着色インクにおける
ポリマー微粒子の濃度は、比較例１、実施例２または実
施例１と同様とした。

【００６３】これらのインクセット(8) 〜(10)を用い
て、実施例１と同様にして、インクジェットプリントを
行ない、得られた画像の粒状性および鮮鋭性を評価し
た。結果を表１に示す。その結果、インクセット(9) を
用いた場合（実施例７）がさらに良好な結果を示した。

【００６４】実施例８、比較例４比較例２および実施例７において、着色剤として、パル
ミチルオキシポリエチレングリコール（平均重合度８．
５) を分散剤として含むカーボンブラック微粒子（平均
粒径１０ｎｍ）の分散物に代えた以外は、同様にしてイ
ンクセット(11)（比較例４）および(12)（実施例８）を
調製した。これらのインクセット(11)および(12)を用い
て、実施例１と同様にして、インクジェットプリントを
行ない、得られた画像の粒状性および鮮鋭性を評価し
た。結果を表１に示す。その結果、インクセット(12)を
用いた場合（実施例８）が良好な結果を示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例９実施例１〜６および比較例１で得られた各出力画像を指
でこすり、インクの剥がれによる指への色付着の有無を
調べた。その結果、インクセット(2) による画像では指
に色が付着しなかったが、(3) 〜(6) では若干の色付着
が生じ、(1) および(7) では著しくインクが付着した。

【００６７】ここで、インクジェットプリンターで画像
を出力したＯＨＰシートを１００℃のホットプレート上
に２秒放置し、さらに同様の色付着テストを行ったとこ
ろ、インクセット(2) 〜(6) では色が指に付着しない
が、(7) は若干の色付着が生じ、(1) は著しくインクが
指に付着した。この結果から、本発明のインクセット
(2) および(3) 〜(7) の加熱処理画像は良好な色付着耐
性を示すことが分かった。

【００６８】

【発明の効果】本発明の方法によれば、簡便かつ廉価な
インクジェット記録方式を用いて、高濃度、高画質、特
に粒状性、解像力および階調再現力に優れた白黒画像を
得ることができる。そのため、本発明の方法は、極めて
高い画質と安定性が要求される医療診断用画像の記録用
途にも好適である。

フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 ED07 EE17 FB02 FC01 HA41 2H086 BA02 BA05 BA19 BA55 BA59 BA60 4J039 AD01 AD06 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD14 AD15 BA04 BE01 BE02 BE22 BE28 CA06 EA19 EA46 FA01 FA02 FA04 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２種以上の濃度の異なる黒色インク、およ
び被プリント媒体の非画像部にのみ使用される着色剤を
含まないインクをそれぞれ吐出するための複数のヘッド
を有するインクジェットプリント装置を用い、該複数の
ヘッドから被プリント媒体にインクを吐出して画像を形
成するインクジェット記録方法において、前記の黒色イ
ンクおよび着色剤を含まないインクが平均粒径１０ｎｍ
〜１０００ｎｍのポリマー微粒子を含むことを特徴とす
るインクジェット記録方法。
【請求項２】ポリマー微粒子のガラス転移点が０℃以上
９５℃未満である請求項１に記載のインクジェット記録
方法。
【請求項３】被プリント媒体が実質的に透明であること
を特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方
法。
【請求項４】インクジェットプリント装置から画像形成
した被プリント媒体を排出する前に、被プリント媒体を
ポリマー微粒子のガラス転移点以上に加熱することを特
徴とする請求項１〜３に記載のインクジェット記録方
法。