JP2001261950A - 金型離型性に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用済みの熱可塑性ポリエステル樹脂成形品
を活用して、金型離型性および耐衝撃性に優れる熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形
品の粉砕物（Ａ）、内層の少なくとも１層にゴム層を有
し最外層に硬質樹脂層を有する多層構造重合体粒子
（Ｂ）並びにエステル系滑剤および／または炭化水素系
滑剤であって、１０％加熱減量温度が２７０℃以上であ
り、かつ滴点が７０℃以上である滑剤（Ｃ）の特定量を
溶融条件下に混合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂からなる成形品の粉砕物、多層構造重合体粒
子、並びにエステル系滑剤および／または炭化水素系滑
剤からなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、金型離型
性および耐衝撃性に優れることから、大型の成形品の製
造に適し、着色がなく外観の美麗性に優れた成形品を与
えるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、工業用部品、自動車用部品、家庭
用品のあらゆる分野における素材のプラスチック化に伴
い、その使用後の処理が社会的問題となってなってい
る。一般に使用済みのプラスチック成形品の処理方法と
しては、焼却処理や埋立て処分が採られてきたが、これ
らの処理方法は資源を有効に再利用するものとはいい難
く、回収された成形品を再加工して再使用するリサイク
ル処理の用途の拡大が望まれている。

【０００３】ポリエチレンテレフタレート（以下、「Ｐ
ＥＴ」と称することがある。）に代表される熱可塑性ポ
リエステル系樹脂からなる成形品は機械的強度、耐熱
性、電気的特性、成形性等の性質が優れているために、
消費者に広く受け入れられて工業的に大量生産されてい
るが、使用済み成形品の処理をどのようにして行うかが
重要な問題となっている。

【０００４】一方、熱可塑性ポリエステル樹脂からなる
成形品は、ノッチ状などの成形欠陥があると耐衝撃性が
低下することが従来から欠点として指摘されている。こ
のような熱可塑性ポリエステル樹脂が持つ欠点を改良す
るために、種々の耐衝撃性改良剤を添加する試みが検討
されており、例えば多層構造重合体を配合する方法（特
公昭６０−３１０１号公報等）が提案されている。この
ようにして耐衝撃性を改善した熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物は、買い物籠、櫛、うちわの柄などの日用雑貨
品等の小型成形品への適用が可能となった。

【０００５】しかしながら、荷役用樹脂パレット、仮設
道路用敷板などの産業資材等の大型成形品を射出成形に
よって連続的に得ようとする場合、金型温度の制御が難
しいことやリブ構造が複雑なことなどにより、成形品の
金型離型性が低下する。このため成形品に割れや反りと
言った問題を生じやすく、単に上記耐衝撃性改良剤を添
加するのみでは再利用範囲が小型成形品に限定されてい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、使用
済みの熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を活用して、大
型成形品を製造する際の欠点である金型離型性および耐
衝撃性を改良し、着色のない外観に優れた成形品を与え
る熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の粉砕物
に対して特定の多層構造重合体および特定の滑剤を配合
することにより、耐衝撃性が改善されるだけでなく、金
型離型性の改良された熱塑性ポリエステル樹脂組成物が
得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）；内層の少なくと
も１層にゴム層を有し最外層に硬質樹脂層を有する多層
構造重合体粒子（Ｂ）；並びにエステル系滑剤および／
または炭化水素系滑剤であって１０％加熱減量温度が２
７０℃以上でありかつ滴点が７０℃以上である滑剤
（Ｃ）；を溶融条件下に混合してなる熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物であり、かつ滑剤（Ｃ）の含有量が、粉
砕物（Ａ）および多層構造重合体粒子（Ｂ）の合計１０
０重量部に対して０.０５〜３重量部であることを特徴
とする熱可塑性ポリエステル樹脂組成物（以下、かかる
樹脂組成物を「熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
（Ｉ）」と称することがある）である。

【０００９】また、本発明は、内層の少なくとも１層に
ゴム層を有し最外層に硬質樹脂層を有する多層構造重合
体粒子（Ｂ）および熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）を
溶融条件下に混合してマスターバッチを得、該マスター
バッチと熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形品の粉
砕物（Ａ）とを溶融条件下に混合してなる熱可塑性ポリ
エステル樹脂組成物であって、さらにエステル系滑剤お
よび／または炭化水素系滑剤であって１０％加熱減量温
度が２７０℃以上でありかつ滴点が７０℃以上である滑
剤（Ｃ）を、粉砕物（Ａ）、多層構造重合体粒子（Ｂ）
および熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１００重
量部に対して０.０５〜３重量部含有することを特徴と
する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物（以下、かかる樹
脂組成物を「熱可塑性ポリエステル樹脂組成物（II）」
と称することがある）である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明において粉砕物（Ａ）の形で用いら
れる熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形品として
は、ＰＥＴボトルが代表的なものであるが、それに限定
されるものではない。成形品としては、使用済みのもの
を対象とすることができるが、それに限定されることな
く、ＰＥＴボトルやＰＥＴフイルムの製造工程で生じる
バリ、耳、不良品なども対象とすることができる。

【００１２】この熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成
形品は、粉砕ないし破砕して粉砕物（Ａ）とされるが、
その手段は公知の各種手段を採用することができ、特に
限定されない。

【００１３】なお、ＰＥＴボトル、ＰＥＴ容器等の、ス
クラップで得られる熱可塑性ポリエステル樹脂製の廃成
形品は、一般に、他の素材からなる容器等と一緒に回収
されるので、必要に応じて、Ｘ線等を用いて他の素材か
らなる容器を取り除くのがよい。分離回収された熱可塑
性ポリエステル樹脂製成形品は、必要に応じてアルカリ
水等を用いて洗浄した後、湿式粉砕等の方法で粉砕ない
し破砕し、さらに必要に応じて、金属、他樹脂等の不純
物の分離および／または乾燥の後処理を施すことによっ
て、所定の粉砕物（Ａ）を得ることができる。

【００１４】本発明に使用する熱可塑性ポリエステル樹
脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）の形状としては、必ず
しも限られるものではないが、フレーク状が一般的であ
る。フレーク状粉砕物の平均粒径としては１〜５０ｍｍ
の範囲内であるのが好ましく、３〜２０ｍｍの範囲内で
あるのがさらに好ましい。また、その平均厚みとしては
５０〜２０００μｍの範囲内であるのが好ましく、１０
０〜７００μｍの範囲内であるのがさらに好ましい。ま
た、粉砕後にペレット化したものを使用してもよい。

【００１５】本発明で使用する多層構造重合体粒子
（Ｂ）は、内層の少なくとも１層にゴム層を有し最外層
に硬質樹脂層を有することを特徴とする。ここでいうゴ
ムとはガラス転移点温度（以下、Ｔｇと称する）が２５
℃以下の重合体、硬質樹脂とはＴｇが２５℃より高い重
合体を表す。

【００１６】多層構造重合体粒子（Ｂ）は、コア／シェ
ルと称されている層構造、すなわち、外層により内層が
覆われている内層／外層構造を一般的に有し、２層また
は３層で構成されていても４層以上で構成されていても
よい。２層構造の場合は、ゴム層（中心層）／硬質樹脂
層（最外層）の構成であり、３層構造の場合は、硬質樹
脂層（中心層）／ゴム層（中間層）／硬質樹脂層（最外
層）、ゴム層（中心層）／ゴム層（中間層）／硬質樹脂
層（最外層）またはゴム層（中心層）／硬質樹脂層（中
間層）／硬質樹脂層（最外層）の構成であり、４層構造
の場合には、例えば、ゴム層（中心層）／硬質樹脂層
（中間層）／ゴム層（中間層）／硬質樹脂層（最外層）
の構成である。なお、本発明において用いられる「粒
子」なる用語は、高分子化学において一般的に有する概
念を完全に包含するものである。

【００１７】多層構造重合体粒子（Ｂ）のゴム層の組成
について特に制限はないが、構成するのに好ましい重合
体としては、たとえば、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブタジエン−イソプレン共重合体、ポリクロロプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸エステル−イソプレン共重合体などの共役ジエン系
重合体；該共役ジエン系重合体の水素添加物；エチレン
−プロピレン共重合体などのオレフィン系ゴム；ポリア
クリル酸エステルなどのアクリル系ゴム；ポリオルガノ
シロキサン；熱可塑性エラストマー；エチレン共重合体
系アイオノマーなどが挙げられ、これらは１種または２
種以上で使用される。中でも、アクリル系ゴム、共役ジ
エン系重合体または共役ジエン系重合体の水素添加物が
好ましい。

【００１８】上記のアクリル系ゴムを形成させる重合で
用いられるアクリル酸エステルとしては、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステ
ルなどが挙げられる。中でも、アクリル酸ブチルまたは
アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。

【００１９】上記のアクリル系ゴムまたは上記の共役ジ
エン系重合体を製造するための、主としてアクリル酸エ
ステルおよび／または共役ジエン系化合物からなる単量
体系の重合においては、必要に応じて、これらの主成分
に加えて、他の単官能性の重合性単量体を共重合させる
ことができる。共重合させうる他の単量体としては、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸オクタデシル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸
イソボルニル等のメタクリル酸エステル；スチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニ
トリル等が挙げられる。これらの他の単官能性の重合性
単量体の量は、ゴム層の形成に用いる重合性単量体全体
の２０重量％以下であるのが望ましい。

【００２０】多層構造重合体粒子（Ｂ）を構成するゴム
層は、ゴム弾性を発現させるために架橋した分子鎖構造
を有していることが好ましく、また、ゴム層の分子鎖と
それに隣接する層中の分子鎖が化学結合によりグラフト
されていることが好ましい。そのためには、ゴム層を形
成するための単量体系の重合において、少量の多官能性
の重合性単量体を架橋剤またはグラフト剤として併用す
ることが望ましい場合がある。多官能性の重合性単量体
は、分子内に炭素−炭素間二重結合を２個以上有する単
量体であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮
酸等の不飽和カルボン酸とアリルアルコール、メタリル
アルコール等の不飽和アルコールまたはエチレングリコ
ール、ブタンジオール等のグリコールとのエステル；フ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸等の
ジカルボン酸と前記の不飽和アルコールとのエステルな
どが包含され、具体的には、アクリル酸アリル、アクリ
ル酸メタリル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸メタ
リル、桂皮酸アリル、桂皮酸メタリル、マレイン酸ジア
リル、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソ
フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート等が例示される。なお、前記の「ジ（メタ）アク
リレート」なる用語は、「ジアクリレート」と「ジメタ
クリレート」との総称を意味する。多官能性の重合性単
量体は、単独でも、複数種を組み合わせても用いられ
る。中でも、メタクリル酸アリル、ヘキサンジオールジ
アクリレートが好適に用いられる。

【００２１】ただし、多官能性の重合性単量体の量が多
すぎると、ゴムとしての性能を低下させ、ひいては、そ
の場合の多層構造重合体粒子を使用して得られる熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性を低下させるの
で、多官能性の重合性単量体の使用量は、ゴム層の形成
に用いる重合性単量体全体の１０重量％以下に止めるこ
とが好ましい。なお、共役ジエン系化合物を主成分とす
る単量体系を用いる場合には、それ自体が架橋点あるい
はグラフト点として機能するため、必ずしも多官能性の
重合性単量体を併用しなくてもよい。

【００２２】多層構造重合体粒子（Ｂ）における硬質樹
脂層を形成させるために使用できる重合性単量体として
は、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ナフチ
ル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸エステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化
合物；アクリロニトリル等が挙げられる。これらの重合
性単量体の中でも、メタクリル酸メチルもしくはスチレ
ンを単独で、またはその一方を主成分とする２種以上の
ラジカル重合性単量体の組み合わせで使用するのが好ま
しい。

【００２３】多層構造重合体粒子（Ｂ）におけるゴム層
の含量は、２０〜９５重量％の範囲内であるのが好まし
く、５０〜９０重量％の範囲内であるのがさらに好まし
い。ゴム層を形成する重合体部分の量が少なすぎると柔
軟性が不足し、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物にした
場合における耐衝撃性改善効果が少ない。また、最外層
を形成する硬質樹脂部分の量が少なすぎると、多層構造
重合体粒子（Ｂ）の工程中での取扱い性が低下する。

【００２４】本発明において、多層構造重合体粒子
（Ｂ）の粒子径は特には制限されないが、２０〜２００
０ｎｍの範囲内であるのが好ましく、５０〜５００ｎｍ
の範囲内であるのがより好ましい。粒子径が小さすぎる
と多層構造重合体粒子の工程中での取扱い性が低下する
傾向があり、逆に大きすぎると熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物における耐衝撃性改善効果が低下する傾向があ
る。

【００２５】多層構造重合体粒子（Ｂ）を製造するため
の重合法については、特に制限がなく、たとえば、通常
の乳化重合に準じた方法により、球状の多層構造重合体
粒子を容易に得ることができる。乳化重合法において
は、公知の手段に従い、オクチルメルカプタン、ラウリ
ルメルカプタン等の連鎖移動剤を必要に応じて用いるこ
とができる。なお、乳化重合後、ポリマーラテックスか
らの多層構造重合体粒子の分離取得は、凍結凝固などの
公知の方法によって行うことができる。

【００２６】本発明において、熱可塑性ポリエステル樹
脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）および多層構造重合体
粒子（Ｂ）からなる組成物１００重量部に含まれる多層
構造重合体粒子（Ｂ）の量は、得られる成形品の耐衝撃
性を向上させる点から、２〜５０重量部の範囲内である
のが好ましく、３〜４０重量部の範囲内であるのがより
好ましい。

【００２７】また、本発明において、多層構造重合体粒
子（Ｂ）および熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）を溶融
条件下に混合してなるマスターバッチを経由する場合
に、マスターバッチ１００重量部に含まれる多層構造重
合体粒子（Ｂ）の量は、１５〜８５重量部の範囲内であ
るのが好ましく、２０〜８０重量部の範囲内であるのが
より好ましい。さらに、マスターバッチと熱可塑性ポリ
エステル樹脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）とを溶融条
件下に混合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に
含まれる多層構造重合体粒子（Ｂ）の量は、得られる成
形品の耐衝撃性を向上させる点から、２〜５０重量部の
範囲内であるのが好ましく、３〜４０重量部の範囲内で
あるのがより好ましい。

【００２８】多層構造重合体粒子（Ｂ）は、得られる熱
可塑性ポリエステル樹脂成形品中において、０.０３〜
１μｍの範囲内の平均粒子間隔で分散していることが、
耐衝撃性が特に良好となる点で好ましい。

【００２９】本発明において上記したマスターバッチの
製造に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）には
多層構造重合体粒子（Ｂ）の凝集体を細分化する働きが
ある。ここで用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｄ）とは、ジカルボン酸（またはそのエステル形成性
誘導体）とジオール（またはそのエステル形成性誘導
体）との重縮合反応、ヒドロキシカルボン酸（またはそ
のエステル形成性誘導体）の重縮合反応、またはこれら
の反応の組合わせ等により製造されるものである。これ
らの熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリ
−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、
ｐ-ヒドロキシ安息香酸系ポリエステル、ポリアリレー
ト等が例示される。

【００３０】これらの熱可塑性ポリエステル樹脂のなか
でも、耐衝撃性の改善効果が顕著であることから、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂の使用が好ま
しい。ＰＥＴ系樹脂の代表例としては、テレフタル酸単
位とエチレングリコール単位のみからなるいわゆるホモ
ポリマーや、共重合体成分を有するいわゆる共重合ポリ
マーであってもよい。尚、本発明において、熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ｄ）は、新たに製造された熱可塑性ポ
リエステル樹脂、および熱可塑性ポリエステル樹脂から
なる成形品の粉砕物の双方を包含する。

【００３１】本発明に用いる滑剤（Ｃ）は、エステル系
滑剤および／または炭化水素系滑剤であって、１０％加
熱減量温度が２７０℃以上であり、かつ滴点が７０℃以
上のものである。本発明において１０％加熱減量温度と
は、熱天秤等の測定機器を用い、窒素雰囲気下、室温か
ら１０℃／分の昇温速度で昇温した際に、試料の重量が
１０％だけ減少した時点における温度である。滑剤の１
０％加熱減量温度が２７０℃未満であると、熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物の成形加工時の滑剤の熱劣化によ
る着色や揮発といった問題を生じやすく好ましくない。
また、本発明において滴点とは、試料を一定のカップに
詰め、一定条件で加熱した際に、試料が融解してカップ
下部の穴から自重で滴下し始める温度であり、ＪＩＳ
Ｋ２５６１に準拠して測定される値である。滑剤の滴点
が７０℃未満であると、内部滑性が強く、金型離型性が
劣るばかりでなく、多層構造重合体粒子（Ｂ）の分散が
不十分となり耐衝撃性改善効果が低下するので好ましく
ない。上記の条件を満たす滑剤（Ｃ）は、本発明の熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物の成形加工時に、外部滑剤
として作用する。

【００３２】本発明に用いるエステル系滑剤としては、
例えば、モンタン酸グリセリンエステル、モンタン酸エ
チレングリコールエステル、モンタン酸ブチレングリコ
ールエステル、クエン酸脂肪族アルコールエステル、ネ
オペンチルポリオール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリ
セライド、硬化ひまし油等が挙げられる。

【００３３】また、炭化水素系滑剤としては、例えば、
分岐状ポリエチレンワックス、直鎖状ポリエチレンワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス類；およびこれ
らの加熱酸化物等の酸化物などが挙げられ、中でも、分
岐状ポリエチレンワックスの加熱酸化物（分岐状酸化ポ
リエチレン）が好ましい。炭化水素系滑剤が炭化水素化
合物の酸化物である場合、その酸価は、２０ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下であるのが好ましい。

【００３４】これらエステル系滑剤または炭化水素系滑
剤は、２種以上を混合して複合型滑剤として用いても十
分な効果を発揮する。

【００３５】滑剤（Ｃ）は、熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物（Ｉ）の場合に粉砕物（Ａ）および多層構造重合
体粒子（Ｂ）の合計、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
（II）の場合に粉砕物（Ａ）、多層構造重合体粒子
（Ｂ）および熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１
００重量部に対して０.０５〜３重量部の範囲内となる
よう配合する。配合量が０．０５重量部未満であると金
型離型性の十分な改善効果が認められないため好ましく
なく、３重量部を超えても多層構造重合体粒子（Ｂ）の
分散が不十分となり耐衝撃性効果が低下するばかりでな
く、金型離型性の更なる向上がみられないため不経済で
あるので好ましくない。

【００３６】本発明において、滑剤（Ｃ）の添加は、
（１）粉砕物（Ａ）と多層構造重合体粒子（Ｂ）とのド
ライブレンド物に添加し溶融混練する方法；または、マ
スターバッチを経由する場合に、（２）多層構造重合体
粒子（Ｂ）と熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）とのドラ
イブレンド物に添加し溶融混練したマスターバッチとす
ることによりマスターバッチ中に含有させる方法；
（３）多層構造重合体粒子（Ｂ）および熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｄ）から調製したマスターバッチと粉砕物
（Ａ）とを溶融条件下に混合する際に添加する方法；に
より行うことができる。中でも、マスターバッチを経由
する場合には、上記の（２）の方法により添加するのが
好ましい。また上記したドライブレンド物を溶融混合す
る方法としては、特に制限されることなく、樹脂同士の
溶融混合のために通常用いられている公知の方法を適用
することができる。その際の溶融混練装置としては、加
熱ロール機、加熱ニーダー機、スクリュー型押出機（エ
クストルーダー）等を使用することができる。例えば、
熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形品の粉砕物
（Ａ）、多層構造重合体粒子（Ｂ）および滑剤（Ｃ）を
スクリュー型押出機等を用いて、例えば、２４０〜３０
０℃の温度で溶融混練することができる。

【００３７】本発明において熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物には、所望に応じて、顔料、ブロッキング防止
剤、安定剤、ベンゾイン、帯電防止剤、可塑剤等の添加
剤が含有されていてもよい。これらのうち、安定剤とし
ては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤な
どを挙げることができる。中でも、酸化防止剤または熱
安定剤としては、例えば、フェノール類、ヒドロキノン
類、ホスフェート類等の１種または２種以上を使用する
ことができる。また、紫外線吸収剤としては、例えば、
各種の置換レゾルシノール、サリチル酸塩、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノン等の１種または２種以上を使
用することができる。これらの添加剤は成形時に、直接
ブレンド法またはマスターバッチ法等の公知の方法を用
いて添加することができる。

【００３８】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
から成形品を製造するには、一般的に樹脂の成形に用い
られる射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、カ
レンダー成形、流延成形等の任意の成形方法を用いるこ
とができ、例えば、２４０〜３００℃の温度で所望の形
状・寸法の成形品を得ることができる。

【００３９】とりわけ、本発明の熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物は、金型離型性、耐衝撃性、力学的強度等に
優れているので、例えば、荷役用樹脂パレット、仮設道
路用敷板、トラックの側板、パネル、コンテナー等の、
重量が１ｋｇ以上、好ましくは５ｋｇ以上の大型の射出
成形品の製造に特に有用である。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例において、各物性値または評価
項目は、以下の方法で測定または評価した。

【００４１】（１）金型離型性の評価 射出成形機（住友重機社製「ＳＧ１５０ＳＹＣＡＰ−Ｍ
III型」）を用い、１０ｃｍ角の箱形容器成形型にて、
シリンダー温度２８０℃、樹脂温度２９０〜３００℃、
金型固定側温度３０℃、金型可動部未冷却、サイクル時
間７０〜８０秒の条件下での連続射出形成により、射出
成形品の離型性および外観を下記の判断基準で評価し
た。 ×:連続２０ショット以内に成形品が金型に融着し、著
しく変形するため連続成形が不可能である。 △:連続２１〜３０ショットで成形品が金型に融着し、
著しく変形するため連続成形が不可能である。 ○:連続３１ショット以降も成形品が金型に融着せず外
観も良好であり連続成形が可能である。

【００４２】（２）成形品の着色評価 射出成形機（日本製鋼所製「Ｎ−７０Ａ型」）を用い、
ＡＳＴＭファミリー成形型にて、シリンダー温度２８０
℃、樹脂温度２９０〜３００℃、金型温度２０℃、サイ
クル時間３５〜４５秒の条件下に射出形成を行って、得
られた成形品（寸法：縦×横×厚み＝５０．０×５０．
０×３．２ｍｍ））を、分光光度計（日立製作所製：自
記分光光度計「Ｃ−２０００」）にてＡＳＴＭ Ｅ３０
８に準じてＣＩＥ ＬＡＢのｂ^＊値にて評価した。

【００４３】（３）成形品の衝撃強度の測定 上記の（２）により得られた成形品からＡＳＴＭ Ｄ２
５６に準じて作製した試験片（寸法：縦×横×厚み＝６
３．５×１２．７×３．２ｍｍ）に、ノッチングカッタ
ー（２．５Ｒ切吹き）でノッチを入れ、室温（２３℃）
にてＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。

【００４４】（４）滑剤（Ｃ）の滴点の測定 ＪＩＳ Ｋ２５６１に準拠して測定した。

【００４５】（５）滑剤（Ｃ）の１０％加熱減量温度の
測定 ＴＧＡ（島津製作所製「ＴＧＡ−５０」）を用い、窒素
雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件にて測定した。

【００４６】（６）ポリエチレンテレフタレートの固有
粘度の測定 ＰＥＴ系樹脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）およびＰＥ
Ｔ系樹脂（Ｄ）の固有粘度は、試料をｏ−クロロフェノ
ールに溶解し、温度２５℃にて自動粘度測定機（岩本製
作所製「自動毛細管粘度計」）を用いて測定した。

【００４７】（７）多層構造重合体粒子径の測定 光散乱光度計（大塚電子社製「ＤＬＳ−６００」）を用
いてラテックス状態で測定した。

【００４８】（８）多層構造重合体粒子各層のガラス転
移温度 ＤＳＣ（島津製作所製「ＤＳＣ−５０」）を用い、窒素
雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件にて測定した。

【００４９】＜参考例１＞ ［ＰＥＴ系樹脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）の製造
例］分別回収された、一般消費者にて使用された飲料用
等のＰＥＴボトルを主体とする使用済みのボトル群か
ら、Ｘ線を用いて、他のボトルを除いた。次に、得られ
たＰＥＴボトル群を弱アルカリ性水溶液および水にて洗
浄した後、湿式粉砕器に付した。さらに比重差を利用し
て、ポリエチレンテレフタレート以外の樹脂片や金属片
を分離することにより、ＰＥＴボトルの粉砕物（Ａ）を
得た。該粉砕物の形状は、平均径が５．０ｍｍ、平均厚
みが３００μｍのフレーク状であった。また粉砕物の形
態で回収されたポリエチレンテレフタレートの固有粘度
は０．６８ｄｌ／ｇであった。

【００５０】＜参考例２＞ ［多層構造重合体粒子（Ｂ）の製造例］コンデンサー、
温度計、撹拌機を備えたグラスライニング付重合槽に、
イオン交換水１４７重量部を投入し、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．０１５重量部お
よび炭酸ナトリウム０．００５重量部を溶解して、撹拌
しながら８０℃に昇温した。これとは別に、ステンレス
製容器にアクリル酸ブチル８８．７４重量部、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート０．３６重量部、メタ
クリル酸アリル０．９０重量部を投入し、単量体混合物
（Ｉ）を調製した。この単量体混合物（Ｉ）の５重量％
を反応槽に一括添加した後、重合開始剤として過硫酸カ
リウムを０．０９重量部投入し、重合を開始した。この
操作と同時に、残り９５重量％の単量体混合物（Ｉ）に
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．４３重量部を
溶解し、乳化剤溶解単量体混合物（II）を調製した。過
硫酸カリウム添加３０分後、乳化剤溶解単量体混合物
（II）を９０分かけて連続的に供給し重合を行った。乳
化剤溶解単量体混合物（II）の供給が終了したら、撹拌
しながら８０℃で６０分保持し、過硫酸カリウム０．０
１重量部を投入した後、メタクリル酸メチル９．５０重
量部、アクリル酸メチル０．５０重量部、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム０．０５重量部からなる乳化剤
溶解単量体混合物（III）を２０分かけて連続的に供給
し重合を行った。乳化剤溶解単量体混合物（III）の供
給が終了したら、撹拌しながら８０℃で６０分保持し、
重合を完結させた。

【００５１】得られたラテックスを−３０℃で１２時間
冷却して凍結させた後、凍結物を取り出し、４０℃の温
水にて融解・洗浄後、遠心脱水機にて脱水し、５０℃で
１２時間減圧振動乾燥させ、多層構造重合体粒子（Ｂ）
を得た。得られた多層構造重合体粒子（Ｂ）はアクリル
酸ブチル単位を主成分とするアクリル系ゴム（Ｔｇ＝−
５４℃）を内層とし、メタクリル酸メチル単位を主成分
とする硬質樹脂（Ｔｇ＝１０５℃）を最外層とする粒子
径０．３５μｍのコア／シェル型２層構造の粒子であっ
た。

【００５２】＜参考例３＞ ［ポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ｄ）の製造例］
ステンレス製調合槽にテレフタル酸２０．８重量部、エ
チレングリコール８．０重量部、二酸化ゲルマニウム
０．００２７重量部、亜燐酸０．００２３重量部を仕込
み、単量体混合溶液（Ｉ）を調製した。加熱器、製留
塔、温度計、撹拌機を備えた反応槽に、０．２５ＭＰａ
の窒素雰囲気下で、反応槽液温が２５０℃となるように
該単量体混合溶液を４時間かけて供給し、供給終了後、
さらに４時間にわたり反応槽液温を２５０℃に保ち、低
重合体を製造した。その後、加熱器、真空ポンプ、コン
デンサー、温度計、および撹拌機を備えた重合槽に該低
重合体を移送し、１．３ＫＰａ、２８０℃の条件下で３
時間重合を行い、得られた溶融重合物をストランド状に
押出し、水にて冷却し、カッターにて切断してペレット
を得た。このペレットを２００℃で５時間かけて乾燥お
よび結晶化を行った後、２００℃で２４時間固相重合を
行い重合を促進させ、ポリエチレンテレフタレートを得
た。得られたペレットの固有粘度は０．７５ｄｌ／ｇで
あった。

【００５３】＜実施例１〜５＞、＜比較例２〜７＞ １４０℃で４時間乾燥させた前記ＰＥＴボトルの粉砕物
（Ａ）９０重量部、多層構造重合体粒子（Ｂ）１０重量
部および（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して
滑剤（Ｃ）として、分岐状酸化ポリエチレン（クラリア
ントジャパン社製「ヘキストワックスＰＥＤ５２１」；
酸価１５〜１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、モンタン酸とグリセ
リンのエステル化物（クラリアントジャパン社製「ヘキ
ストワックスＯＰ」）、酸化ポリエチレンワックスとク
エン酸ジエステル化合物の混合物（花王社製「カオーワ
ックス２３０−２」）、ネオペンチルポリオール脂肪酸
エステル（日本油脂社製「ユニスターＨ４７６Ｄ」）、
脂肪酸モノグリセライド（花王社製「エキセルＴ−９
５」）、エチレンビスステアリン酸アミド（花王社製
「カオーワックスＥＢ−ＦＦ」）、ベヘン酸（花王社製
「ルナックＢＡ」）を、表１に記載の量だけタンブラー
に投入し混合した。この混合物を、二軸押出機（東洋精
機社製；Ｌ／Ｄ＝２５ ２０ｍｍφ ２Ｄ２５ＳＷ型
付）を用いて溶融混練した後、ストランド状に押出し、
切断して熱可塑性ポリエステル樹脂組成物のペレットを
製造した。得られたペレットは１４０℃で４時間乾燥さ
せ、射出成形して金型離型性、成形品の着色および衝撃
強度の評価を行った。結果を表１に示す。

【００５４】＜比較例１＞滑剤（Ｃ）を添加しないこと
以外は実施例１と同様にして、射出成形により金型離型
性評価および試験片の作製を行った。評価結果を表１に
示す。

【００５５】＜実施例６＞多層構造重合体粒子（Ｂ）５
０重量部と１４０℃で４時間乾燥させたポリエチレンテ
レフタレート系樹脂（Ｄ）５０重量部、および（Ｂ）と
（Ｄ）との合計１００重量部に対して滑剤（Ｃ）として
分岐状酸化ポリエチレン（クラリアントジャパン社製
「ヘキストワックスＰＥＤ５２１」；酸価１５〜１９ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）１．４９重量部をタンブラーに投入し混
合した。この乾燥混合物を、二軸押出機（東洋精機社
製；Ｌ／Ｄ＝２５ ２０ｍｍφ ２Ｄ２５ＳＷ型付）を
用いて溶融混練した後、ストランド状に押出し、切断し
てマスターバッチのペレットを製造した。該マスターバ
ッチ２０．２重量部とＰＥＴボトルの粉砕物（Ａ）７
９.８重量部とをタンブラーに投入して混合し、１４０
℃で４時間乾燥させた。得られた混合物を実施例１と同
様に射出成形して、金型離型性評価および試験片の作製
を行った。評価結果を表１に示す。

【００５６】＜比較例８＞滑剤（Ｃ）を添加しないこと
以外は実施例６と同様にしてマスターバッチのペレット
を製造した。該マスターバッチ２０重量部とＰＥＴボト
ルの粉砕物（Ａ）８０重量部をドライブレンドする以外
は実施例１と同様にして射出成形により金型離型性評価
および試験片の作製を行った。評価結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例１〜３で本発明に規定する滑剤
（Ｃ）を使用した場合に得られた熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物は、使用する滑剤の滴点または１０％加熱減
量温度が相違する比較例２および３の熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物に比べ、金型離型性が大幅に改善されて
おり、また、滑剤の種類が相違する比較例４の熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物に比べ、金型離型性のみでなく
成形品の着色が大幅に改善されている。さらに、滑剤の
種類および１０％加熱減量温度において相違する比較例
５のポリエステル樹脂組成物に比べ、金型離型性のみで
なく成形品のＩｚｏｄ衝撃強度が大幅に改善されてい
る。

【００５９】実施例４〜６で滑剤（Ｃ）を本発明に規定
する量使用して得られた熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物は、使用する滑剤（Ｃ）の添加量において相違する比
較例１および６〜８の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
に比べ、金型離型性またはＩｚｏｄ衝撃強度が大幅に改
善されている。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、使用済みの熱可塑性ポ
リエステル樹脂成形品を有効に活用して、金型離型性、
耐衝撃性に優れるだけでなく、美麗な外観を有する大型
の熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を製造することが可
能になる。

フロントページの続き (72)発明者 割野 孝一 茨城県つくば市御幸が丘41番地 株式会社 クラレ内 (72)発明者 栗田 日出美 茨城県つくば市御幸が丘41番地 株式会社 クラレ内 Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA07 AA08 AA09 AA16 AA32 AA47 AA78 AB08 AB26 AC43 AC94 AE09 FA03 FB03 FB06 4J002 AC02X AC03X AC06X AC07X AC08X AC09X AC11X AE044 AE054 BB15X BB23X BC05X BG04X BL01X BL02X BN06X BN12X BN14X BN15X CF03Y CF06W CF06Y CF07Y CF08Y CF16Y CP03X EH026 EH096 EH156 FD060 FD070

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂からなる成形
   品の粉砕物（Ａ）；内層の少なくとも１層にゴム層を有
   し最外層に硬質樹脂層を有する多層構造重合体粒子
   （Ｂ）；並びにエステル系滑剤および／または炭化水素
   系滑剤であって１０％加熱減量温度が２７０℃以上であ
   りかつ滴点が７０℃以上である滑剤（Ｃ）；を溶融条件
   下に混合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物であ
   り、かつ滑剤（Ｃ）の含有量が、粉砕物（Ａ）および多
   層構造重合体粒子（Ｂ）の合計１００重量部に対して
   ０.０５〜３重量部であることを特徴とする熱可塑性ポ
   リエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 多層構造重合体粒子（Ｂ）の割合が、粉
   砕物（Ａ）および多層構造重合体粒子（Ｂ）の合計１０
   ０重量部に対して２〜５０重量部である請求項１に記載
   の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 粉砕物（Ａ）を構成する熱可塑性ポリエ
   ステル樹脂がポリエチレンテレフタレート系樹脂である
   請求項１または２に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 内層の少なくとも１層にゴム層を有し最
   外層に硬質樹脂層を有する多層構造重合体粒子（Ｂ）お
   よび熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）を溶融条件下に混
   合してマスターバッチを得、該マスターバッチと熱可塑
   性ポリエステル樹脂からなる成形品の粉砕物（Ａ）とを
   溶融条件下に混合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
   成物であって、さらにエステル系滑剤および／または炭
   化水素系滑剤であって１０％加熱減量温度が２７０℃以
   上でありかつ滴点が７０℃以上である滑剤（Ｃ）を、粉
   砕物（Ａ）、多層構造重合体粒子（Ｂ）および熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１００重量部に対して
   ０.０５〜３重量部含有することを特徴とする熱可塑性
   ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 多層構造重合体粒子（Ｂ）の割合が、粉
   砕物（Ａ）、多層構造重合体粒子（Ｂ）および熱可塑性
   ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１００重量部に対して２
   〜５０重量部である請求項４に記載の熱可塑性ポリエス
   テル樹脂組成物。
6. 【請求項６】 粉砕物（Ａ）を構成する熱可塑性ポリエ
   ステル樹脂および熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｄ）がポ
   リエチレンテレフタレート系樹脂である請求項４または
   ５に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。