JP2001261665A - チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物および有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】新規なチアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物およ
び該化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤を
提供することである。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒは、Ｃ_1-6アルキル基，式 ＣＯＲ₄ または
式 ＣＨ₂ＯＣＯＲ₄等を表し、Ｒ₁は、水素原子、Ｃ_1-6
アルキル基等を表し、Ｒ₂、Ｒ₃は、同一または相異なっ
て、Ｃ_1-6アルコキシ基若しくはＣ_1-6アルキルチオ基を
表すか、または、一緒になって酸素原子等を表す。］で
表される化合物、及び該化合物の１種若しくは２種以上
を有効成分として含有する有害生物防除剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なチアゾリル
ケイ皮酸ニトリル化合物及び該化合物を有効成分として
含有する有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害
生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であ
ったり、薬剤抵抗性の問題によりその使用が制限された
り、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人
畜魚類などに対する毒性が強かったりすることから、必
ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくな
い。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤
の開発が要望されている。

【０００３】本発明化合物に類似のケイ皮酸ニトリル誘
導体としては、例えば特開昭５３−９２７６９号公報、
特開昭５６−１５４９６３号公報及びＥＰ１８９９６０
号公報には、３−ヒドロキシ−２−（４−フェニル−２
−チアゾリル）−ケイ皮酸ニトリル化合物類が記載され
ている。又、特開昭５６−１５４９６２号公報には、そ
れらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が記載されて
いる。しかしながら、効力不足等の問題から殺虫剤とし
て実用化された化合物はまだない。さらにＷＯ９５／２
９５９１号公報及び特開平１０−１５８２５４号公報に
は、本発明化合物に類似のケイ皮酸ニトリル誘導体が水
中付着生物防汚剤として有用である旨が記載されている
が、それらの殺虫活性については何ら記載されていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、効果が確実
で安全に使用できるチアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物
を有効成分とする有害生物防除剤を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）

【０００６】

【化４】

【０００７】［式中、Ｒは、Ｃ_1-6アルキル基，式ＣＯ
Ｒ₄ または 式 ＣＨ₂ＯＣＯＲ₄（これらの式中、Ｒ₄
は、Ｃ_1-12アルキル基，Ｃ_1-6ハロアルキル基，Ｇで置
換されていてもよいＣ_3-6シクロアルキル基，Ｃ_1-6アル
コキシ基，Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基，Ｃ_1-6ア
ルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキルチオＣ_1-6アルキル基，モ
ノＣ_1-6アルキルアミノ基，ジＣ_1-6アルキルアミノ基，
Ｇで置換されていてもよいフェニルＣ_1-6アルキル基、
Ｇで置換されていてもよいフェノキシＣ_1-6アルキル
基、Ｇで置換されていてもよいフェニルチオＣ_1-6アル
キル基またはＧで置換されていてもよいフェニル基を表
す。）で表される基、または式ＳＯ₂ Ｒ₅ （Ｒ₅は、Ｃ
_1-6アルキル基またはＧで置換されていてもよいフェニ
ル基を表す。）で表される基を表し、

【０００８】Ｒ₁は、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ
_1-6ハロアルキル基またはＧで置換されていてもよいフ
ェニル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃は、同一または相異なって、
Ｃ_1-6アルコキシ基若しくはＣ_1-6アルキルチオ基を表す
か、または、一緒になって酸素原子、もしくは下記式

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は、同
一または相異なって、水素原子、Ｃ_{1 -6}アルキル基、Ｃ
_2-6アルケニル基、Ｃ_1-6ハロアルケニル基、Ｃ_1-6ハロ
アルキル基、Ｇで置換されていてもよいフェニル基また
はＧで置換されていてもよいフェニルＣ１−３アルキル
基を表し、ＹおよびＺは、酸素原子または硫黄原子を表
し、ｍは２または３を、ｌおよびｋは０，１，２、また
は３を表すが、ｌ＋ｋは０ではない。）で表される基を
表す。Ｘは、シアノ基，ニトロ基，ハロゲン原子，Ｃ
_1-6アルキル基，Ｃ_1-6ハロアルキル基，Ｃ_1-6アルコキ
シ基，Ｃ_1-6ハロアルコキシ基，Ｇで置換されていても
よいフェニル基またはＧで置換されていてもよいフェノ
キシ基を表しｎは、１から５の整数を表す。Ｇは、ハロ
ゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシ基または
Ｃ_1-6ハロアルキル基を表す。］で表される化合物、お
よび、該化合物の１種または２種以上を有効成分として
含有することを特徴とする有害生物防除剤である。

【００１１】前記一般式（１）において、Ｒは、メチ
ル，エチル，プロピル，イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル等のＣ _1-6アルキル基，式ＣＯＲ４、式 ＣＨ₂ＯＣ
ＯＲ₄または式 ＳＯ₂ Ｒ₅ で表される基を表す。

【００１２】ここで、Ｒ₄ は、メチル，エチル，プロピ
ル，イソプロピル，ブチル，イソブチル，ｓ−ブチル，
ｔ−ブチル，ペンチル及びその異性体，ヘキシル及びそ
の異性体、ヘプチル及びその異性体、ノニル及びその異
性体、ドデシル等のＣ_1-12アルキル基、特に分岐状アル
キル基が好ましく、クロロメチル、フルオロメチル、ブ
ロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブ
ロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、
トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエ
チル、ペンタフルオロエチル等のＣ _1-6ハロアルキル
基、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、シク
ロペンチル、１−メチルシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−メチルシクロヘキシル等のＧで置換されていて
もよいＣ_3-6シクロアルキル基、メトキシ，エトキシ，
プロポキシ，ブトキシ等のＣ_1-6アルコキシ基、メトキ
シメチル，メトキシエチル，エトキシメチル，プロポキ
シメチル，ブトキシメチル等のＣ_1-6アルコキシＣ_1-6ア
ルキル基、メチルチオ，エチルチオ，プロピルチオ，ブ
チルチオ等のＣ_1-6アルキルチオ基、メチルチオメチ
ル，メチルチオエチル，エチルチオエチル，エチルチオ
メチル，プロピルチオメチル，ブチルチオメチル等のＣ
_1-6アルキルチオＣ_1-6アルキル基、メチルアミノ，エチ
ルアミノ，プロピルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチル
アミノ，ジプロピルアミノ，ジブチルアミノ，エチルイ
ソプロピルアミノ等のモノ若しくはジＣ_1-6アルキルア
ミノ基、ベンゼン環の任意の位置が置換されてもよいベ
ンジル，フェネチル、フェニルプロピル等のＧで置換さ
れていてもよいフェニルＣ_1-6アルキル基、ベンゼン環
の任意の位置が置換されてもよいフェノキシメチル，フ
ェノキシエチル等のＧで置換されていてもよいフェノキ
シＣ_1-6アルキル基、ベンゼン環の任意の位置が置換さ
れてもよいフェニルチオメチル，フェニルチオエチル，
フェニルチオプロピル，フェニルチオブチル等のＧで置
換されていてもよいフェニルチオＣ_1-6アルキル基、ま
たはベンゼン環の任意の位置が置換されてもよいフェニ
ル基を表す。Ｒ₅ は、メチル，エチル，プロピル，イソ
プロピル，ブチル，イソブチル，ｓ−ブチル，ｔ−ブチ
ル，ペンチル及びその異性体，ヘキシル及びその異性体
等のＣ_1-6アルキル基、またはベンゼン環の任意の位置
に置換基を有していてもよいフェニル基を表す。これら
Ｒ₄及びＲ₅ におけるフェニルＣ_1-6アルキル基、フェニ
ルチオＣ_1-6アルキル基、フェノキシＣ１−６ アルキル
基及びフェニル基のベンゼン環置換基Ｇとしては、フッ
素、塩素等のハロゲン原子、メチル、エチル等のＣ_1-6
アルキル基、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ基等
のＣ_1-6アルコキシ基、ニトロ基等を挙げることができ
る。又、これらのベンゼン環は、同一または相異なる複
数の置換基を有していてもよい。

【００１３】Ｒ₁は、水素原子、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル等のＣ_1-6アルキル基、クロロメチ
ル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、
ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロ
ロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル
等のＣ_1-6ハロアルキル基またはＧで置換されていても
よいフェニル基を表す。Ｒ₂、Ｒ₃は、同一または相異な
って、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−
ブトキシ等のＣ_{1- 6}アルコキシ基若しくはメチルチオ，
エチルチオ，プロピルチオ，ブチルチオ等のＣ_1-6アル
キルチオ基を表すか、または、一緒になって酸素原子、
もしくは下記式で表される基を表す。

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は、同
一または相異なって、水素原子、メチル，エチル，プロ
ピル，イソプロピル，ブチル，イソブチル，ｓ−ブチ
ル，ｔ−ブチル，ペンチルおよびその異性体、ヘキシル
およびその異性体等のＣ_1-6アルキル基、クロロメチ
ル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、
ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロ
ロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル
等のＣ_1-6ハロアルキル基、エテニル、１−プロペニ
ル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３
−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル
−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、
３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブ
テニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、
２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、６
−ヘキセニル等のＣ_2-6アルケニル基、Ｃ_1-6ハロアルケ
ニル基、Ｇで置換されていてもよいフェニル基またはＧ
で置換されていてもよいベンジル、フェネチル、フェニ
ルプロピル等の基を表し、ＹおよびＺは、酸素原子また
は硫黄原子を表し、ｍは２または３を、ｌおよびｋは
０，１，２、または３を表すが、ｌ＋ｋは０ではない。
Ｘは、シアノ基，ニトロ基，塩素，臭素，フッ素等のハ
ロゲン原子、メチル，エチル，プロピル，イソプロピ
ル，ブチル，イソブチル，ｓ−ブチル，ｔ−ブチル，ペ
ンチル及びその異性体，ヘキシル及びその異性体等のＣ
_1-6アルキル基、クロロメチル，フロロメチル，ジクロ
ロメチル，トリクロロメチル，トリフルオロメチル，１
−フルオロエチル，２，２−ジフルオロエチル，２，
２，２−トリフルオルエチル，ペンタフルオロエチル等
のＣ_1-6ハロアルキル基、メトキシ，エトキシ，プロポ
キシ，イソプロポキシ，ブトキシ等のＣ_1-6アルコキシ
基、クロロメトキシ，ジクロロメトキシ，トリクロロメ
トキシ，トリフルオロメトキシ，１−フルオロエトキ
シ，１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_1-6ハロアルコ
キシ基、Ｇで置換されていてもよいフェニル基または、
Ｇで置換されていてもよいフェノキシ基を表す。ｎは
１，２，３，４、または５を表し、ｎが２以上のとき、
Ｘは同一でも相異なっていてもよい。

【００１６】上記、シクロアルキル基、フェニル基、ベ
ンジル基、フェノキシ基等の置換基Ｇとしては、フッ
素、塩素等のハロゲン原子、メチル、エチル等のＣ_1-6
アルキル基、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ基等
のＣ_1-6アルコキシ基、クロロメチル、フルオロメチ
ル、トリフルオロメチル等のＣ_1-6ハロアルキル基を挙
げることができる。又、これらの環基は、同一または相
異なる複数の置換基を有していてもよい。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明化合物は、例えば、以下の
ようにして製造することができる。

【００１８】

【化７】

【００１９】( 式中、Ｒ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｘ，ｎは前
記と同じ意味を表し、Ｌ¹ は、ハロゲン原子、Ｃ_1-6ア
ルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−
ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタ
ンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基等の脱離基を表す。)

【００２０】すなわち、式（２）で表される化合物１モ
ルに、塩基存在下、不活性溶媒中、０．５〜２モルの式
（３）で表される化合物を作用させることにより、一般
式（１）で表される化合物を得ることができる。

【００２１】この反応に用いられる塩基としては、水酸
化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、ｎ−ブ
チルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤ
Ａ）等の有機金属、トリエチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。
又、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニト
リル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＴ）、ベンゼ
ン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から
用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。

【００２２】なお、本発明化合物である一般式（１）で
表される化合物には、二種類の立体異性体が存在し、反
応条件及び精製方法によって、どちらか一方の異性体が
得られる場合及び異性体混合物が得られる場合がある。
これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。

【００２３】出発原料となる式（２）で表される化合物
は、次のようにして得ることができる。

【００２４】

【化８】

【００２５】（式中、Ｒ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｘ及びｎ
は、前記と同じ意味を表し、Ｌ² は、ハロゲン原子、Ｃ
_1-6アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基
または１−ピラゾリル基等の脱離基を表す。)

【００２６】すなわち、式（４）で表される化合物１モ
ルに、塩基の存在下、不活性溶媒中、０．５〜２モルの
式（５）で表される化合物を作用させることにより、式
（２）で表される化合物を得ることができる。

【００２７】この反応に用いられる塩基としては、水酸
化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、ｎ−ブ
チルリチウム，ＬＤＡ等の有機金属、トリエチルアミ
ン，ジイソプロピルエチルアミン，ピリジン等の有機塩
基等が挙げられる。又、用いることのできる溶媒として
は、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ヘキ
サメチルリン酸アミド（ＨＭＰＴ）、ベンゼン、トルエ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用
いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒
の沸点までの温度範囲が好ましい。反応終了後は、通常
の後処理を行うことにより目的物を得ることができる。

【００２８】本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ及び
ＭＳ等から決定した。以上のようにして製造することの
できる本発明化合物の代表例を示す。なお、表中の略
号、記号は以下の意味を示す。 Ｍｅ:メチル、Ｅｔ:エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブ
チル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｐｈ：フ
ェニル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリ，
ｃ：シクロ

【００２９】

【化９】

【００３０】

【表１０１】

【００３１】

【表１０２】

【００３２】

【表１０３】

【００３３】

【表１０４】

【００３４】

【表１０５】

【００３５】

【表１０６】

【００３６】

【表１０７】

【００３７】

【表２０１】

【００３８】

【表２０２】

【００３９】

【表２０３】

【００４０】

【表２０４】

【００４１】

【表２０５】

【００４２】

【表２０６】

【００４３】

【表２０７】

【００４４】

【表３０１】

【００４５】

【表３０２】

【００４６】

【表３０３】

【００４７】

【表３０４】

【００４８】

【表３０５】

【００４９】

【表３０６】

【００５０】

【表３０７】

【００５１】

【表４０１】

【００５２】

【表４０２】

【００５３】

【表４０３】

【００５４】

【表４０４】

【００５５】

【表４０５】

【００５６】

【表４０６】

【００５７】

【表５０１】

【００５８】

【表５０２】

【００５９】

【表５０３】

【００６０】

【表５０４】

【００６１】

【表５０５】

【００６２】

【表５０６】

【００６３】

【表５０７】

【００６４】（殺虫・殺ダニ剤）このようにして得られ
る本発明化合物を含有する組成物は、例えば、農園芸用
殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚
剤として有用である。本発明化合物を含有する組成物
は、特に好ましくは農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤として適
用することができる。

【００６５】本発明化合物を農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤
として実際に施用する際には、他成分を加えることなく
純粋な形で使用できるし、又農薬として使用する目的で
一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤，粒剤，粉
剤，乳剤，水溶剤，懸濁剤，フロアブル等の形態で使用
することもできる。

【００６６】固型剤を目的とする場合、添加剤及び担体
としては、大豆粒，小麦粉等の植物性粉末、珪藻土，燐
灰石，石こう，タルク，ベントナイト，パイロフィライ
ト，クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ，尿素，
芒硝等の有機及び無機化合物を使用することができる。
又、液体の剤型を目的とする場合は、添加剤及び担体と
して、ケロシン，キシレン及びソルベントナフサ等の石
油留分、シクロヘキサン，シクロヘキサノン，ＤＭＦ，
ＤＭＳＯ，アルコール，アセトン，トリクロロエチレ
ン，メチルイソブチルケトン，鉱物油，植物油，水等を
溶剤として使用することができる。

【００６７】これらの製剤において均一かつ安定な形態
をとるために、所望により界面活性剤をさらに添加する
こともできる。界面活性剤としては、特に限定はない
が、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフ
ェニルエーテル，ポリオキシエチレンが付加したアルキ
ルエーテル，ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸
エステル，ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高
級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付加したトリ
スチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤，
ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテ
ルの硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，
高級アルコールの硫酸エステル塩，アルキルナフタレン
スルホン酸塩，ポリカルボン酸塩，リグニンスルホン酸
塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒ
ド縮合物，イソブチレン−無水マレイン酸の共重合物等
が挙げられる。

【００６８】又、製剤中の有効成分（本発明化合物）量
は、好ましくは０．０１〜９０重量％、より好ましくは
０．０５〜８５重量％程度である。得られた水和剤，乳
剤，懸濁剤，フロアブル剤は、水で所定の濃度に希釈し
て懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤，粒剤はそのまま
植物あるいは土壌に散布する方法で使用される。

【００６９】本発明化合物は単独でも十分有効であるこ
とは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤
または共力剤の１種若しくは２種以上と混合して使用す
ることもできる。

【００７０】本発明化合物と混合して使用することの出
来る殺菌剤，殺虫剤，殺ダニ剤，植物生長調節剤の代表
例を以下に示す。 殺菌剤：キャプタン，フォルペット，チウラム，ジラ
ム，ジネブ，マンネブ．マンコゼブ，プロピネブ，ポリ
カーバメート，クロロタロニル，キントーゼン，キャプ
タホル，イプロジオン，プロサイミドン，ビンクロゾリ
ン，フルオロイミド，サイモキサニル，メプロニル，フ
ルトラニル，ペンシクロン，オキシカルボキシン，ホセ
チルアルミニウム，プロパモカーブ，トリアジメホン，
トリアジメノール，プロピコナゾール、ジクロブトラゾ
ール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブ
タニル，フルシラゾール，エタコナゾール，フルオトリ
マゾール，フルトリアフェン，ベンコナゾール，ジニコ
ナゾール，サイプロコナゾーズ，フェナリモール，トリ
フルミゾール，プロクロラズ，イマザリル，ペフラゾエ
ート，トリデモルフ，フェンプロピモルフ，トリホリ
ン，ブチオベート，ピリフェノックス，アニラジン，ポ
リオキシン，メタラキシル，オキサジキシル，フララキ
シル，イソプロチオラン，プロベナゾール，ピロールニ
トリン，ブラストサイジンＳ，カスガマイシン，バリダ
マイシン，硫酸ジヒドロストレプトマイシン，ベノミ
ル，カルベンダジム，チオファネートメチル，ヒメキサ
ゾール，塩基性塩化銅，塩基性硫酸銅，フェンチンアセ
テート，水酸化トリフェニル錫，ジエトフェンカルブ，
メタスルホカルブ，キノメチオナート，ビナパクリル，
レシチン，重曹，ジチアノン，ジノカップ，フェナミノ
スルフ，ジクロメジン，グアザチン，ドジン，ＩＢＰ，
エディフェンホス，メパニピリム，フェルムゾン，トリ
クラミド，メタスルホカルブ，フルアジナム，エトキノ
ラック，ジメトモルフ，ピロキロン，テクロフタラム，
フサライド，フェナジンオキシド，チアベンダゾール，
トリシクラゾール，ビンクロゾリン，シモキサニル，シ
クロブタニル，グアザチン，プロパモカルブ塩酸塩，オ
キソリニック酸、

【００７１】殺虫・殺ダニ剤： 有機燐及びカーバメート系殺虫剤：フェンチオン，フェ
ニトロチオン，ダイアジノン，クロルピリホス，ＥＳ
Ｐ，バミドチオン，フェントエート，ジメトエート，ホ
ルモチオン，マラソン，トリクロルホン，チオメトン，
ホスメット，ジクロルボス，アセフェート，ＥＰＢＰ，
メチルパラチオン，オキシジメトンメチル，エチオン，
サリチオン，シアノホス，イソキサチオン，ピリダフェ
ンチオン，ホサロン，メチダチオン，スルプロホス，ク
ロルフェンビンホス，テトラクロルビンホス，ジメチル
ビンホス，プロパホス，イソフェンホス，エチルチオメ
トン，プロフェノホス，ピラクロホス，モノクロトホ
ス，アジンホスメチル，アルディカルブ，メソミル，チ
オジカルブ，カルボフラン，カルボスルファン，ベンフ
ラカルブ，フラチオカルブ，プロポキスル，ＢＰＭＣ，
ＭＴＭＣ，ＭＩＰＣ，カルバリル，ピリミカーブ，エチ
オフェンカルブ，フェノキシカルブ等、 ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン，シペルメトリ
ン，デルタメスリン，フェンバレレート，フェンプロパ
トリン，ピレトリン，アレスリン，テトラメスリン，レ
スメトリン，ジメスリン，プロパスリン，フェノトリ
ン，プロトリン，フルバリネート，シフルトリン，シハ
ロトリン，フルシトリネート，エトフェンプロクス，シ
クロプロトリン，トロラメトリン，シラフルオフェン，
プロフェンプロクス，アクリナトリン等、 ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフルベンズロ
ン，クロルフルアズロン，ヘキサフルムロン，トリフル
ムロン，テトラベンズロン，フルフェノクスロン，フル
シクロクスロン，ブプロフェジン，ピリプロキシフェ
ン，メトプレン，ベンゾエピン，ジアフェンチウロン，
アセタミプリド，イミダクロプリド，ニテンピラム，フ
ィプロニル，カルタップ，チオシクラム，ベンスルタッ
プ，クロルフェナピル，エマメクチンベンゾエート，テ
ブフェノジド，硫酸ニコチン，ロテノン，メタアルデヒ
ド，機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬
等、 殺線虫剤：フェナミホス，ホスチアゼート等、 殺ダニ剤：クロルベンジレート，フェニソブロモレー
ト，ジコホル，アミトラズ，ＢＰＰＳ，ベンゾメート，
ヘキシチアゾクス，酸化フェンブタスズ，ポリナクチ
ン，キノメチオネート，ＣＰＣＢＳ，テトラジホン，ア
ベルメクチン，ミルベメクチン，クロフェンテジン，シ
ヘキサチン，ピリダベン，フェンピロキシメート，テブ
フェンピラド，ピリミジフェン，フェノチオカルブ，ジ
エノクロル，エトキサゾール，ハルフェンプロックス，
等、

【００７２】植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジ
ベレリンＡ3 ，ジベレリンＡ4 ，ジベレリンＡ7 ），Ｉ
ＡＡ，ＮＡＡ等。

【００７３】本発明化合物は、農業上の有害生物，衛生
害虫，貯殻害虫，衣類害虫，家屋害虫等の防除に使用で
き，殺成虫，殺若虫，殺幼虫，殺卵作用を有する。その
代表例として、下記のものが挙げられる。

【００７４】鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ，ヨ
トウガ，タマナヤガ，アオムシ，タマナギンウワバ，コ
ナガ，チャノコカクモンハマキ，チャハマキ，モモシン
クイガ，ナシヒメシンクイ，ミカンハモグリガ，チャノ
ホソガ，キンモンホソガ，マイマイガ，チャドクガ，ニ
カメイガ，コブノメイガ，ヨーロピアンコーンボーラ
ー，アメリカシロヒトリ，スジマダラメイガ，ヘリオテ
ィス属，ヘリコベルパ属，アグロティス属，イガ，コド
リンガ，ワタアカミムシ等、半翅目害虫、例えば、モモ
アカアブラムシ，ワタアブラムシ，ニセダイコンアブラ
ムシ，ムギクビレアブラムシ，ホソヘリカメムシ，アオ
クサカメムシ，ヤノネカイガラムシ，クワコナカイガラ
ムシ，オンシツコナジラミ，タバココナジラミ，ナシキ
ジラミ，ナシグンバイムシ，トビイロウンカ，ヒメトビ
ウンカ，セジロウンカ，ツマグロヨコバイ等、鞘翅目害
虫、例えば、キスジノミハムシ，ウリハムシ，コロラド
ハムシ，イネミズゾウムシ，コクゾウムシ，アズキゾウ
ムシ，マメコガネ，ヒメコガネ，ジアブロティカ属，タ
バコシバンムシ，ヒラタキクイムシ，マツノマダラカミ
キリ，ゴマダラカミキリ，アグリオティス属，ニジュウ
ヤホシテントウ，コクヌスト，ワタミゾウムシ等、双翅
目害虫、例えば、イエバエ，オオクロバエ，センチニク
バエ，ウリミバエ，ミカンコミバエ，タネバエ，イネハ
モグリバエ，キイロショウジョウバエ，サシバエ，コガ
タアカイエカ，ネッタイシマカ，シナハマダラカ等、総
翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ，チャノキ
イロアザミウマ等、膜翅目害虫、例えば、イエヒメア
リ，キイロスズメバチ，カブラハバチ等、直翅目害虫、
例えば、トノサマバッタ等、網翅目害虫、例えば、チャ
バネゴキブリ，ワモンゴキブリ，クロゴキブリ等、等翅
目害虫、例えば、イエシロアリ，ヤマトシロアリ等、隠
翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例え
ば、ヒトジラミ等、ダニ類、例えば、ナミハダニ，カン
ザワハダニ，ミカンハダニ，リンゴハダニ，ミカンサビ
ダニ，リンゴサビダニ，チャノホコリダニ，ブレビパル
パス属，エオテトラニカス属，ロビンネダニ，ケナガコ
ナダニ，コナヒョウヒダニ，オウシマダニ，フタトゲチ
マダニ等、植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコ
ブセンチュウ，ネグサレセンチュウ，ダイズシストセン
チュウ，イネシンガレセンチュウ，マツノザイセンチュ
ウ等、又、近年、コナガ，ウンカ，ヨコバイ，アブラム
シ等多くの害虫やハダニ類において有機リン剤、カーバ
メート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬
剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダ
ニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受
性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤または
ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や殺ダニ剤抵抗性系統
のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
又、本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への
毒性が低く、安全性の高い薬剤である。

【００７５】

【実施例】次に、参考例及び実施例により、本発明を更
に詳細に説明する。 参考例１ ２−（４−（1-エトキシイミノエチル）−２−チアゾリ
ル）−３−ヒドロキシ−２，−トリフルオロメチル−桂
皮酸ニトリルの合成

【００７６】

【化１０】

【００７７】２−シアノメチル−４−（１−エトキシイ
ミノエチル）チアゾール０．５ｇ（2.4mmol）をTHF１ｍ
ｌ、ベンゼン４ｍｌに溶解し、マグネシウムエチラート
2０．７５ｇを加え室温で攪拌した。次いで、この溶液
に２−トリフルオロメチル安息香酸０．５ｇを加え室温
で一晩攪拌した。反応液を氷水に注加し、希塩酸で酸性
としたのち、酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮し
た。得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−（展開溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１）で
精製し、目的物０．４３ｇを得た。収率４７％ Ｈ−ＮＭＲ（ppm）：1.38(t,3H),2.19(s,3H),4.32(s,2
H),6.9(s,1H),7.51-7.79(m,4H)

【００７８】実施例１ ２−（４−（１−エトキシイミノエチル）−２−チアゾ
リル）−３−ピバロイルオキシ−２，−トリフルオロメ
チル−桂皮酸ニトリル（化合物番号６−２）の製造

【００７９】

【化１１】

【００８０】２−（４−（1-エトキシイミノエチル）−
２−チアゾリル）−３−ヒドロキシ−２，−トリフルオ
ロメチル−桂皮酸ニトリル０．４３ｇ（1.1mmol）をア
セトニトリル５ｍｌに溶解し、氷冷下でトリエチルアミ
ン０．１２ｇおよび塩化ピバロイル０．１２ｇを順次加
えた後、室温で2時間攪拌した。溶媒を減圧濃縮し残さ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢
酸エチル：ｎ―ヘキサン＝１：４）で精製し、目的化合
物０．４ｇを得た。収率７８％ｎD^22.4 ＝ １．５３４
９

【００８１】参考例２ ２−（４−（イソプロペニル）−２−チアゾリル）−３
−ヒドロキシ−２，−トリフルオロメチル−桂皮酸ニト
リルの合成

【００８２】

【化１２】

【００８３】２−シアノメチル−４−イソプロペニル−
チアゾール０．５ｇ（2.9mmol）をTHF１ｍｌ、ベンゼン
４ｍｌに溶解し、Mg(OEt)2０．６６ｇを加え室温で攪拌
した。次いで、この溶液に２−トリフルオロメチル安息
香酸０．６ｇを加え室温で一晩攪拌した。反応液を氷水
に注加し、希塩酸で酸性としたのち、酢酸エチルで抽出
し、有機層を減圧濃縮した。得られた残さを酢酸エチル
とｎ−ヘキサンより再結晶し、ろ過した結晶を乾燥し目
的物０．６５ｇを得た。収率6７％ 融点１４１−１４
４℃

【００８４】実施例２ ２−（４−イソプロペニル−２−チアゾリル）−３−ピ
バロイルオキシ−２，−トリフルオロメチル−桂皮酸ニ
トリル（化合物番号６−１０）の製造

【００８５】

【化１３】

【００８６】２−（４−イソプロペニル−２−チアゾリ
ル）−３−ヒドロキシ−２，−トリフルオロメチル−桂
皮酸ニトリル０．３ｇ（0.89mmol）をアセトニトリル１
０ｍｌに溶解し、氷冷下でトリエチルアミン０．１１ｇ
および塩化ピバロイル０．１４ｇを順次加えた後、室温
で2時間攪拌した。溶媒を減圧濃縮し残さをシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ｎ
―ヘキサン＝１：４）で精製し、目的化合物０．２９ｇ
を粘稠油状物として得た。NMRデータを第７表に示し
た。 収率７８％

【００８７】このようにして製造した本発明化合物の代
表例を第６表に、油状物等のＮＭＲデータを第７表に示
す。 なお、表中の略号、記号等は、前記と同じ意味を
表す。

【表６０１】

【００８８】

【表６０２】

【００８９】

【表７】

【００９０】次に、本発明の組成物の実施例を若干示す
が、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定される
べきものではなく、広範囲に変化させることが可能であ
る。なお、製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００９１】 実施例３ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕することにより、有効
成分４０％の水和剤を得た。

【００９２】 実施例４ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得た。

【００９３】 実施例５ 粉剤 本発明化合物 １０部 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕することにより、有効
成分１０％の粉剤を得た。

【００９４】 実施例６ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。

【００９５】 実施例７ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕することにより、有効成分１０％の懸濁剤を得た。

【００９６】

【発明の効果】以上のようにして得られる本発明化合物
を含有する製剤を、農園芸用殺虫剤及び殺ダニ剤として
適用した例を次に示す。

【００９７】試験例１ ワタアブラムシに対する効力 ３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタ
アブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産
下された若虫が寄生するキュウリに、前記薬剤の実施例
４に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐ
ｐｍになるように水で希釈した薬剤を散布した。温度２
５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に殺虫率を
調査した。試験は２反復で行った。

【００９８】その結果、下記の化合物が１００％の殺虫
率を示した。 ６−１，６−２，６−３，６−４，６−５，６−９，６
−１０，６−１１，６−１２，６−１４，６−１５ 対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 波多野 連平 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 牧田 悟 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 Ｆターム(参考） 4C033 AD03 AD06 AD08 AD17 4C063 AA01 BB01 CC81 DD62 EE03 4H011 AC01 AC04 BA01 BA05 BB10 BC07 BC18 BC19 BC20 DA02 DA15 DA16 DC06 DD03 DE15 DH03 DH14

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒは、Ｃ_1-6アルキル基，式 ＣＯＲ₄ または
   式 ＣＨ₂ＯＣＯＲ₄（これらの式中、Ｒ₄ は、Ｃ_1-12ア
   ルキル基，Ｃ_1-6ハロアルキル基，Ｇで置換されていて
   もよいＣ_3-6シクロアルキル基，Ｃ_1-6アルコキシ基，Ｃ
   _1-6アルコキシＣ_{1 -6}アルキル基，Ｃ_1-6アルキルチオ
   基、Ｃ_1-6アルキルチオＣ_1-6アルキル基，モノＣ_1-6ア
   ルキルアミノ基，ジＣ_1-6アルキルアミノ基，Ｇで置換
   されていてもよいフェニルＣ_1-6アルキル基、Ｇで置換
   されていてもよいフェノキシＣ_1-6アルキル基、Ｇで置
   換されていてもよいフェニルチオＣ_1-6アルキル基また
   はＧで置換されていてもよいフェニル基を表す。）で表
   される基、または式ＳＯ₂ Ｒ₅ （Ｒ ₅ は、Ｃ_1-6アルキ
   ル基またはＧで置換されていてもよいフェニル基を表
   す。）で表される基を表し、 Ｒ₁は、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキ
   ル基またはＧで置換されていてもよいフェニル基を表
   し、 Ｒ₂、Ｒ₃は、同一または相異なって、Ｃ_1-6アルコキシ
   基若しくはＣ_1-6アルキルチオ基を表すか、または、一
   緒になって酸素原子、もしくは下記式 【化２】 （式中、Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は、同一または相異
   なって、水素原子、Ｃ_{1 -6}アルキル基、Ｃ_2-6アルケニル
   基、Ｃ_1-6ハロアルケニル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｇ
   で置換されていてもよいフェニル基またはＧで置換され
   ていてもよいフェニルＣ１−３アルキル基を表し、Ｙお
   よびＺは、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは２また
   は３を、ｌおよびｋは０，１，２、または３を表すが、
   ｌ＋ｋは０ではない。）で表される基を表す。Ｘは、シ
   アノ基，ニトロ基，ハロゲン原子，Ｃ_1-6アルキル基，
   Ｃ_1-6ハロアルキル基，Ｃ_1-6アルコキシ基，Ｃ_1-6ハロ
   アルコキシ基，Ｇで置換されていてもよいフェニル基ま
   たはＧで置換されていてもよいフェノキシ基を表しｎ
   は、１から５の整数を表す。Ｇは、ハロゲン原子、Ｃ
   _1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシ基またはＣ_1-6ハロア
   ルキル基を表す。］で表される化合物。
2. 【請求項２】一般式（１） 【化３】 （式中、Ｒ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｘおよびｎは、請求項１
   と同じ意味を表す。）で表される化合物の１種または２
   種以上を有効成分として含有することを特徴とする有害
   生物防除剤。