JP2001260530A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インク吸収性に優れ、また保存中に黄変化する
ことのないインクジェット記録を提供することである。 【解決手段】少なくとも１種の硫黄原子を有するオキソ
酸化合物を含有し、無機顔料を主体とするインク吸収層
からなることを特徴とするインクジェット記録媒体によ
って達成された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンタやプロッタに使用される記録
媒体に関するものであり、保存中に記録媒体が黄変化す
ることを抑制したインクジェット記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンタやプロッ
タの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細
な画像が容易に得られるようになってきた。

【０００３】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンタ等が安価
で市販されている。インクジェット記録媒体は、銀塩写
真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価で
あることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商品見
本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済
的に大きなメリットがある。また、最近一般的になって
きたパーソナルコンピュータ上で画像を作成し、これを
プリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正する
ことは従来の銀塩写真方式では全く無理であったがイン
クジェット記録ではこのような操作が気軽にできるとい
う長所もある。

【０００４】インクジェットプリンタやプロッタの利用
分野として、最近、特に注目されているものとしては、
写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版
下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのアウト
プット等のフルカラー画像記録等である。また、デジタ
ルカメラの普及からパーソナル分野に於いても、デジタ
ル画像情報の出力機としてインクジェットプリンタが広
く用いられている。

【０００５】高画質で高いインク吸収性を有するインク
ジェット記録媒体として、例えば特開昭５７−１５７７
８６号公報、特開昭６０−２３２９９０号公報、特開昭
６０−２０４３９０号公報、特開平２−１９８８８９号
公報等に記載されているが如く、無機顔料を有する多孔
質層を用いる方法が開示されている。

【０００６】しかしながら、この様な多孔質な無機顔料
を有するインク吸収層をもったインクジェット記録媒体
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂等
からなるファイルに保存したり、テープ、糊、プリンタ
のプラテンゴムロール等に長時間接触させると、記録媒
体の白紙部分が黄変化する。

【０００７】黄変化を抑制する方法として、特開平８−
１１８７９１号公報にはリン系酸化防止剤をインク吸収
層中に胆持させたインクジェット記録媒体が、また、特
開平６−２８６２９７号公報、特開平６−３１６１４５
号公報には鎖式多価カルボン酸や芳香環を有する有機酸
を含有する多孔質インク吸収層によって黄変化を抑制す
る方法が、特開平７−３１４８８１号公報には尿素誘導
体、セミカルバジド誘導体、カルボヒドラジド誘導体お
よびヒドラジン誘導体を含有する多孔質インク吸収層に
よって黄変化を抑制する方法が、特開平７−３１４８８
３号公報にはチオ尿素誘導体、チオセミカルバジド誘導
体およびチオカルボヒドラジド誘導体を含有する多孔質
インク吸収層によって黄変化を抑制する方法が開示され
ている。

【０００８】しかし、黄変化の抑制は未だ不十分であ
る。また樹脂製ファイル中に保存しなくても、インクジ
ェット記録媒体は紫外線や活性酸素の存在によって白紙
部分が変色し黄変化するなど、インクジェット記録媒体
の保存性の改良が要望されている。

【０００９】一方、特開平８−３００８０７号公報に
は、四級アンモニウム塩基を有するポリマーからなるイ
ンク吸収層に亜硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはチ
オ硫酸塩を含有するインクジェット記録媒体が、特開平
１０−６７１７０号公報には、無機チオ硫酸塩、トリチ
オン酸塩、テトラチオン酸塩もしくは有機チオ硫酸塩を
含有するポリマーからなるインク吸収層をもったインク
ジェット記録媒体が開示されている。

【００１０】特開平８−３００８０７号公報や特開平１
０−６７１７０号公報は、インクジェット記録された画
像部分の耐光性を改善したインクジェット記録媒体であ
り、無機顔料を主体とする多孔質なインク吸収層をもっ
た記録媒体で発生する白紙部分の黄変化については何ら
記載なく、記録媒体自身の保存性に関しては全く考慮さ
れていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、保存
性に優れたインクジェット記録を提供することである。
特に、クリアーファイルなどの樹脂製のファイル材中に
保存した時に発生する黄変化を抑制したインクジェット
記録媒体を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の課題を解決する
ために鋭意検討した結果、少なくとも１種の硫黄原子を
有するオキソ酸化合物を含有し、無機顔料を含むインク
吸収層からなることを特徴とするインクジェット記録媒
体によって達成された。

【００１３】好ましい態様は、該インク吸収層中の無機
顔料の含有量が、インク吸収層の単位面積当たり塗工量
の５０重量％以上である。更に好ましい態様は、該無機
顔料が多孔質シリカである。

【００１４】また、該多孔質シリカの比表面積は２００
ｍ²／ｇ以上が好ましく、硫黄原子を含有するオキソ酸
化合物は、硫黄原子を２個以上含有することが好まし
い。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。

【００１６】本発明は、保存中に白紙部分が黄変化する
現象を抑制したインクジェット記録媒体を提供するもの
である。

【００１７】紙や布が保存中に黄変化することは、Ｖ．
Ｍａｉｌｌｙ等、Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ、８０
（５）、１７６（１９９７）に記載されているが如く、
原因の１つとしてフェノール系化合物が関与している。
インクジェット記録媒体が保存中に白紙部分が黄変化す
る現象は、インク吸収層中にクリアファイルなどの樹脂
製ファイルの材料中に含まれる、例えば２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのフェノー
ル系酸化防止剤が、揮発ないし拡散し吸着されキノン構
造を有する化合物となり着色変化すると考えられてい
る。

【００１８】また、インクジェット用紙を含めふつうの
白紙や白布は可視部短波長領域（４００〜４５０ｎｍ）
に弱い吸収があり、淡黄色を帯びている。一般に、白紙
や白布は蛍光増白剤を添加することによって紫外線領域
の光を吸収し、前記波長周辺に紫青色から青緑色の蛍光
を発して黄色みを打ち消し、輝くような白さを呈するよ
うにしている。

【００１９】蛍光増白剤の多くは、紫外線、活性酸素存
在および酸性条件下で容易に分解する。蛍光増白剤によ
って白さを維持していた記録媒体は、蛍光増白剤の分解
によって変色し黄変化する。

【００２０】本発明者らは鋭意検討した結果、樹脂製フ
ァイル材に保存して場合や、蛍光増白剤の影響による黄
変化を共に抑制することができた。

【００２１】本発明に用いられる無機顔料は、インクを
吸収する多孔質な材料が好ましく、例えば軽質炭酸カル
シウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチオンホワ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ（乾式法シリ
カ、湿式沈殿法シリカ、湿式ゲル法シリカ等）、コロイ
ダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマ
イト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加
水ハロイサイト、水酸化マグネシウムなどの粒子を挙げ
ることができる。

【００２２】本発明に用いられる無機顔料は、合成非晶
質シリカ（乾式法シリカ、湿式沈殿法シリカ、湿式ゲル
法シリカ等）がより好ましい。多孔質な合成非晶質シリ
カは細孔容積が大きく、合成非晶質シリカからなるイン
ク吸収層はインク吸収性に優れる。

【００２３】本発明に用いられる合成非晶質シリカは、
比表面積が２００ｍ²／ｇ以上であることが好ましい。
比表面積が２００ｍ²／ｇ以上の合成非晶質シリカから
なるインク吸収層は、特に印字部分の画像濃度や色再現
性に優れている。

【００２４】ここで、本発明のいう比表面積は、ＢＥＴ
法により測定された比表面積である。ＢＥＴ法は気相吸
着法による粉体の表面測定法の１つであり、吸着等温線
から１ｇの試料のもつ総表面積、即ち比表面積あるいは
比重面積を求める方法である。通常用いられる吸着気体
としては窒素ガスであり、吸着量を被吸着気体の圧、ま
たは容積の変化から測定する方法が最も多く行われてい
る。

【００２５】本発明に係るインク吸収層は、無機顔料を
主成分としている。インク吸収層単位面積当たりに無機
顔料が５０重量％以上であることが好ましい。より好ま
しくは、６０重量％以上９０重量％以下である。あまり
少ないと十分なインク吸収性が得られず、９０重量％を
超えるとインク吸収層が脆くなる傾向を示す。

【００２６】無機顔料を主体とするインク吸収層は、多
孔質であり優れたインク吸収性を有する反面、白紙部分
が黄変化し易い傾向を示す。多孔質な表面ではファイル
材から揮発ないし拡散するフェノール系化合物の吸着が
容易であり、またインク吸収層中にて酸化反応進行も受
け易く、フェノール系化合物の酸化や、含有する蛍光増
白剤の分解も容易に進行する。従って、ゼラチンやセル
ロース類を主体とする高分子層をインク吸収層とする記
録媒体に比べて、多孔質なインク吸収層は黄変化し易い
傾向を示す。

【００２７】オキソ酸とは、酸素酸ともいいプロトンと
して解離しうる水素が酸素原子に結合した酸およびその
塩であり、一般式ＸＯ_n（ＯＨ）_mで表される。ここで
ｍ、ｎは中心原子Ｘの原子価によって決まり、ｎの増加
につれて強い酸となる。これに対しｍ（ＯＨの数）は酸
の強さにあまり影響しない。オキソ酸には硫酸、燐酸、
硝酸、炭酸などがある。

【００２８】本発明に係るオキソ酸化合物は、硫黄原子
を含有するオキソ酸およびその塩である。硫黄原子を１
個有するオキソ酸化合物としては、例えば硫酸およびそ
の塩、亜硫酸およびその塩などである。硫黄原子を２個
以上含有するオキソ酸化合物としては、例えばチオ硫酸
およびその塩、亜ジチオン酸およびその塩、ピロ亜硫酸
およびその塩、ジチオン酸およびその塩、ピロ硫酸およ
びその塩、トリチオン酸およびその塩、テトラチオン酸
およびその塩、ポリチオン酸およびその塩、ペルオキソ
二硫酸およびその塩である。本発明に用いられる硫黄原
子を有するオキソ酸化合物は、硫黄原子を２個以上有す
るオキソ酸化合物であることが好ましい。硫黄原子を多
く含有するオキソ酸化合物の方が、黄変化抑制効果に優
れる。

【００２９】本発明のオキソ酸化合物は、インク吸収層
中に３重量％以上２０重量％以下で含有することが好ま
しい。インク吸収層に含まれる硫黄原子を含有するオキ
ソ酸化合物は、単独でも２種類以上の組み合わせでもよ
い。インク吸収層中に含まれる硫黄原子を有するオキソ
酸化合物の含有量が、３重量％に満たない場合は黄変化
抑制効果が不十分であり、２０重量％を超えるとインク
吸収層の塗膜強度が低下する。

【００３０】本発明に係るインク吸収層の好ましい態様
においては、インク吸収層が蛍光増白剤を有する。蛍光
増白剤としては、特開平７−６８９２０号公報に記載さ
れている、例えばピレン誘導体、クマリン誘導体、オキ
サゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、イミダゾロン誘導体、ピラゾリン誘導体、ベンジジ
ン誘導体およびスチルベン誘導体などを挙げることがで
きる。好ましい蛍光白色剤としてはビス（トリアジニル
アミノ）スチルベンジスルホン酸塩誘導体である。蛍光
増白剤は、例えば、日本曹達（株）よりＫａｙｃｏｌｌ
シリーズ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）よ
りＵｖｉｔｅｘシリーズ、住友化学工業（株）よりＷｈ
ｉｔｅｘシリーズ、バイエル（株）よりＢｌａｎｋｏｐ
ｈｏｒシリーズなどの商品名にて種々誘導体が市販され
ている。

【００３１】本発明に用いられる蛍光増白剤は、インク
吸収層中に０．０１重量％以上１０重量％以下を含有す
ることが好ましい。蛍光増白剤の含有量が０．０１重量
％に満たない場合は、記録媒体が十分な白色性を得られ
ない。一方、１０重量％を超える場合は、蛍光増白剤に
よる着色が問題になるばかりか、インク吸収層のインク
吸収性が阻害される。

【００３２】本発明にかかるインク吸収層は、バインダ
ーを含有してもよい。バインダーとしては、酸化澱粉、
エーテル化澱粉、燐酸エステル化澱粉などの澱粉誘導
体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、大豆蛋白質、ポリビニルアルコールまたはその誘導
体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブ
タジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテック
ス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの
重合体または共重合体のアクリル系重合体ラテックス、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラ
テックス、あるいはこれら各種重合体のカルボキシ基等
の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテック
ス、あるいはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカ
チオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表
面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコ
ール存在下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコー
ルを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分
散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布してい
るものなど、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチ
ラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂などである。

【００３３】インク吸収層中に含まれるバインダー量
は、無機顔料１００重量部に対し５重量部以上７０重量
部以下、好ましくは１０重量部以上５０重量部以下であ
る。５重量部に満たない場合はインク吸収層の物理的強
度が得られず、７０重量部を超えるとインク吸収性が低
下する。

【００３４】また、インク吸収層中には必要に応じて分
散剤、増粘剤、流動性改質剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、硬膜剤、耐水化
剤、染料定着剤、顔料定着剤などを添加してもよい。

【００３５】本発明にかかるインク吸収層は、支持体上
に各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイ
フコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、
カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズ
プレス等の各種装置を用い、オンマシンあるいはオフマ
シンで塗設される。

【００３６】該インク吸収層の塗工量は、適用する顔料
やバインダーの種類および量によって異なるが、２ｇ／
ｍ²以上、好ましくは５ｇ／ｍ²以上４０ｇ／ｍ²以下で
ある。

【００３７】該インク吸収層を塗工、乾燥後、平坦化を
目的としてマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフト
カレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置を
オンマシンあるいはオフマシンで使用してもよい。平坦
化をすることにりインクジェット記録媒体の光沢が高ま
るために好ましい。しかし、平坦化のために過度のカレ
ンダー処理を施した場合、インク吸収層中の細孔容量が
著しく低下し、インク吸収性が低下する傾向を示す。

【００３８】本発明のインクジェット記録媒体は、光沢
を高める目的でインク吸収層上に光沢発現層を設けても
よい。光沢発現層を設ける方法は、特開昭６３−２６５
６８０号公報や特開平１１−１１０１１号公報などに記
載されているが如くキャストコーティング法が好まし
い。キャストコーティング法は、光沢発現層が湿潤状態
にある間に加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法
であり、一般に印刷用キャストコート紙と同じ方法であ
る。キャストコーティング法に係る鏡面ロールの表面粗
度、直径、圧接時の圧力および塗工速度は市販のキャス
トコート紙の製造方法と同様に適宜選択できる。

【００３９】キャストコーティング法には、直接法、凝
固法および再湿潤法（リウェット法）などがある。直接
法は、光沢発現層を塗工後、未乾燥状態（湿潤状態）で
加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法である。凝
固法は、光沢発現層を塗工後、未乾燥の状態にある該層
を凝固液によって凝固させ、加熱された鏡面ロールに圧
接し乾燥する方法である。再湿潤法は、光沢発現層を塗
工し乾燥後、水を主体とする湿潤液によって該層を再湿
潤させ、加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法で
ある。

【００４０】本発明に係る光沢発現層には、顔料あるい
は粒子を単独ないし適宜組み合わせて用いることができ
る。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非
晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、
アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リト
ポン、ゼオライト、加水ハロサイトおよび水酸化マグネ
シウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機
粒子などをである。好ましくはアルミナ水和物あるいは
コロイダルシリカである。アルミナ水和物やコロイダル
シリカでは光沢発現層の透明性が高く、キャストコーテ
ィング後の光沢も高い。

【００４１】本発明に係る光沢発現層には、顔料あるい
は粒子以外にバインダーを含むことができる。例えば酸
化澱粉、エーテル化澱粉、燐酸エステル化澱粉などの澱
粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼ
ラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたはその誘
導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−
ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテッ
クス、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重
合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテック
ス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合
体ラテックス、あるいはこれら各種重合体のカルボキシ
基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテ
ックス、あるいはこれら各種重合体にカチオン基を用い
てカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコー
ル下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分
布させたもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面を
カチオン化したもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分
散液中で重合し、重合体表面に該粒子が分布しているも
の、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体などである。

【００４２】該光沢発現層中のバインダー量は、顔料あ
るいは粒子１００重量部に対して、５重量部以上７０重
量部以下、好ましくは１０重量部以上５０重量部以下で
ある。５重量部未満では光沢発現層の皮膜が形成し難い
傾向となり、７０重量部を超えるとインク吸収性が低下
する傾向を示す。

【００４３】該光沢発現層の塗工量としては、適用する
顔料ないし粒子やバインダーの種類ないし量によって異
なるが、２ｇ／ｍ²以上、好ましくは５ｇ／ｍ²以上３０
ｇ／ｍ²以下である。

【００４４】また、該光沢発現層には、その他の添加剤
として分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡
剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、架橋剤、イン
ク定着剤などを必要に応じて添加することができる。

【００４５】本発明のインクジェット記録媒体は、イン
クジェット記録する以外に記録時に液状であるインクを
使用する如何なる記録媒体として用いてもよい。例え
ば、熱溶融性物質、染料、顔料などを主成分とする熱溶
融性インクを樹脂フィルム、高密度紙および合成紙など
の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面よ
り加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受
像媒体、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化し飛
翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性染料を溶剤
に溶解したインクを用いたインクジェット記録媒体、光
重合性モノマーおよび染料や顔料を内包したマイクロカ
プセルを用いた感光感圧型記録に対応した受像媒体など
が挙げられる。

【００４６】これらの記録媒体の共通点は、記録時にイ
ンクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、
固化または定着までに記録媒体のインク吸収層の深さ方
向ないし水平方向に対して浸透ないし拡散する。前記し
た各種記録媒体は、各々の方法に応じたインク吸収性を
必要とし、本発明のインクジェット記録媒体を前記した
各種方法の記録媒体として用いても何らかまわない。

【００４７】更に、複写機やプリンタなどに広く使用さ
れている電子写真方式のトナーを加熱定着する記録媒体
として、本発明におけるインクジェット記録媒体を用い
てもよいし、粘着剤層を設けてラベル用途に使用するこ
とも可能である。

【００４８】また、インク吸収層ないし光沢発現層は、
支持体の少なくとも片面に設けられるが、カールを防止
する等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。

【００４９】本発明に於いてインクジェット記録媒体を
製造する場合に用いられる支持体には、一般に、紙、段
ボール紙、熱可塑性フィルム、樹脂被覆紙、コーテッド
紙などが用いられる。これ以外にも、ゴム板、ガラス
板、銅板、アルミ板、蒸着紙、蒸着フィルム、布帛など
を支持体とすることが出来る。

【００５０】本発明に用いられる支持体には、インク吸
収層ないし光沢発現層と支持体との接着性向上等の目的
でアンカー層を設けてもよい。アンカー層にはゼラチン
等の親水性バインダー、ブチラール樹脂等の溶剤可溶性
バインダー、また、ラテックス、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて添加せしめることができる。

【００５１】本発明に用いられる支持体には、帯電防止
性、搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のため
に、各種のバックコート層を塗設することができる。バ
ックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、
親水性バインダー、ラテックス、顔料、滑剤、界面活性
剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
また、実施例において示す部および％は、特に明示しな
い限り固形分の重量部および重量％を示す。

【００５３】＜支持体Ａの作製＞ＬＢＫＰ（濾水度４０
０ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃ
ｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽
質炭酸カルシウム１０部、市販のアルキルケテンダイマ
ー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．
０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を調成後、長網
抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ²に抄造した後、オン
マシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化
澱粉を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ²の原紙を得た。該
原紙を支持体として用いた。

【００５４】実施例１ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を４０部、市販のカ
チオン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学
社製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物として
硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベンジスルホン
酸塩誘導体である蛍光増白剤（ＫａｙｋｏｌｌＢＢＬ、
日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被組成物の固
形分濃度は１７％であった。該塗被組成物をエアナイフ
コーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²となるように
支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオンマシンに
よってカレンダー処理を行い、インク吸収層を設けた。
得られた記録媒体を実施例１のインクジェット記録媒体
とした。

【００５５】実施例２ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を４０部、市販のカ
チオン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学
社製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物として
チオ硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベンジスル
ホン酸塩誘導体である蛍光増白剤（ＫａｙｋｏｌｌＢＢ
Ｌ、日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被組成物
の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物をエアナ
イフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²となるよ
うに支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオンマシ
ンによってカレンダー処理を行い、インク吸収層を設け
た。得られた記録媒体を実施例２のインクジェット記録
媒体とした。

【００５６】実施例３ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を４０部、市販のカ
チオン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学
社製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物として
ピロ硫酸ナトリウム（二硫酸ナトリウム）を１２部、市
販のスチルベンジスルホン酸塩誘導体である蛍光増白剤
（ＫａｙｋｏｌｌＢＢＬ、日本曹達社製）を２部を調合
して得た。塗被組成物の固形分濃度は１７％であった。
該塗被組成物をエアナイフコーターによって絶乾塗工量
１１ｇ／ｍ²となるように支持体上に塗工し乾燥した。
塗工乾燥後にオンマシンによってカレンダー処理を行
い、インク吸収層を設けた。得られた記録媒体を実施例
３のインクジェット記録媒体とした。

【００５７】実施例４ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を４０部、市販のカ
チオン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学
社製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物として
テトラチオン酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベン
ジスルホン酸塩誘導体である蛍光増白剤（Ｋａｙｋｏｌ
ｌＢＢＬ、日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被
組成物の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物を
エアナイフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²と
なるように支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオ
ンマシンによってカレンダー処理を行い、インク吸収層
を設けた。得られた記録媒体を実施例４のインクジェッ
ト記録媒体とした。

【００５８】実施例５ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を７０部、バインダーとして市販のポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を７０部、市販のカチ
オン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学社
製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物としてチ
オ硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベンジスルホ
ン酸塩誘導体である蛍光増白剤（ＫａｙｋｏｌｌＢＢ
Ｌ、日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被組成物
の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物をエアナ
イフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²となるよ
うに支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオンマシ
ンによってカレンダー処理を行い、インク吸収層を設け
た。得られた記録媒体を実施例５のインクジェット記録
媒体とした。

【００５９】実施例６ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を９０部、バインダーとして市販のポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を５０部、市販のカチ
オン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学社
製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物としてチ
オ硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベンジスルホ
ン酸塩誘導体である蛍光増白剤（ＫａｙｋｏｌｌＢＢ
Ｌ、日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被組成物
の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物をエアナ
イフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²となるよ
うに支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオンマシ
ンによってカレンダー処理を行い、インク吸収層を設け
た。得られた記録媒体を実施例６のインクジェット記録
媒体とした。

【００６０】実施例７ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ、トクヤマ社製）
を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を３０部、市販のカ
チオン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学
社製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物として
チオ硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベンジスル
ホン酸塩誘導体である蛍光増白剤（ＫａｙｋｏｌｌＢＢ
Ｌ、日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被組成物
の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物をエアナ
イフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²となるよ
うに支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオンマシ
ンによってカレンダー処理を行い、インク吸収層を設け
た。得られた記録媒体を実施例７のインクジェット記録
媒体とした。

【００６１】実施例８ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販の多孔性合成非
晶質シリカ（ファインシールＥ７０、トクヤマ社製）を
１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を４０部、市販のカチ
オン性定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学社
製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸化合物としてチ
オ硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチルベンジスルホ
ン酸塩誘導体である蛍光増白剤（ＫａｙｋｏｌｌＢＢ
Ｌ、日本曹達社製）を２部を調合して得た。塗被組成物
の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物をエアナ
イフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ／ｍ²となるよ
うに支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾燥後にオンマシ
ンによってカレンダー処理を行い、インク吸収層を設け
た。得られた記録媒体を実施例８のインクジェット記録
媒体とした。

【００６２】実施例９ 前記支持体上に塗被組成物を塗設してインク吸収層を得
た。塗被組成物は、無機粒子として市販のアルミナ水和
物溶液（アルミナゾルー５２０、２１％、日産化学工業
製）を固形分で１００部、バインダーとして市販のポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）を４０
部、市販のカチオン性定着剤（スミレーズレジン１００
１、住友化学社製）２０部、硫黄原子を有するオキソ酸
化合物としてチオ硫酸ナトリウムを１２部、市販のスチ
ルベンジスルホン酸塩誘導体である蛍光増白剤（Ｋａｙ
ｋｏｌｌＢＢＬ、日本曹達社製）を２部を調合して得
た。塗被組成物の固形分濃度は１７％であった。該塗被
組成物をエアナイフコーターによって絶乾塗工量１１ｇ
／ｍ²となるように支持体上に塗工し乾燥した。塗工乾
燥後にオンマシンによってカレンダー処理を行い、イン
ク吸収層を設けた。得られた記録媒体を実施例９のイン
クジェット記録媒体とした。

【００６３】実施例１０ 実施例２と同様にして支持体上にインク吸収層を設け
た。次に、支持体上に塗工されたインク吸収層上に塗被
組成物を塗設し、光沢発現層を得た。光沢発現層の塗被
組成物は、無機の粒子としてアルミナ水和物（カタロイ
ドＡＳ−３、触媒化成社製）を３０部、市販のコロイダ
ルシリカ（スノーテックスＡＫ、日産化学社製）を７０
部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ１１７、クラレ社製）を２０部、離型剤として市販
のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００、日新
化学社製）１部を調合して得た。該塗被組成物の固形分
濃度は１２％であった。該塗被組成物をエアナイフコー
ターにて絶乾塗工量５ｇ／ｍ ²となるように該インク吸
収層上に塗工し、湿潤状態の間に表面温度が１００℃に
保たれた鏡面ロールに約１０秒間圧接し乾燥して、実施
例１０のインクジェット記録媒体を得た。

【００６４】比較例１ 実施例２において、硫黄原子を有するオキソ酸化合物を
除く以外は同様に操作し、支持体上にインク吸収層を設
けた。得られた記録媒体を比較例１にインクジェット記
録媒体とした。

【００６５】比較例２ 実施例１０において、硫黄原子を有するオキソ酸化合物
を除く以外は同様に操作し、支持体上にインク吸収層お
よび光沢発現層を設けた。得られた記録媒体を比較例２
のインクジェット記録媒体とした。

【００６６】実施例および比較例に関する評価結果を表
１に示す。なお、表１に示す評価は下記の操作によって
行った。

【００６７】＜黄変化評価法Ａ＞市販のポリプロピレン
製クリアファイルの片面中央に直径５ｃｍの穴を開け、
各記録媒体のインク吸収層側を穴の開いているファイル
面に当たるように入れ、２０℃、６０％Ｒｈの環境下に
７５日間保存した。保存前後について、記録媒体のイン
ク吸収層側のＬ^*ａ^*ｂ^*を色彩色差計（ＣＲ−２００、
ミノルタ社製）で測定した。黄変化の程度は、保存前後
のｂ^*値の差（以下、△ｂ^*と記す）で表すことができ
る。△ｂ^*は２．０以下、好ましくは１．５以下であ
る。１．５以下の場合は色味の違いがはっきりしない
が、２．０を超えると明らかに黄変化が感じられる。

【００６８】＜黄変化評価法Ｂ＞各インクジェット記録
媒体を、キセノンフェードメーター、ＡＴＬＡＳ−Ｃｉ
３５Ｗ（東洋精機社製）に入れ、照射条件を０．３９Ｗ
／ｍ²、４８時間とした。照射前後について、記録媒体
のインク吸収層側のＬ^*ａ^*ｂ^*を色彩色差計（ＣＲ−２
００、ミノルタ社製）で測定した。黄変化の程度は、黄
変化評価法Ａと同様である。

【００６９】＜インク吸収性＞市販のインクジェットプ
リンタ（ＢＪＣ４３０Ｊ、フォトインク使用、キヤノン
社製）を用いて、シアンインクとマゼンタインクからな
る混色ベタパターン中に白色線（非印字部）の格子パタ
ーンを作成し、格子へのインクの滲み出しを観察した。
評価ｃは実用上問題となるレベルである。 ａ：格子が鮮明である。 ｂ：格子が狭くなり、僅かにインクが滲み出している。 ｃ：インクが滲み出し、格子が部分的に欠如している。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１から、明らかに硫黄原子を有するオキ
ソ酸化合物を含有するインク吸収層をもったインクジェ
ット記録媒体は黄変化が抑制されている。実施例１〜４
の結果から、硫黄原子が２個以上有するオキソ酸化合物
が好ましい。また実施例５〜７の結果から、インク吸収
層中に含まれる無機顔料は５０％以上が好ましく、実施
例８より比表面積が２００ｍ²／ｇ未満のシリカではイ
ンク吸収性が低下した。また、アルミナ水和物を用いた
実施例９に比べて、無機顔料として非晶質シリカを用い
た実施例５〜８の結果は黄変化抑制が大きいことが分か
る。更に光沢発現層を設けたインクジェット記録媒体に
おいても、比較例２に比べて実施例１０の結果から、黄
変化が抑制されていることが分かる。

【００７２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
無機顔料を主体とするインク吸収層をもったインクジェ
ット記録媒体において、優れたインク吸収性を持ちつ
つ、硫黄原子を有するオキソ酸化合物をインク吸収層に
添加することによって黄変化を著しく抑制したインクジ
ェット記録媒体を提供することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の多孔質なイ
   ンク吸収層を有するインクジェット記録媒体に於いて、
   該インク吸収層が少なくとも１種の無機顔料と、少なく
   とも１種の硫黄原子を有するオキソ酸化合物を含有する
   ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
2. 【請求項２】 該インク吸収層中の無機顔料の含有量
   が、５０重量％以上であることを特徴とする請求項１に
   記載のインクジェット記録媒体。
3. 【請求項３】 該無機顔料が多孔質シリカであることを
   特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記
   録媒体。
4. 【請求項４】 該多孔質シリカの比表面積が２００ｍ²
   ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいず
   れか一項に記載のインクジェット記録媒体。
5. 【請求項５】 該オキソ酸化合物が硫黄原子を２個以上
   有する構造であることを特徴とする請求項１に記載のイ
   ンクジェット記録媒体。