JP2001247731A - ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物及び加硫ゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
を主成分とし、上記のような使用上の不都合を伴う亜鉛
含有化合物を用いず、しかも老化防止性に優れるゴム組
成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒータ
ーホース及びラジエーターパッキンを提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック （Ｄ）：下記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）のうちの少なく
とも一つの化合物 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
を主成分とし、上記のような使用上の不都合を伴う亜鉛
含有化合物を用いず、しかも老化防止性に優れるゴム組
成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒータ
ーホース及びラジエーターパッキンを提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック （Ｄ）：下記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）のうちの少なく
とも一つの化合物 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物及び加
硫ゴム組成物に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主
成分とし、使用時の不都合を伴う亜鉛含有化合物を用い
ず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物及び該ゴム組
成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物を提供する点に
存する。
硫ゴム組成物に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主
成分とし、使用時の不都合を伴う亜鉛含有化合物を用い
ず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物及び該ゴム組
成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物を提供する点に
存する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ラジエーターホース、ヒーターホ
ース及びラジエーターパッキンとして、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用されている。こ
こで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは有
機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとして用いられ
る。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛華（酸化亜
鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成分の一つと
してゴム組成物に配合して用いることが技術常識となっ
ていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴム組成物を
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンとして用いた場合、亜鉛が冷却媒体中に溶出
し、機械系統に不都合を与える他、亜鉛によりもたらさ
れる電気伝導性により電気腐蝕作用が発生し、その結果
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンに亀裂を生じ、更にその亀裂が拡大し易いとい
う問題があった。
ース及びラジエーターパッキンとして、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用されている。こ
こで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは有
機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとして用いられ
る。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛華（酸化亜
鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成分の一つと
してゴム組成物に配合して用いることが技術常識となっ
ていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴム組成物を
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンとして用いた場合、亜鉛が冷却媒体中に溶出
し、機械系統に不都合を与える他、亜鉛によりもたらさ
れる電気伝導性により電気腐蝕作用が発生し、その結果
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンに亀裂を生じ、更にその亀裂が拡大し易いとい
う問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような使用
上の不都合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化
防止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエ
ーターホース、ヒーターホース及びラジエーターパッキ
ンを提供する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような使用
上の不都合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化
防止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエ
ーターホース、ヒーターホース及びラジエーターパッキ
ンを提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち第一の発明は、下記（Ａ）〜
（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しない
ゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック （Ｄ）：下記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）のうちの少なく
とも一つの化合物 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物 また、本発明のうち第二の発明は、上記のゴム組成物を
有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成物に
係るものである。更に、本発明のうち第三の発明は、上
記の加硫ゴム組成物を用いてなるラジエーターホース、
ヒーターホース又はラジエーターパッキンに係るもので
ある。
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち第一の発明は、下記（Ａ）〜
（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しない
ゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック （Ｄ）：下記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）のうちの少なく
とも一つの化合物 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物 また、本発明のうち第二の発明は、上記のゴム組成物を
有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成物に
係るものである。更に、本発明のうち第三の発明は、上
記の加硫ゴム組成物を用いてなるラジエーターホース、
ヒーターホース又はラジエーターパッキンに係るもので
ある。
【０００５】本発明の（Ａ）は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムである。エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体ゴムにおけるα−オレフィンとし
ては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピレ
ンが好ましい。また、非共役ジエンとしては、たとえば
１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メ
チル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘ
プタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのよう
な鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニル
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン
−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロ
ペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；
２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネ
ン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，
３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンの
ようなトリエンがあげられ、単独又は二種類以上の非共
役ジエンが含まれる。なかでも１，４−ヘキサジエン、
ジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンが好ましい。なお、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムとして、伸展油を含有する油展ゴムを用
いてもよい。
ィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムである。エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体ゴムにおけるα−オレフィンとし
ては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピレ
ンが好ましい。また、非共役ジエンとしては、たとえば
１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メ
チル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘ
プタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのよう
な鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニル
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン
−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロ
ペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；
２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネ
ン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，
３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンの
ようなトリエンがあげられ、単独又は二種類以上の非共
役ジエンが含まれる。なかでも１，４−ヘキサジエン、
ジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンが好ましい。なお、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムとして、伸展油を含有する油展ゴムを用
いてもよい。
【０００６】（Ａ）におけるエチレン／α−オレフィン
のモル比は、通常４０／６０〜８５／１５であり、ジエ
ンを用いる場合のジエン含量はエチレン／α−オレフィ
ン／ジエンの重量比率で２０％以下である。
のモル比は、通常４０／６０〜８５／１５であり、ジエ
ンを用いる場合のジエン含量はエチレン／α−オレフィ
ン／ジエンの重量比率で２０％以下である。
【０００７】本発明の（Ｂ）は酸化マグネシウムであ
り、マグネシアとも称されるものである。酸化マグネシ
ウムとしては、特に制限はなく、通常本分野において使
用されるものを用い得る。
り、マグネシアとも称されるものである。酸化マグネシ
ウムとしては、特に制限はなく、通常本分野において使
用されるものを用い得る。
【０００８】（Ｂ）の使用量は、（Ａ）１００重量部あ
たり通常１〜４０重量部であり、好ましくは３〜２０重
量部である。（Ｂ）が過少であると老化防止性が不十分
な場合があり、一方（Ｂ）が過多であると老化防止効果
が飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ａ）として油
展ゴムを用いた場合の（Ａ）の量（１００重量部）は、
伸展油を除いたゴム成分の重量を基準とする。
たり通常１〜４０重量部であり、好ましくは３〜２０重
量部である。（Ｂ）が過少であると老化防止性が不十分
な場合があり、一方（Ｂ）が過多であると老化防止効果
が飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ａ）として油
展ゴムを用いた場合の（Ａ）の量（１００重量部）は、
伸展油を除いたゴム成分の重量を基準とする。
【０００９】本発明の（Ｃ）はカーボンブラックであ
り、これは強度及び耐候性を高水準に維持するために用
いられる。その使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、
通常１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量
部である。
り、これは強度及び耐候性を高水準に維持するために用
いられる。その使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、
通常１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量
部である。
【００１０】本発明の（Ｄ）は、下記の（Ｄ−１）〜
（Ｄ−３）のうちの少なくとも一の化合物である。 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物
（Ｄ−３）のうちの少なくとも一の化合物である。 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物
【００１１】（Ｄ−１）としては、たとえばペンタエリ
スリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネ
ート）があげられ、住友化学社製「スミライザーＴＰ−
Ｄ」が該当品として使用でき、（Ｄ−２）としては、た
とえば３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオ
キシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０
−テトラオキザスピロ〔５・５〕ウンデカンがあげら
れ、住友化学社製「スミライザーＧＡ８０」が該当品と
して使用でき、（Ｄ−３）としては、たとえば３−（Ｎ
−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾールが
あげられ、旭電化社製「アデカスタブＣＤＡ−１」が該
当品として使用できる。
スリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネ
ート）があげられ、住友化学社製「スミライザーＴＰ−
Ｄ」が該当品として使用でき、（Ｄ−２）としては、た
とえば３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオ
キシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０
−テトラオキザスピロ〔５・５〕ウンデカンがあげら
れ、住友化学社製「スミライザーＧＡ８０」が該当品と
して使用でき、（Ｄ−３）としては、たとえば３−（Ｎ
−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾールが
あげられ、旭電化社製「アデカスタブＣＤＡ−１」が該
当品として使用できる。
【００１２】（Ｄ）の使用量は、（Ａ）１００重量部あ
たり、通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重
量部である。（Ｄ）が過少であると老化防止性が不十分
な場合があり、一方（Ｄ）が過多であると老化防止効果
が飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ｄ）として二
種以上を併用する場合の（Ｄ）の量は、その合計量を基
準とする。
たり、通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重
量部である。（Ｄ）が過少であると老化防止性が不十分
な場合があり、一方（Ｄ）が過多であると老化防止効果
が飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ｄ）として二
種以上を併用する場合の（Ｄ）の量は、その合計量を基
準とする。
【００１３】（Ｄ）としては、（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）
のうちの少なくとも一の化合物を用いればよいが、（Ｄ
−１）、（Ｄ−２）及び（Ｄ−３）の全てを用いること
により老化防止性を極めて高い水準とすることができ
る。この場合の（Ｄ−１）、（Ｄ−２）及び（Ｄ−３）
の使用量比は、（５〜８）／１／（４〜１）とすること
が好ましい。
のうちの少なくとも一の化合物を用いればよいが、（Ｄ
−１）、（Ｄ−２）及び（Ｄ−３）の全てを用いること
により老化防止性を極めて高い水準とすることができ
る。この場合の（Ｄ−１）、（Ｄ−２）及び（Ｄ−３）
の使用量比は、（５〜８）／１／（４〜１）とすること
が好ましい。
【００１４】本発明においては、酸化マグネシウムを用
い、かつ亜鉛を有する化合物を用いないことが重要であ
る。このことにより、亜鉛に伴う前記の問題を解消し、
かつ高温空気雰囲気中での使用に伴う引張強度、伸び、
硬度などの特性が劣化する老化現象を防止できるのであ
る。
い、かつ亜鉛を有する化合物を用いないことが重要であ
る。このことにより、亜鉛に伴う前記の問題を解消し、
かつ高温空気雰囲気中での使用に伴う引張強度、伸び、
硬度などの特性が劣化する老化現象を防止できるのであ
る。
【００１５】本発明の加硫ゴム組成物は、上記のゴム組
成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組
成物である。
成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組
成物である。
【００１６】有機過酸化物としては、ゴムの架橋に通常
用いられる有機過酸化物が使用でき、たとえばジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブ
チル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタンなどが
あげられ、単独又は二種類以上を混合して使用すること
ができる。
用いられる有機過酸化物が使用でき、たとえばジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブ
チル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタンなどが
あげられ、単独又は二種類以上を混合して使用すること
ができる。
【００１７】有機過酸化物の使用量は、ゴム共重合体成
分１００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に
好ましくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合
は架橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十
分となり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発
泡などの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化
物による加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架
橋助剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキ
シム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
分１００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に
好ましくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合
は架橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十
分となり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発
泡などの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化
物による加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架
橋助剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキ
シム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
【００１８】本発明のゴム組成物を用いて、加硫ゴム組
成物を得るには、たとえば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、並び
に有機過酸化物の他、必要に応じて酸化防止剤、加硫促
進剤、加工助剤、ステアリン酸、補強剤、充填剤、可塑
剤、軟化剤など（ただし、亜鉛を含有しないものに限
る。）を、ロール、バンバリーなどの通常の混練機を用
いて混合することにより、加硫可能なゴム組成物とし、
通常１２０℃以上、好ましくは１５０〜２２０℃の温度
で約１〜６０分間で加硫すればよい。なお、加硫はプレ
ス加硫、スチーム加硫など、いずれも適用できる。
成物を得るには、たとえば、（Ａ）〜（Ｄ）成分、並び
に有機過酸化物の他、必要に応じて酸化防止剤、加硫促
進剤、加工助剤、ステアリン酸、補強剤、充填剤、可塑
剤、軟化剤など（ただし、亜鉛を含有しないものに限
る。）を、ロール、バンバリーなどの通常の混練機を用
いて混合することにより、加硫可能なゴム組成物とし、
通常１２０℃以上、好ましくは１５０〜２２０℃の温度
で約１〜６０分間で加硫すればよい。なお、加硫はプレ
ス加硫、スチーム加硫など、いずれも適用できる。
【００１９】本発明のゴム組成物により得られる加硫ゴ
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホース、ヒ
ーターホース又はラジエーターパッキンとして加工する
ことができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特
徴を有する、極めて優れたものである。
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホース、ヒ
ーターホース又はラジエーターパッキンとして加工する
ことができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特
徴を有する、極めて優れたものである。
【００２０】
【実施例】次に実施例及び比較例をもって、本発明を説
明する。 実施例１、比較例１〜３ 共重合体成分として、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エ
チレン／プロピレンのモル比６２／３８、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン含量３．５重量％、ムーニー粘度
ＭＬ1+4１２５℃ ８１）１００重量部に対し、表１の
「添加した化合物」欄に記した化合物の他、旭５０ＨＧ
（旭カーボン社製 カーボンブラック）９５重量部、ダ
イアナＰＷ３８０（出光興産社製 パラフィン系オイ
ル）４０重量部、バーゲスＫＥ（Ｂｕｒｇｅｓｓ Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ社製 シラン改質焼成クレー）１５重量部及
びステアリン酸１重量部を添加し、スタート温度８０℃
に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサーを用い、
ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。その後、
８インチのオープンロールを用いて、ペロキシモンＦ
（４０）（日本油脂社製１，３−ビス（第三ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン（４０％品））５重量部
及びアクリルエステルＥＤ（三菱化学社製 架橋助剤）
２重量部を添加・混練し、ゴム組成物を得た。次に、該
ゴム組成物を１７０℃×２５分間でプレス加硫し、加硫
ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評価は、ＪＩＳ
Ｋ ６２５１に準拠して行った。また、耐熱性について
はＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠し、空気中１５０℃×３６
０時間放置前後の物性の変化率で評価した。また、ラジ
エーター液浸漬試験は、次のとおり実施した。
明する。 実施例１、比較例１〜３ 共重合体成分として、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エ
チレン／プロピレンのモル比６２／３８、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン含量３．５重量％、ムーニー粘度
ＭＬ1+4１２５℃ ８１）１００重量部に対し、表１の
「添加した化合物」欄に記した化合物の他、旭５０ＨＧ
（旭カーボン社製 カーボンブラック）９５重量部、ダ
イアナＰＷ３８０（出光興産社製 パラフィン系オイ
ル）４０重量部、バーゲスＫＥ（Ｂｕｒｇｅｓｓ Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ社製 シラン改質焼成クレー）１５重量部及
びステアリン酸１重量部を添加し、スタート温度８０℃
に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサーを用い、
ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。その後、
８インチのオープンロールを用いて、ペロキシモンＦ
（４０）（日本油脂社製１，３−ビス（第三ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン（４０％品））５重量部
及びアクリルエステルＥＤ（三菱化学社製 架橋助剤）
２重量部を添加・混練し、ゴム組成物を得た。次に、該
ゴム組成物を１７０℃×２５分間でプレス加硫し、加硫
ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評価は、ＪＩＳ
Ｋ ６２５１に準拠して行った。また、耐熱性について
はＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠し、空気中１５０℃×３６
０時間放置前後の物性の変化率で評価した。また、ラジ
エーター液浸漬試験は、次のとおり実施した。
【００２１】ラジエーター液浸漬試験方法 （１）冷却液（フォルクスワーゲン アウディ純正：Ｇ
12 Ａ８Ｄ）に蒸留水を添加して２体積倍に希釈し、ラ
ジエーター液を調製した。 （２）１００ｃｃの沈降管にラジエーター液７５ｃｃ及
び加硫ゴムのサンプル２２．５ｇを入れた。 （３）沈降管を１００℃のオイルバス中、９６時間保持
した。 （４）沈降管から加硫ゴムを取り出し、ラジエーター液
が入った沈降管を室温で２４時間放置し、その状態を観
察した。
12 Ａ８Ｄ）に蒸留水を添加して２体積倍に希釈し、ラ
ジエーター液を調製した。 （２）１００ｃｃの沈降管にラジエーター液７５ｃｃ及
び加硫ゴムのサンプル２２．５ｇを入れた。 （３）沈降管を１００℃のオイルバス中、９６時間保持
した。 （４）沈降管から加硫ゴムを取り出し、ラジエーター液
が入った沈降管を室温で２４時間放置し、その状態を観
察した。
【００２２】条件及び結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】＊１ 添加した化合物 ・Ｍ：マグネシア（酸化マグネシウム） ・Ｚ：亜鉛華（酸化亜鉛） ・Ｄ１：スミライザーＴＰ−Ｄ（住友化学社製 ペンタ
エリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピ
オネート） ・Ｄ２：スミライザーＧＡ８０（住友化学社製 ３，９
−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，
１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
ザスピロ〔５・５〕ウンデカン ・Ｄ３：アデカスタブＣＤＡ−１（旭電化社製 ３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル ・Ｄ４：スミライザーＭＢ（住友化学社製 ２−メルカ
プトベンズイミダゾール ・Ｄ５：アンチゲンＲＤ−Ｇ（住友化学社製 ２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物） ・添加した化合物の量：伸展油を除くゴムポリマー成分
１００重量部にあたりの重量部で示した
エリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピ
オネート） ・Ｄ２：スミライザーＧＡ８０（住友化学社製 ３，９
−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，
１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
ザスピロ〔５・５〕ウンデカン ・Ｄ３：アデカスタブＣＤＡ−１（旭電化社製 ３−
（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル ・Ｄ４：スミライザーＭＢ（住友化学社製 ２−メルカ
プトベンズイミダゾール ・Ｄ５：アンチゲンＲＤ−Ｇ（住友化学社製 ２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物） ・添加した化合物の量：伸展油を除くゴムポリマー成分
１００重量部にあたりの重量部で示した
【００２５】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、上記のような使用上の不都合を伴う亜鉛含有化合物
を用いず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加硫
ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース及
びラジエーターパッキンを提供することができた。
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、上記のような使用上の不都合を伴う亜鉛含有化合物
を用いず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加硫
ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース及
びラジエーターパッキンを提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3472 Ｃ０８Ｋ 5/3472 5/37 5/37 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｑ Ｚ
Claims (3)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック （Ｄ）：下記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）のうちの少なく
とも一つの化合物 （Ｄ−１）：分子内にチオ基とカルボン酸エステル基を
含有する化合物 （Ｄ−２）：分子内にフェノール性水酸基を含有する化
合物 （Ｄ−３）：分子内にアシル基とイミノ基を含有する化
合物 - 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物を有機過酸化
物により加硫して得られる加硫ゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載の加硫ゴム組成物を用いて
なるラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエー
ターパッキン。
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|---|---|---|---|
| JP2000063460A JP3714095B2 (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005213430A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホース締結構造体 |
| JP2006152116A (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-15 | Nok Corp | エチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物 |
| JP2020507000A (ja) * | 2017-01-13 | 2020-03-05 | ハンジョウ シングル テクノロジーズ カンパニー リミテッドＨａｎｇｚｈｏｕ Ｘｉｎｇｌｕ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | ゴム組成物および加工方法、並びにそれを用いたゴムホースおよび製造方法 |
| KR20200120670A (ko) * | 2018-02-14 | 2020-10-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 지속적 고온 내열성이 개선된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물 |
| JP2021513595A (ja) * | 2018-02-14 | 2021-05-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 継続的高温耐性を向上させたエチレン／アルファオレフィンインターポリマー組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2006001408A1 (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-05 | Bando Chemical Industries, Ltd. | 伝動ベルト |
| US9303148B2 (en) * | 2004-07-29 | 2016-04-05 | Compagnie Generale Des Etablissements | Rubber composition devoid of or practically devoid of zinc |
| FR2940302B1 (fr) | 2008-12-22 | 2012-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque |
| FR2940300B1 (fr) | 2008-12-22 | 2010-12-31 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc depourvue ou quasiment depourvue de zinc |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5276081A (en) * | 1988-08-29 | 1994-01-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Rubber composition |
| JPH0331958A (ja) | 1989-06-28 | 1991-02-12 | Nec Ibaraki Ltd | データ転送制御方式 |
| JPH04189857A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン・α―オレフィン共重合系加硫ゴム組成物 |
| JP3265741B2 (ja) | 1992-10-21 | 2002-03-18 | 住友化学工業株式会社 | ラジエーターホース |
| TW257725B (ja) | 1992-10-21 | 1995-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPH08319385A (ja) * | 1995-05-26 | 1996-12-03 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
| JP3700376B2 (ja) * | 1997-05-07 | 2005-09-28 | 住友化学株式会社 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
| JP3532073B2 (ja) | 1997-07-17 | 2004-05-31 | 住友化学工業株式会社 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
| WO2000020473A1 (fr) * | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolymeres aleatoires a base de propylene et compositions de resine a base de propylene, films associes et stratifies de resine a base de propylene |
| US6579915B2 (en) * | 2000-01-31 | 2003-06-17 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Radiation curable adhesive compositions comprising block copolymers having vinyl functionalized polydiene blocks |
-
2000
- 2000-03-08 JP JP2000063460A patent/JP3714095B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-01 DE DE10109852A patent/DE10109852B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-08 US US09/800,472 patent/US6506827B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2005213430A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホース締結構造体 |
| JP2006152116A (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-15 | Nok Corp | エチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物 |
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| KR20200120670A (ko) * | 2018-02-14 | 2020-10-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 지속적 고온 내열성이 개선된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물 |
| JP2021513595A (ja) * | 2018-02-14 | 2021-05-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 継続的高温耐性を向上させたエチレン／アルファオレフィンインターポリマー組成物 |
| JP2021518861A (ja) * | 2018-02-14 | 2021-08-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された連続高温耐性を有するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物 |
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