JP2001247666A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の透明性に優れ、成形体に異味、異臭
が発生しにくく、かつ成形時に金型汚れが発生しにくい
ポリエステルの経済的に有利な、また環境への悪影響が
少ない製造方法を提供すること。 【解決手段】 ポリエステルチップを処理槽中において
水処理槽より排出される処理水を繰返し水処理に再利用
しながら水処理するポリエステルの製造方法において、
水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水と処
理槽よりポリエステルチップと共に排出され次いで該チ
ップから分離された処理水の合計量の８０％以上を水処
理として再度処理槽に供給することを特徴とするポリエ
ステルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ボトルをはじめと
して、フィルム、シート成形用などに用いられるポリエ
ステルの製造方法に関し、さらに詳しくは、成形体の透
明性に優れ、成形体に異味、異臭が発生しにくく、かつ
成形時に金型汚れが発生しにくいポリエステルの経済的
に有利な、また環境への悪影響が少ない製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの
容器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用
目的に応じて種々の樹脂が採用されている。

【０００３】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れている
ので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充
填用容器の素材として最適である。

【０００４】このようなポリエステルは射出成形機械な
どの成形機に供給して中空成形体用プリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロー成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒートセット）
して中空成形容器に成形され、さらには必要に応じてボ
トルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが一般
的である。

【０００５】ところが、従来のポリエステルには、環状
三量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリゴ
マー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付着
することによる金型汚れが発生しやすかった。

【０００６】このような金型汚れは、得られるボトルの
表面肌荒れや白化の原因となる。もしボトルが白化して
しまうと、そのボトルは廃棄しなければならない。この
ため金型汚れを頻繁に除去しなければならず、ボトルの
生産性が低下してしまうという問題点があった。

【０００７】これらの解決方法として、特開平３−１７
４４４１号公報にはポリエステルを水処理する方法が開
示されている。

【０００８】しかし、この方法を工業的に実施する場合
には、処理用の水として蒸留水を用いるとコストの面か
ら不利であるため、河川からの水や地下水、排水等を簡
易処理した工業用水を用いることが一般的である。しか
しながら、工業用水を用いて水処理をした場合、しばし
ば成型時での結晶化が早過ぎ、透明性の悪いボトルにな
ってしまうという問題があった。また口栓部結晶化によ
る口栓部の収縮が規格内に納まらずにキャッピング不良
となる問題もあった。

【０００９】本発明者らの検討によると、これは水処理
の段階において、工業用水に含まれているナトリウムや
マグネシウム、カルシウム、珪素等の金属含有物質の含
有量が一定値より多い場合、これらの金属の酸化物や水
酸化物等の金属含有物質が処理水中に浮遊、沈殿、さら
には処理槽壁や配管壁に付着したりし、これがポリエス
テルチップに付着、浸透して、成形時での結晶化が促進
され、透明性の悪いボトルとなることがわかった。さら
には金属含有物質が配管を詰まらせたり、処理槽や配管
の洗浄を困難にさせる等の問題が生じた。特にナトリウ
ムの含有はスケ−ルの発生は起こらないものの、ナトリ
ウムイオンがチップ表面層に浸透し、このナトリウムイ
オンを核として結晶化が進むため、ボトルを白化させる
大きな要因となっていた。これらの金属含有物質の含有
量は雨の後に増加したり、季節により変動し、しばしば
非常に大きな値となることもあった。さらには、工業用
水の水源をどこに求めるかでも大きく異なるものであっ
た。

【００１０】また、水処理槽から排出した水は、ポリエ
ステルのファイン（ポリエステルの微粉末）やポリエス
テル中のアセトアルデヒド等の低分子化合物を含有して
いる。この排出水を未処理のままで水処理に再利用する
と、処理後のポリエステルのファインや前記の低分子化
合物の含有量が増加するので、得られたポリエステルの
結晶化速度が早くなり、透明性が悪く、また異味・異臭
のあるポリエステル成形体しか得られない。したがっ
て、水処理槽より排出される水はそのままでは少量しか
再利用できないので、熱量的に経済性が悪く、また廃棄
による環境への悪影響が生じ問題となる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決することにあり、成形体の透明性に優れ、
成形体に異味、異臭が発生しにくく、かつ成形時に金型
汚れが発生しにくい、経済的に有利な、また環境への悪
影響が少ないポリエステルの製造方法を提供することを
目的としている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、ポリエステルチップを処理槽中において
水処理槽より排出される処理水を繰返し水処理に再利用
しながら水処理するポリエステルの製造方法において、
水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水と処
理槽よりポリエステルチップと共に排出され次いで該チ
ップから分離された処理水の合計量の８０％以上を水処
理として再度処理槽に供給することを特徴とするポリエ
ステルの製造方法である。

【００１３】この場合において、水処理に再利用される
水中に存在する粒径が１〜４０μｍの粒子を１００００
０個／１０ｍｌ以下に維持しながら処理槽から排出され
た処理水を水処理に再利用することができる。

【００１４】この場合において、水処理に再利用される
水中に存在する該ポリエステルに由来するグリコ−ルの
含有量および芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとからな
るモノマ−の含有量をそれぞれ１００ｐｐｍ以下に維持
しながら処理槽から排出された処理水を水処理に再利用
することができる。

【００１５】この場合において、系外より導入した新し
い水を、水処理に再利用される水に混合して水処理に供
することができる。

【００１６】この場合において、ポリエステルチップ
を、処理槽に継続的に、または間欠的に供給することが
できる。この場合において、ポリエステルチップの全量
を処理槽に充填し、水処理終了後ポリエステルチップの
全量を抜き出すことができる。この場合において、処理
槽からの処理水の排出と、排出した処理水の処理槽への
戻りが継続的、または間欠的であることができる。

【００１７】この場合において、処理槽から排出された
処理水を、濾過装置により濾過することにより水中の粒
子を除去した後、水処理に再利用することができる。ま
たこの場合において、処理槽から排出された処理水を、
活性炭吸着方式の処理装置により吸着処理することによ
り水に溶解したグリコ−ル等の低分子化合物等を除去し
た後、水処理に再利用することができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられるポリエステルは、好ましく
は、主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分
とから得られる結晶性ポリエステルであり、さらに好ま
しくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の８５モル％
以上含むポリエステルであり、特に好ましくは、芳香族
ジカルボン酸単位が酸成分の９５モル％以上含むポリエ
ステルである。

【００１９】本発明に用いられるポリエステルを構成す
る芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、
２、６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，
４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げ
られる。

【００２０】また本発明に用いられるポリエステルを構
成するグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール等が
挙げられる。

【００２１】前記ポリエステル中に共重合して使用され
る酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４'
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその
機能的誘導体などが挙げられる。

【００２２】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ポリエ
チレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００２３】さらにポリエステルが実質的に線状である
範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等
を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００２４】本発明に用いられるポリエステルの好まし
い一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トから構成されるポリエステルであり、さらに好ましく
はエチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線
状ポリエステルであり、特に好ましいのはエチレンテレ
フタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステ
ル、即ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴ
と略称）である。

【００２５】また本発明に用いられるポリエステルの好
ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−
２、６−ナフタレートから構成されるポリエステルであ
り、さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート
単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特
に好ましいのは、エチレン−２、６−ナフタレート単位
を９５モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエ
チレンナフタレ−トである。

【００２６】上記のポリエステルは、従来公知の製造方
法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合
には、テレフタール酸とエチレングリコール及び必要に
より他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及
び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ
ールを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を
行うエステル交換法により製造される。さらに極限粘度
を増大させ、アセトアルデヒド含有量等を低下させる為
に固相重合を行ってもよい。

【００２７】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良い。こ
れらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段階
で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。
固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や
連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合
は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００２８】直接エステル化法による場合は、重縮合触
媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられるが、特
にＧｅ化合物またはこれとＴｉ化合物の混合使用が好都
合である。

【００２９】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコールのスラリー、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコールを
添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明で
用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコール
を添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これらの
重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができ
る。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエス
テル樹脂中のＧｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好
ましくは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７
０ｐｐｍである。

【００３０】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００３１】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００３２】また、安定剤として、燐酸、ポリ燐酸やト
リメチルフォスフェート等の燐酸エステル類等を使用す
るのが好ましい。これらの安定剤はテレフタル酸とエチ
レングリコールのスラリー調合槽からエステル化反応工
程中に添加することができる。Ｐ化合物は、生成ポリマ
−中のＰ残存量として５〜１００ｐｐｍの範囲になるよ
うに添加する。

【００３３】また、ポリエステルに共重合されたジエチ
レングリコ−ル含量を制御するためにエステル化工程に
塩基性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ
−ブチルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチル
アンモニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えること
が出来る。

【００３４】本発明に用いられるポリエステル、特に、
主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成
されるポリエステルの極限粘度は０．５０〜１．３０デ
シリットル／グラム、好ましくは０．５５〜１．２０デ
シリットル／グラム、さらに好ましくは０．６０〜０．
９０デシリットル／グラムの範囲である。極限粘度が
０．５０デシリットル／グラム未満では、得られた成形
体等の機械的特性が悪い。また、１．３０デシリットル
／グラムを越える場合は、成型機等による溶融時に樹脂
温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性に影響を
及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄
色に着色する等の問題が起こる。

【００３５】また本発明に用いられるポリエステル、特
に、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−ナフタレ
ートから構成されるポリエステルの極限粘度は０．４０
〜１．００デシリットル／グラム、好ましくは０．４２
〜０．９５デシリットル／グラム、さらに好ましくは
０．４５〜０．９０デシリットル／グラムの範囲であ
る。極限粘度が０．４０デシリットル／グラム未満で
は、得られた成形体等の機械的特性が悪い。また、１．
００デシリットル／グラムを越える場合は、成型機等に
よる溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくな
り、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加
したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【００３６】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、または扁平な板状等の何れでもよく、その
大きさは、縦、横、高さがそれぞれ通常１．６〜３．５
ｍｍ、好ましくは１．８〜３．５ｍｍの範囲である。例
えばシリンダ−型の場合は、長さは１．８〜３．５ｍ
ｍ、径は１．８〜３．５ｍｍ程度であるのが実用的であ
る。また、チップの重量は１５〜３０ｍｇ／個の範囲が
実用的である。

【００３７】また、本発明に用いられるポリエステルの
アセトアルデヒド含量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８
ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアル
デヒド含量は７ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、
更に好ましくは４ｐｐｍ以下である。本発明で用いられ
るポリエステルのアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ
以下、またホルムアルデヒド含有量を７ｐｐｍ以下にす
る方法は特に限定されるものではないが、例えば低分子
量のポリエステルを減圧下または不活性ガス雰囲気下に
おいて１７０〜２３０℃の温度で固相重合する方法を挙
げることが出来る。

【００３８】また、本発明に用いられるポリエステルに
共重合されたジエチレングリコール量は該ポリエステル
を構成するグリコール成分の１．０〜５．０モル％、好
ましくは１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５
〜４．０モル％である。ジエチレングリコール量が５．
０モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、成型時
に分子量低下が大きくなったり、またアセトアルデヒド
含量やホルムアルデヒド含量の増加量が大となり好まし
くない。またジエチレングリコ−ル含量が１．０モル％
未満の場合は、得られた成形体の透明性が悪くなる。

【００３９】また、本発明に用いられるポリエステルの
環状３量体の含有量は０．５０重量％以下、好ましくは
０．４５重量％以下、さらに好ましくは０．４０重量％
以下である。本発明のポリエステルから耐熱性の中空成
形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処理を行うが、
環状３量体の含有量が０．５０重量％以上含有する場合
には、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激に増加
し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化する。

【００４０】ポリエステルは、環状三量体などのオリゴ
マー類が成形時に金型内面や金型のガスの排気口、排気
管等に付着することによる金型汚れ等を防止するため
に、前記の溶融重縮合または固相重合の後に水との接触
処理を行なう。水との接触処理の方法としては、水中に
浸ける方法が挙げられる。水との接触処理を行う時間と
しては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さら
に好ましくは３０分〜１０時間であり、水の温度として
は２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに
好ましくは５０〜１２０℃である。

【００４１】ポリエステルのチップを連続的に水処理す
る場合は、塔型の処理槽に継続、あるいは断続的にポリ
エステルのチップを上部より受け入れ、並流又は向流で
水を連続供給して水処理させることができる。処理され
たポリエステルチップは処理層の下部から継続、あるい
は断続的に抜き出す。水処理されたポリエステルチップ
は、振動篩機、シモンカ−タ−等の水切り装置で水切り
し、処理水と分離する。ポリエステルチップをバッチ方
式で水処理をする場合は、サイロタイプの処理槽が挙げ
られる。すなわち、バッチ方式でポリエステルのチップ
をサイロへ受け入れ水処理を行なう。あるいは回転筒型
の処理槽にポリエステルのチップを受け入れ、回転させ
ながら水処理を行ない水との接触をさらに効率的にする
こともできる。

【００４２】この場合、ポリエステルチップは全量を処
理槽内に投入、充填すると共に処理水を満たし、処理水
は必要により継続的又は断続的（総称して連続的という
ことがある）に循環し、また、継続的又は断続的に一部
の処理水を排出して新しい処理水を追加供給する。水処
理後はポリエステルチップの全量を処理層から抜き出
す。この場合も、水処理されたポリエステルチップは、
振動篩機、シモンカ−タ−等の水切り装置で水切りし、
処理水と分離する。

【００４３】水処理の方法が連続的に、又はバッチ的の
いずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水の
すべて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新し
い水が多量に入用であるばかりでなく、排出した処理水
の熱量の損失および排水量増大による環境への影響が懸
念される。このような問題点を解決するために種々検討
した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、ポリエ
ステルチップを処理槽中において水処理槽より排出され
る処理水を繰返し水処理に再利用しながら水処理するポ
リエステルの製造方法において、水処理槽のオ−バ−フ
ロ−口から排出された処理水と処理槽よりポリエステル
チップと共に排出され次いで該チップから分離された処
理水の合計量の８０％以上を、好ましくは、９０％以
上、よりに好ましくは９５％以上を処理水として再度処
理槽に供給することにより前記の問題点を解決するもの
である。

【００４４】なお、本発明においての最も好ましい形態
としては水処理槽から排出された処理水の実質的に全量
を利用するが、水処理槽での水の蒸発、水切り後のポリ
エステルチップへの付着、あるいは水処理槽から再利用
されるまでの工程での漏れ等のため、系外から導入され
た水の全量を再利用することは不可能である。このよう
な現象によって系外へ飛散したり、漏洩したりする水を
除いて水処理槽から排出される水を再利用することを、
本発明では実質的に全量の処理水を水処理に再利用する
という。

【００４５】したがって、水処理を問題なく実施するた
めには、若干の廃棄した水や前記のような原因によって
減少する水量を系外より新しい水を補給することによっ
て補うことが必要である。本発明においては、このよう
な系外からの補給水量は循環水量の約２０％未満であ
る。なお、系外から補給のために導入される水は後記の
通りである。

【００４６】水処理槽からの排水としては、水処理槽か
らポリエステルチップと共に排出された処理水および水
処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水の２種
が挙げられるが、水処理槽から排出したこれらの処理水
の実質的に全量を水処理槽へ戻して再利用したり、また
次バッチの水処理に再利用することにより、水処理に必
要な新しく補給する水量を低減し、また排水量増大によ
る環境への影響を低減することが出来、さらには水処理
槽へ返される排水がある程度温度を保持していれば、処
理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排出され
た処理水は水処理層へ戻して再利用できる。ここでは、
このようにして処理槽から排出された処理水を処理槽に
戻して再利用される処理水をリサイクル水と称する。

【００４７】水処理において処理槽から排出される処理
水には、処理槽にポリエステルチップを受け入れる段階
で既にポリエステルチップに付着しているファインや、
水処理時にポリエステルチップ同士あるいは処理槽壁と
の摩擦で発生するポリエステルのファインが含まれてい
る。従って、処理槽から排出した処理水を再度処理槽へ
戻して再利用すると、処理槽内の処理水に含まれるファ
イン量は次第に増えていく。そのため、処理水中に含ま
れているファインが処理槽壁や配管壁に付着して、配管
を詰まらせることがある。また処理水中に含まれている
ファインが再びポリエステルチップに付着し、この後、
水分を乾燥除去する段階でポリエステルチップにファイ
ンが静電効果により付着するため、ポリエステルのファ
イン含有量が非常に多くなる。

【００４８】ポリエステル製造工程において発生するフ
ァインには結晶化促進効果があるが、水処理工程を経た
ポリエステルチップから前記のような工程で発生したフ
ァインの結晶化促進効果は非常に高いことが判明した。
このようなファイン、特に非常に微細なファインにより
ポリエステルの結晶性が促進されて、得られたボトルの
透明性は悪くなり、またボトル口栓部結晶化時の結晶化
度が過大となって口栓部の寸法が規格に入らなくなり、
そのため口栓部のキャッピング不良、したがって内容物
の漏れの原因になる。

【００４９】したがって、本発明において、リサイクル
水中に存在する粒径が１〜４０μｍの粒子を１００、０
００個／１０ｍｌ以下、好ましくは８０、０００個／１
０ｍｌ以下、さらに好ましくは５０、０００個／１０ｍ
ｌ以下に維持しながら処理槽に戻して繰り返し使用する
のが望ましい。なお下限は生産性の観点から１０個／１
０ｍｌ以上、さらには１００個／１０ｍｌ以上が好まし
い。

【００５０】リサイクル水の粒子量の増加を抑えるため
に、処理槽から排出した処理水が再び処理槽に返される
までの工程で少なくとも１ヶ所以上にファインを除去す
る装置を設置する。ファインを除去する装置としてはフ
ィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離器、
泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルター濾過
装置であれば、方式としてベルトフィルター方式、バグ
フィルター方式、カートリッジフィルター方式、スクリ
−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が挙げ
られる。中でも連続的に行うにはベルトフィルター方
式、遠心濾過方式、バグフィルター方式、スクリ−ンフ
ィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフィ
ルター方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。またファインの除去と処理水の
流れを効率良く行なうため、フィルターの目のサイズは
５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、さらに好ま
しくは５〜４０μｍがよい。

【００５１】またポリエステルチップは、ポリエステル
製造中に生成したアセトアルデヒドやホルムアルデヒド
等のアルデヒド化合物、原料であるグリコ−ル、反応生
成物である芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成る
モノマ−や芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成る
ダイマ−等の低分子化合物を含んでおり、水処理時にこ
れらのアルデヒド化合物、グリコ−ル、芳香族ジカルボ
ン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−やダイマ−等が処
理水中に溶出する。

【００５２】経済的な観点および環境上の観点より、バ
ッチ方式の水処理の場合は処理水を繰り返し使用し、ま
た連続式水処理の場合は水処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用するが、いずれの場合も処理
槽中のアセトアルデヒド含有量、グリコ−ル含有量、芳
香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−含有
量やダイマ−含有量が経時的に増加していく。これらの
化合物が多くなると、水処理乾燥後のチップ中の該含有
量が高くなり、このようなポリエステルチップを用いた
中空成形容器等中の内容物の風味や香りが非常に悪くな
る。また、水処理装置の処理槽や配管の汚れも激しくな
る。

【００５３】本発明においては、連続方式の場合はリサ
イクル水中の該ポリエステルに由来するグリコ−ルの含
有量および芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成る
モノマ−の含有量をそれぞれ１００ｐｐｍ以下、好まし
くは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以
下、またリサイクル水中のアセトアルデヒド含有量を１
０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好まし
くは１ｐｐｍ以下に維持することによって上記の問題点
を解決する。またバッチ方式の場合は水処理終了時の処
理槽中の処理水の該ポリエステルに由来するグリコ−ル
の含有量および芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから
成るモノマ−の含有量をそれぞれ１００ｐｐｍ以下、好
ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ
以下、またリサイクル水中のアセトアルデヒド含有量を
１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは１ｐｐｍ以下に維持することによって上記の問題
点を解決する。

【００５４】ここで、ポリエステルがポリエチレンテレ
フタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレングリ
コ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから
成る前記のモノマ−はモノヒドロキシエチルテレフタレ
−トおよびビスヒドロキシエチルテレフタレ−トであ
る。

【００５５】またポリエステルがポリエチレン−２、６
−ナフタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレン
グリコ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルと
から成る前記のモノマ−は２、６−モノヒドロキシエチ
ルナフタレ−トおよび２、６−ビスヒドロキシエチルナ
フタレ−トである。

【００５６】以下にリサイクル水中のグリコ−ル等の含
有量を１００ｐｐｍ以下、またアセトアルデド含有量を
１０ｐｐｍ以下にする方法を例示するが、本発明はこれ
に限定するものではない。

【００５７】さらに以下の方法を用いると、リサイクル
水の中のグリコ−ルやアセトアルデヒドだけでなく、ホ
ルムアルデヒド、酢酸、蟻酸等の微量の臭気成分も除去
でき、処理水の中のこれらの含有量を一定値以下にする
ことができる。

【００５８】水処理槽に供給するリサイクル水中のグリ
コ−ルや芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとからなるモ
ノマ−やアセトアルデヒドの含有量の増加を抑えるため
に、水処理槽から処理水が排出して、再び水処理槽に循
環水が戻されるまでの工程中の少なくとも１カ所以上に
グリコ−ル等を除去する装置を設置する。

【００５９】グリコ−ル等を除去する方法としては、蒸
留装置による蒸留処理、活性炭吸着処理、水中への不活
性気体のバブリング処理、加熱脱気処理等、公知の方法
が挙げられる。また、リサイクル水に新しいイオン交換
水等を追加する方法も挙げられる。

【００６０】また、リサイクル水中の粒子個数や前記の
ポリエステル由来の低分子化合物の濃度を自動的に測定
する機器をリサイクル水の送り配管等に設置して自動的
にこれらの濃度を測定し、これらの濃度値によって濾過
装置のフィルタ−を交換したり、また吸着装置の吸着材
を交換したりすることが出来る。

【００６１】つぎに、主として前記のリサイクル水の不
足分を補うために系外より導入される水について説明す
る。ポリエステルチップを工業的に水処理する場合、処
理に用いる水が大量であることから天然水（工業用水）
や排水を再利用して使用することが多い。通常この天然
水は、河川水、地下水などから採取したもので、水（液
体）の形状を変えないまま、殺菌、異物除去等の処理を
したものを言う。また、一般的に工業用に用いられる天
然水には、自然界由来の、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩
等の粘土鉱物を代表とする無機粒子や細菌、バクテリア
等や、腐敗した植物、動物に起源を有する有機粒子や有
機化合物等を多く含有している。これらの無機粒子は、
ナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素等の金属
含有物質から構成されている。

【００６２】そして、水処理方法が連続方式の場合であ
ってもバッチ方式の場合であっても、系外から導入する
水の中に存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数を
Ｘ、ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量を
Ｍ、カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした
場合、下記（１）〜（５）の少なくとも一つを満足させ
て水処理を行うのが望ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （１） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （２） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （３） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （４） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （５）

【００６３】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケールと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【００６４】以下に水処理に用いる、粒径１〜２５μｍ
の粒子を１〜５００００個／１０ｍｌ含む水を得る方法
を例示する。水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水を処理槽に
供給するまでの工程の少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記した処理槽、処理槽から排水した水を再度処
理槽に戻す配管、ファイン除去装置等、水処理に必要な
付帯設備を含めた処理装置に至るまでの間に粒子を除去
する装置を設置し、処理装置に供給する水中の、粒径１
〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５００００個／１０ｍ
ｌにすることが好ましい。粒子を除去する装置としては
フィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルター
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルター方式、
バグフィルター方式、カートリッジフィルター方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルター
方式、遠心濾過方式、バグフィルター方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルター方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。また粒子の除去と処理水の流れ
を効率良く行なうため、フィルターの目のサイズは５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに好まし
くは１５〜４０μｍがよい。

【００６５】また系外からの水中のナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を低減させるために、処理槽
に工業用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以
上にナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除
去する装置を設置する。また、粒子状になった二酸化珪
素やアルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフ
ィルターを設置する。ナトリウムやマグネシウム、カル
シウム、珪素を除去する装置としては、イオン交換装
置、限外濾過装置などが挙げられる。

【００６６】系外から導入される水は、水処理槽に直接
導入してもよいし、またリサイクル水の貯槽やリサイク
ル水の送りの配管中においてリサイクル水と混合後水処
理槽に導入してもよい。

【００６７】水処理後、水切り装置で水切りしたポリエ
ステルチップは、次に乾燥工程へ移送される。ポリエス
テルチップの乾燥は通常用いられるポリエステルチップ
の乾燥処理を用いることができる。連続的に乾燥する方
法としては上部よりポリエステルチップを供給し、下部
より乾燥ガスを通気するホッパー型の通気乾燥機が通常
使用される。乾燥ガス量を減らし、効率的に乾燥する方
法としては回転ディスク型加熱方式の連続乾燥機が選ば
れ、少量の乾燥ガスを通気しながら、回転ディスクや外
部ジャケットに加熱蒸気、加熱媒体などを供給した粒状
ポリエステルチップを間接的に乾燥することができる。

【００６８】バッチ方式で乾燥する乾燥機としてはダブ
ルコーン型回転乾燥機が用いられ、真空下であるいは真
空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥することができ
る。あるいは大気圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥し
てもよい。乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えない
が、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子量
低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【００６９】本発明におけるポリエステルには、必要に
応じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、外部
より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型
剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加
剤を配合してもよい。

【００７０】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【００７１】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００７２】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【００７３】（３）密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【００７４】（４）ポリエステルの環状３量体の含有量 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【００７５】（５）ポリエステルのファインの含有量測
定 試料約０．５ｋｇをＪＩＳ−Ｚ−８８０１による呼び寸
法１．７ｍｍの金網を張った篩（直径３０ｃｍ）の上に
乗せ、上から０．１％のカチオン系界面活性剤（アルキ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）水溶液を２Ｌ／
分の流量でシャワ−状にかけながら、全振幅幅約７ｃ
ｍ、６０往復／１分で１分間篩った。この操作を繰り返
し、試料を合計１０〜３０ｋｇ篩った。篩い落とされた
ファインは界面活性剤水溶液と共に岩城硝子社製１Ｇ１
ガラスフィルタ−（細孔１００〜１２０μｍ）で濾過し
て集め、イオン交換水で洗った。これをガラスフィルタ
−ごと乾燥器内で１００℃で２時間乾燥後、冷却して秤
量した。再度、イオン交換水で洗浄、乾燥の同一操作を
繰り返し、恒量になったことを確認し、この重量からガ
ラスフィルタ−の重量を引き、ファイン重量を求めた。
ファイン含有量は、ファイン量／篩にかけた全試料量重
量、である。

【００７６】（６）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【００７７】（７）金型汚れの評価 ポリエステルを窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥し、名機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温
度２９５℃でプリフォームを成形した。このプリフォー
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた後、コ−ポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロー成型
機を用いて二軸延伸ブロー成形し、引き続き約１５５℃
に設定した金型内で１０秒間熱固定し、５００ｃｃの中
空成形容器を得た。同様の条件で連続的に延伸ブロー成
形し、目視で判断して容器の透明性が損なわれるまでの
成形回数で金型汚れを評価した。また、ヘイズ測定用試
料としては、５０００回連続成形後の容器の胴部を供し
た。

【００７８】（８）ヘイズ（霞度％） 上記（７）の中空成形容器の胴部（肉厚約０．４ｍｍ）
より試料を切り取り、東洋製作所製ヘイズメ−タ−で測
定。

【００７９】（９）官能試験 上記（７）で得た中空容器に９０℃の蒸留水を入れ密栓
後３０分保持し、室温へ冷却し室温で１ヶ月間放置し、
開栓後風味、臭い等の試験を行った。比較用のブランク
として、蒸留水を使用。官能試験は１０人のパネラーに
より次の基準により実施し、平均値で比較した。 （評価基準） ０：異味、臭いを感じない １：ブランクとの差をわずかに感じる ２：ブランクとの差を感じる ３：ブランクとのかなりの差を感じる ４：ブランクとの非常に大きな差を感じる

【００８０】（１０）導入水中およびリサイクル水中の
粒子数の測定 粒子除去およびイオン交換済みの導入水、または濾過装
置（５）および吸着塔（８）で処理したリサイクル水を
光遮断法による粒子測定器である株式会社セイシン企業
製のＰＡＣ １５０を用いて測定し、粒子数を個／１０
ｍｌで表示した。

【００８１】（１１）リサイクル水中のグリコ−ル含有
量（エチレングリコ−ルの場合は、以下「水中ＥＧ含
量」という） 前記のリサイクル水中のグリコ−ルを高感度ガスクロマ
トグラフ法で測定し、濃度をｐｐｍで表示した。

【００８２】（１２）リサイクル水中の芳香族ジカルボ
ン酸とグリコ−ルとからなるモノマ−含有量（ＰＥＴの
場合は、水中 モノヒドロキシエチルテレフタレ−ト含
有量は「水中ＭＨＥＴ含量」、水中ビスヒドロキシエチ
ルテレフタレ−ト含有量は「水中ＢＨＥＴ含量」とい
う） 前記のリサイクル水を高速液体クロマトグラフ法で測定
し、濃度をｐｐｍで表示した。

【００８３】（１３）リサイクル水中のアセトアルデヒ
ド含有量（以下「水中ＡＡ含量」という） 前記のリサイクル水中のアセトアルデヒドを高感度ガス
クロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐｍで表示した。

【００８４】（１４）導入水中のＮａ含有量、Ｃａ含有
量、Ｍｇ含有量およびＳｉ含有量 粒子除去およびイオン交換済みの導入水を採取し、岩城
硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過後、濾液を島津
製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置で測定。

【００８５】（実施例１）処理槽上部の原料チップ供給
口（１）、処理槽の処理水上限レベルに位置するオーバ
ーフロー排出口（２）、処理槽下部のポリエステルチッ
プと処理水の混合物の排出口（３）、オーバーフロー排
出口から排出された処理水と、処理槽下部の排出口から
排出されたポリエステルチップの水切り装置（４）を経
由した処理水が、濾材が紙の連続式フィルターであるフ
ァイン濾過除去装置（５）および吸着塔（８）を経由し
て再び水処理槽へ送られる配管（６）、ＩＳＰ社製のＧ
ＡＦフィルターバッグＰＥ−１Ｐ２Ｓ（ポリエステルフ
ェルト、濾過精度１μｍ）である水中の粒子除去装置と
イオン交換装置を経由した、系外からの新しいイオン交
換水をこの配管（６）の途中の導入口（９）に導入して
得た水の導入口（７）を備えた内容量５０ｍ³の塔型
の、図１に示す処理槽を使用してポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴと略称）チップを連続的に水処理
した。なお、この装置において、水処理槽での水の蒸
発、水切り後のポリエステルチップへの付着、あるいは
水処理槽から再利用されるまでの工程での漏れ等以外で
積極的に系外に排水として水を廃棄することはなく処理
を行った。

【００８６】極限粘度が０．７４デシリットル／グラム
であり、ＤＥＧ含有量が２．０モル％、密度が１．４３
０グラム／ｃｍ３、環状３量体含量が０．３０重量％で
あるＰＥＴチップを処理水温度９５℃にコントロールさ
れた処理槽の上部の供給口（１）から連続投入し、水処
理時間５時間で水処理槽下部の排出口（３）からＰＥＴ
チップを処理水と共に連続的に抜出しながら水処理を行
った。上記処理装置のイオン交換水導入口（９）の手前
で採取した導入水中のナトリウム含有量が０．０２ｐｐ
ｍ、マグネシウム含有量が０．０１ｐｐｍ、カルシウム
含有量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有量が０．０９ｐｐｍ
であり、また濾過装置（５）および吸着塔（８）で処理
後のリサイクル水の粒径１〜４０μｍの粒子数は約２０
０００個／１０ｍｌ、水中ＡＡ含有量は約０．５ｐｐ
ｍ、水中ＥＧ含量は２．１ｐｐｍ、水中ＢＨＥＴ含量は
０．３ｐｐｍ、及び水中ＭＨＥＴ含量は０．７ｐｐｍで
あった。

【００８７】定常状態において、導入口（７）を経由し
て水処理槽に供給される処理水の時間当たりの合計量に
対して、水処理槽から排出されたあと前記の処理を受け
て再び再利用される水（水温、約８０℃）の時間当たり
の水量は約９６％であり、新たに系外より導入されたイ
オン交換水（水温、約２０℃）の時間当たりの水量は約
４％と非常に少量で済み、系外からの導入水のイオン交
換装置および粒子除去装置や水処理後の排水の処理装置
の投資額や運転費用も安価であった。

【００８８】水処理されたＰＥＴのＡＡ含有量は２．５
ｐｐｍ、ファイン含有量は約３ｐｐｍで、（７）の方法
で得られたＰＥＴ容器のヘイズは０．９％と良好であっ
た。また、金型汚れまでの成形回数は１６０００回と問
題がなかった。官能試験の結果は０．８と良好で、本発
明の製造方法によると内容物の味覚に影響を与えない中
空成形容器、フィルム、シート等用のＰＥＴチップを製
造可能であることが分かる。

【００８９】（比較例１）実施例１で使用した処理設備
において、実施例１のＰＥＴを使用し、オ−バフロ−水
および水切り装置（４）から排出されチップと分離され
た水の全てを水処理槽に戻さずに廃棄し、実施例１の品
質の新しいイオン交換水を導入して実施例１と同じ温
度、時間で連続的に処理を行った。得られたＰＥＴの品
質およびＰＥＴ容器の品質は、実施例１と同程度で問題
なかったが、水処理に使用される水が全量系外からの導
入水（水温、約２０℃）のため、運転費用が非常に高く
なり商業生産は不可能であった。また、処理槽から排出
される排水の処理装置の投資見積り額も非常に高く非現
実的であった。

【００９０】

【発明の効果】ポリエステルチップを処理槽中において
水処理槽より排出される処理水を繰返し水処理に再利用
しながら水処理するポリエステルの製造方法であって、
水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水と処
理槽よりポリエステルチップと共に排出され、次いで該
チップから分離された処理水との実質的に全量を水処理
に再利用しても、成形体の透明性に優れ、成形体に異
味、異臭が発生しにくく、かつ成形時に金型汚れが発生
しにくいポリエステルの経済的に有利な、また環境への
悪影響が少ない製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポリエステルの製造方法（水処理方
法）に用いられる装置の略図である。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オーバーフロー排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ リサイクル水または／およびイオン交換水の導入
口 ８ 吸着塔 ９ イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4F201 AA24 AC01 AM30 AR13 BA02 BC01 BC07 BC09 BC10 BL50 BQ04 BQ05 BQ21 BQ53 BQ60 4J029 AA01 AB04 BA03 CB06A KE02 KE03 KH05 KH08 LB05

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルチップを処理槽中において
   水処理槽より排出される処理水を繰返し水処理に再利用
   しながら水処理するポリエステルの製造方法において、
   水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水と処
   理槽よりポリエステルチップと共に排出され次いで該チ
   ップから分離された処理水の合計量の８０％以上を水処
   理として再度処理槽に供給することを特徴とするポリエ
   ステルの製造方法。
2. 【請求項２】 水処理に再利用される水中に存在する粒
   径が１〜４０μｍの粒子を１０００００個／１０ｍｌ以
   下に維持しながら処理槽から排出された処理水を水処理
   に再利用することを特徴とする請求項１に記載のポリエ
   ステルの製造方法。
3. 【請求項３】 水処理に再利用される水中に存在する該
   ポリエステルに由来するグリコ−ルの含有量および芳香
   族ジカルボン酸とグリコ−ルとからなるモノマ−の含有
   量をそれぞれ１００ｐｐｍ以下に維持しながら処理槽か
   ら排出された処理水を水処理に再利用することを特徴と
   する請求項１または２のいずれかに記載のポリエステル
   の製造方法。
4. 【請求項４】 系外より導入した新しい水を、水処理に
   再利用される水に混合して水処理に供することを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルの製
   造方法。
5. 【請求項５】 ポリエステルチップを、処理槽に継続的
   に、または間欠的に供給することを特徴とする請求項１
   〜４のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。
6. 【請求項６】 ポリエステルチップの全量を処理槽に充
   填し、水処理終了後ポリエステルチップの全量を抜き出
   すことを特徴とする請求項１〜４記載のポリエステルの
   製造方法。
7. 【請求項７】 処理槽からの処理水の排出と、排出した
   処理水の処理槽への戻りが継続的、または間欠的である
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリ
   エステルの製造方法。
8. 【請求項８】 処理槽から排出された処理水を、濾過装
   置により濾過することにより水中の粒子を除去した後、
   水処理に再利用することを特徴とする請求項１〜７のい
   ずれかに記載のポリエステルの製造方法。
9. 【請求項９】 処理槽から排出された処理水を、活性炭
   吸着方式の処理装置により吸着処理することにより水に
   溶解したグリコ−ル等の低分子化合物等を除去した後、
   水処理に再利用することを特徴とする請求項１〜９のい
   ずれかに記載のポリエステルの製造方法。