JP2001234427A - ポリオレフィン系繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィン系繊維が本来備えている特性
を損なうことなく、染色性が改良されたポリオレフィン
系繊維を提供する。 【解決手段】 オレフィン系重合体（Ｉ）およびポリエ
ステル系共重合体（II）から主としてなる樹脂組成物に
より構成される繊維であって、ポリエステル系共重合体
（II）が、ポリエステル系樹脂から誘導されるポリエス
テルブロック（IIａ）とポリエステル系樹脂と反応し得
る官能基を有する付加重合体から誘導される付加重合体
ブロック（IIｂ）とからなり、オレフィン系重合体
（Ｉ）の含有量：ポリエステル系共重合体（II）の含有
量の質量比が９９：１〜４０：６０であるポリオレフィ
ン系繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系重合
体および特定のポリエステル系共重合体から主としてな
るポリオレフィン系繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリプロピレンやポリエチレン
などのポリオレフィン系樹脂は比較的安価であり、かつ
優れた力学性能を有することから繊維用途でも広く利用
されている。しかし、染色性、耐熱性等の点で限られた
用途、特に非衣料用途にしか利用できなかった。染色性
を改良する方法に含量の練り込みなどがあるが、工程
性、品質が大きく低下する問題があった。一方、ポリエ
チレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートな
どのポリエステル系樹脂は、染色性、耐熱性などに優れ
ており、ポリプロピレン、ポリエチレン等の染色性を改
良するためのブレンドが知られているが、相溶性の悪さ
に起因する工程性の悪化、品質の低下などの問題があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オレ
フィン系重合体にポリエステル系共重合体を配合するこ
とにより、これらの樹脂が本来備えている特性を損なう
ことなく、染色性が改良されたポリオレフィン系繊維を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（ｉ）オレフィン系重合体（Ｉ）およびポリエステル系
共重合体（II）から主としてなる樹脂組成物により構成
される繊維であって； （ii）ポリエステル系共重合体（II）が、ポリエステル
系樹脂から誘導されるポリエステルブロック（IIａ）と
ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を有する付加重
合体から誘導される付加重合体ブロック（IIｂ）とから
なり； （iii）｛オレフィン系重合体（Ｉ）の含有量｝：｛ポ
リエステル系共重合体（II）の含有量｝の比が、９９：
１〜４０：６０（質量比）である；ことを特徴とするポ
リオレフィン系繊維である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の繊維の一成分となるオレフィン系重合体
（Ｉ）は、後述するポリエステル系共重合体（II）と反
応し得る官能基をその分子中に持たないオレフィン系重
合体をいう。本発明で好ましく用いられるオレフィン系
重合体（Ｉ）の代表例としては、例えば、オレフィン単
独重合体［以下、オレフィン単独重合体（Ｉ-A）という
ことがある］；エチレンと他のα−オレフィンとからな
りエチレンを主成分とする共重合体［以下、エチレン／
α−オレフィン共重合体（Ｉ-B）ということがある］；
プロピレンと他のα−オレフィンとからなりプロピレン
を主成分とする共重合体［以下、プロピレン／α−オレ
フィン共重合体（Ｉ-C）ということがある］；水添共役
ジエン共重合体［以下、水添共役ジエン共重合体（Ｉ-
D）ということがある］などを挙げることができる。

【０００６】上記したオレフィン単独重合体（Ｉ-A）と
しては、具体的には低密度、中密度、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリヘキセン−
１、ポリ−３−メチル−ブテン−１、ポリ−４−メチル
−ペンテン−１などのオレフィンの単独重合体などを挙
げることができ、そのうちでも低密度、中密度、高密度
ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンが、繊維特
性(強度、弾性率)などの点から好ましく用いられる。

【０００７】また、エチレン／α−オレフィン共重合体
（Ｉ-B）としては、エチレンから主としてなり、それと
炭素数３〜２０のα−オレフィン（例えばプロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、６−メチル−１−ヘプ
テン、イソオクテン、イソオクタジエン、デカジエンな
ど）の１種または２種以上との共重合体を挙げることが
できる。そのうちでも、エチレンと、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセンなどの炭素数１〜１０のオレ
フィンの１種または２種以上との共重合体が好ましく用
いられる。エチレン／α−オレフィン共重合体（Ｉ-B）
におけるエチレン：α−オレフィンの質量比は、繊維特
性の点から、５０：５０〜９８：２の範囲であるのが好
ましく、６０：４０〜９０：１０であるのがより好まし
い。また、エチレン／α−オレフィン共重合体（Ｉ-B）
は、エチレン単位およびα−オレフィン単位と共にジエ
ン単位を有していてもよく、そのような共重合体として
は、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）などを挙げることができる。

【０００８】また、プロピレン／α−オレフィン共重合
体（Ｉ-C）としては、プロピレン／エチレンブロック共
重合体やその他の、プロピレンと、エチレンおよび／ま
たは上記で挙げた炭素数４〜２０、特に４〜１０のα−
オレフィンとの共重合体を挙げることができる。

【０００９】また、水添共役ジエン共重合体（Ｉ-D）と
しては、代表的には、 スチレンなどの芳香族ビニル化合物から主としてなる
重合体ブロックおよび水素添加された１，２−結合量が
３０モル％未満のポリブタジエンブロックから選ばれる
少なくとも１種の重合体ブロックと、水素添加されたポ
リイソプレンブロック、水素添加された１，２−結合量
が３０〜８０モル％のポリブタジエンブロックおよび水
素添加されたイソプレン／ブタジエン共重合体ブロック
から選ばれる少なくとも１種の重合体ブロックからなる
ブロック共重合体；および 芳香族ビニル化合物から主としてなる重合体ブロック
と水素添加されたポリイソブチレンブロックからなるブ
ロック共重合体；を挙げることができ、これらのブロッ
ク共重合体を用いてもよい。

【００１０】そして、上記のブロック共重合体の具体
例としては、ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチ
レンからなるブロック共重合体の水添物；ポリスチレン
／イソプレン・ブタジエン共重合体／ポリスチレンから
なるブロック共重合体の水添物；ポリスチレン／ポリブ
タジエン／ポリスチレンからなるブロック共重合体の水
添物を挙げることができる。

【００１１】本発明のポリオレフィン系繊維では、オレ
フィン系重合体（Ｉ）として、上記したオレフィン系重
合体のうちの１種類のみを使用しても、または２種以上
を併用してもよい。また、本発明の目的の妨げにならな
い範囲で、上記したオレフィン系重合体と共に他の合成
樹脂やゴムを少量使用してもよい。

【００１２】また、本発明においては、オレフィン系重
合体（Ｉ）として、質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下、より好ま
しくは３．５以下のものを用いると、繊維特性の点で好
ましい。なお、本明細書でいう質量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、分子
量が既知のポリスチレンを標準物質とするゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）［ＧＰＣ用装
置：ＷＡＴＥＲＳ社製「１５０Ｃ」、カラム：「Ｓｈｏ
ｄｅｘ ＡＴ−８０７／Ｓ」と「Ｓｈｏｄｅｘ ＡＴ−
８０ＭＩＳ」（昭和電工社製）、カラム温度：１４０
℃、試料濃度：０．１質量％、溶媒：ｏ−ジクロロベン
ゼン］により求めたものである。

【００１３】本発明において好ましく用いられる質量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４以下であるオレフィン系重合体（Ｉ）の製
造法は何ら制限されず、該比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下の
市販のオレフィン系重合体をそのまま用いても、または
重合により製造して用いてもよい。何ら限定されるもの
ではないが、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であるオレフィ
ン系重合体（Ｉ）は、例えば、重合触媒としてメタロセ
ン触媒（カミンスキー触媒またはシングルサイト触媒と
称されることもある）を使用して、溶液重合法、塊状重
合法、気相重合法などによって、通常０〜２５０℃の温
度で、常圧〜１０００気圧（１００ＭＰａ）の圧力下に
単量体を重合させることにより得ることができる。メタ
ロセン触媒としては、例えば、４価の遷移金属を含有す
るメタロセン化合物とメチルアルミノキサンおよび／ま
たは非配位性のホウ素系化合物との併用物が用いられ
る。その使用割合は、一般にメタロセン化合物１モルに
対して、メチルアルミノキサンおよび／または非配位性
のホウ素系化合物２〜１，０００，０００モル、好まし
くは５０〜５，０００モルである。

【００１４】上記のメタロセン化合物としては、例え
ば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチル
アミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
ス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリド、メチル
フェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロリド、（ｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）−１，２
−エタンジイルチタンジクロリド、インデニルチタニウ
ムトリス（ジメチルアミド）、インデニルチタニウムト
リス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウムビス
（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）
などを使用することができる。

【００１５】本発明で用いるオレフィン系重合体（Ｉ）
のメルトインデックス（以下これを「ＭＩ」ということ
がある）は、得られる繊維の特性、繊維化工程性を良好
なものにする点から、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内
であるのが好ましく、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲内
であるのがより好ましく、０．１〜１５ｇ／１０分の範
囲内であるのがさらに好ましい。なお、本発明でいうオ
レフィン系重合体（Ｉ）のＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０
に準じて、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定
したときの値をいう。

【００１６】さらに、本発明で用いるオレフィン系重合
体（Ｉ）の比重は、０．８６〜０．９２の範囲内である
のが好ましく、０．８６〜０．９０の範囲内であるのが
より好ましい。

【００１７】次に、本発明で用いるポリエステル系共重
合体（II）は、ポリエステル系樹脂から誘導されるポリ
エステルブロック（IIａ）とポリエステル系樹脂と反応
し得る官能基を有する付加重合体から誘導される付加重
合体ブロック（IIｂ）とからなっている共重合体であ
り、ポリエステル系共重合体（II）では、上記のポリエ
ステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）
とは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合などの
化学結合によって結合されている。ポリエステル系共重
合体（II）は、ポリエステルブロック（IIａ）と付加重
合体ブロック（IIｂ）とがブロック状に結合しているブ
ロック共重合体であっても、ポリエステルブロック（II
ａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）とがグラフト状に結
合したグラフト共重合体であっても、またはブロック状
の結合形態とグラフト状の結合形態の両方が存在する共
重合体であってもよい。

【００１８】ポリエステル系共重合体（II）が、ポリエ
ステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）
とがブロック状に結合しているブロック共重合体である
場合は、例えば、１個のポリエステルブロック（IIａ）
と１個の付加重合体ブロック（IIｂ）が結合しているジ
ブロック共重合体、１個のポリエステルブロック（II
ａ）を挟んでその両側にそれぞれ１個の付加重合体ブロ
ック（IIｂ）が結合しているトリブロック共重合体、１
個の付加重合体ブロック（IIｂ）を挟んでその両側にそ
れぞれ１個のポリエステルブロック（IIａ）が結合して
いるトリブロック共重合体、ポリエステルブロック（II
ａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）が交互に合計で４個
またはそれ以上の個数で結合しているポリブロック共重
合体などを挙げることができる。

【００１９】また、ポリエステル系共重合体（II）が、
ポリエステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック
（IIｂ）とがグラフト状に結合したグラフト共重合体で
ある場合は、例えば、ポリエステルブロック（IIａ）を
主鎖としてそれに付加重合体ブロック（IIｂ）が側鎖と
して１個または２個以上結合しているグラフト共重合
体、付加重合体ブロック（IIｂ）を主鎖としてそれにポ
リエステルブロック（IIａ）が側鎖として１個または２
個以上結合しているグラフト共重合体などを挙げること
ができる。

【００２０】そして上記したうちでも、ポリオレフィン
系繊維の繊維化工程性がより良好なものとなる点から、
ポリエステル系共重合体（II）が、１個のポリエステル
ブロック（IIａ）と１個の付加重合体ブロック（IIｂ）
がブロック状に結合しているジブロック共重合体である
のが好ましい。

【００２１】ポリエステル系共重合体（II）の一部を構
成しているポリエステルブロック（IIａ）は、種々のポ
リエステルから形成することができ、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポ
リ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸系ポリエステル、ポリアリレートなどから形成さ
れるブロックを挙げることができる。

【００２２】上記したポリエステルのうちでも、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレー
トのうちの少なくとも一方を使用するのが好ましく、特
にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いるのが
好ましい。

【００２３】またポリエステルは、全構造単位に基づい
て２０モル％以下であれば必要に応じて基本構造を構成
するジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位、お
よび／または基本構造を構成するジオール単位以外の他
のジオール単位を有していてもよい。ポリエステルが含
み得る他のジカルボン酸単位の例としては、イソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス(ｐ−カルボキシフ
ェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフ
タル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸；アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸など
の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸；およびそれらのエステル形成性誘導
体（メチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキ
ルエステル等）などから誘導されるジカルボン酸単位を
挙げることができる。ポリエステルは、上記したジカル
ボン酸単位の１種のみを有していても、または２種以上
を有していてもよい。

【００２４】また、ポリエステルが含み得る他のジオー
ル単位の例としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロ
パンジオール、１，５−ペンタンジオールなどの炭素数
２〜１０の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノー
ル、シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール；ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ−
１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどの分子量６０００以下のポリアルキレング
リコールなどから誘導されるジオール単位を挙げること
ができる。ポリエステルは、上記のジオール単位の１種
のみを有していても、または２種以上を有していてもよ
い。

【００２５】さらに、ポリエステルは、全構造単位に基
づいて１モル％以下であれば、例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸などの３官能以上のモノマーか
ら誘導される構造単位を有していてもよい。

【００２６】また、かかるポリエステルからなるブロッ
ク（IIａ）は、本発明のポリオレフィン系繊維の品質、
染色性の点から、数平均分子量が２００〜１５００００
であるのが好ましく、２００〜５００００であるのがよ
り好ましい。

【００２７】また、ポリエステル系共重合体（II）の別
の一部を構成する付加重合体ブロック（IIｂ）は、付加
重合体からなるブロックであればいずれでもよく、その
重合形態などは特に制限されない。付加重合体ブロック
（IIｂ）は、単一の付加重合性モノマーからなる付加重
合体、複数の付加重合性モノマーからなるランダム共重
合体、複数の重合性モノマーからなるブロック共重合体
などのいずれの付加重合体から形成されていてもよい。
そのうちでも、ポリエステル系共重合体（II）における
付加重合体ブロック（IIｂ）は、芳香族ビニル化合物単
位から主としてなる重合体ブロック（ａ1）［以下これ
を「重合体ブロック（ａ1）」ということがある］およ
び水素添加された１，２−結合量が３０％未満のポリブ
タジエンブロック（ａ2）［以下これを「水添ポリブタ
ジエンブロック（ａ2）」ということがある］のうちの
少なくとも１種からなる重合体ブロック（Ａ）と、水素
添加されたポリイソプレンブロック（ｂ1）［以下これ
を「水添ポリイソプレンブロック（ｂ1）」ということ
がある］、水素添加された１，２−結合量が３０〜８０
％のポリブタジエンブロック（ｂ2）［以下これを「水
添ポリブタジエンブロック（ｂ2）」ということがあ
る］および水素添加されたイソプレン／ブタジエン共重
合体ブロック（ｂ3）［以下これを「水添イソプレン／
ブタジエンブロック（ｂ3）」ということがある］から
なる群から選ばれる少なくとも１種からなる重合体ブロ
ック（Ｂ）とからなる付加重合系ブロック共重合体（II
ｂ1）；および、芳香族ビニル化合物単位から主として
なる重合体ブロック(Ｃ)［以下これを「芳香族ビニル重
合体ブロック（Ｃ）」ということがある］とポリイソブ
チレンブロック(Ｄ）とからなる付加重合系ブロック共
重合体（IIｂ2）；のうちの少なくとも１種から誘導さ
れる付加重合体ブロックであることが好ましい。

【００２８】そして、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブ
ロック（Ｂ）とからなる付加重合体ブロック（IIｂ1）
のブロック構造の例としては、下記の一般式（１）〜
（４）で表されるものを挙げることができる。

【００２９】

【化１】 ［上記式中、ＡおよびＡ'はそれぞれ重合体ブロック
（Ａ）を示し、ＢおよびＢ'はそれぞれ重合体ブロック
（Ｂ）を示し、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ独立して
１以上の整数を示す。］

【００３０】上記の一般式（１）〜（４）で表される付
加重合体ブロック（IIｂ1）における反復数ｅ、ｆ、ｇ
およびｈはそれぞれ任意に決めることができるが、１〜
５の範囲内の整数であるのが好ましい。

【００３１】そして、付加重合体ブロック（IIｂ1）
は、上記した一般式（１）〜（４）で表される付加重合
体ブロック（IIｂ1）のうちでも、上記の一般式（１）
においてｅ＝１である式：Ａ−Ｂで表される付加重合系
ジブロックまたは上記の一般式(３)においてｇ＝１であ
る式：Ａ−Ｂ−Ａ’で表される付加重合系トリブロック
であるのがより好ましい。

【００３２】また、付加重合体ブロック（IIｂ）を構成
し得る、芳香族ビニル重合体ブロック（Ｃ）とポリイソ
ブチレンブロック（Ｄ）とからなる付加重合体ブロック
（IIｂ2）のブロック構造の例としては、下記の一般式
（５）または（６）で表されるものを挙げることができ
る。

【００３３】

【化２】 ［上記式中、ＣおよびＣ’はそれぞれ芳香族ビニル重合
体ブロック（Ｃ）を示し、ＤおよびＤ’はそれぞれポリ
イソブチレンブロック（Ｄ）を示し、ｊおよびｋはそれ
ぞれ独立して１以上の整数を示す］。

【００３４】上記の一般式（５）または（６）で表され
る付加重合体ブロック（IIｂ2）におけるｊおよびｋは
それぞれ任意に決めることができるが、１〜５の範囲内
の整数であるのが好ましい。そして、上記した一般式
（５）または（６）で表される付加重合体ブロック（II
ｂ2）のうちでも、上記の一般式（５）においてｊ＝１
である式：Ｃ−Ｄ−Ｃ’で表される付加重合系トリブロ
ックまたは上記の一般式(６)においてｋ＝１である式：
Ｄ’−Ｃ−Ｄで表される付加重合系トリブロックである
のがより好ましい。

【００３５】付加重合体ブロック（IIｂ1）を構成する
ことのある重合体ブロック（ａ1）、および付加重合体
ブロック（IIｂ2）を構成することのある芳香族ビニル
重合体ブロック（Ｃ）においては、それらの重合体ブロ
ックにおける芳香族ビニル単位を形成する芳香族ビニル
化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセンなどを挙げることができ、そのうちで
も、ポリオレフィン系繊維の繊維化工程性がより良好に
なる点からスチレン、α−メチルスチレンが好ましく、
スチレンが特に好ましい。重合体ブロック（ａ1）およ
び芳香族ビニル重合体ブロック（Ｃ）は、１種の芳香族
ビニル化合物単位から構成されていても、または２種以
上の芳香族ビニル化合物単位から構成されていてもよ
い。

【００３６】また、付加重合体ブロック（IIｂ2）にお
ける重合体ブロック（Ａ）の構成ブロックとなり得る水
添ポリブタジエンブロック（ａ2）は、そのポリブタジ
エンブロックにおける１，２−結合量が３０％未満であ
るのが好ましく、２５％以下であるのがより好ましい。
それと共に、水添ポリブタジエンブロック（ａ2）は不
飽和結合の一部または全部、好ましくは９０％以上が水
添加によって飽和結合にされているポリブタジエンブロ
ックであるのが好ましい。また、水添ポリブタジエンブ
ロック（ａ2）を構成するポリブタジエンでは、水素添
加前では、好ましくはその３０モル％未満、より好まし
くは２５モル％以下がビニルエチレン基［−ＣＨ（ＣＨ
＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−結合のブタジエン単位］
であり、残りが２−ブテン−１，４−ジイル基（−ＣＨ
₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−；１，４−結合のブタジエン単
位）である。

【００３７】そして、付加重合体ブロック（IIｂ1）に
おける重合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る
水添ポリイソプレンブロック（ｂ1）は、イソプレンに
由来するモノマー単位から主としてなるポリイソプレン
の不飽和結合の一部または全部が水素添加されて飽和結
合になっている重合体ブロックであるのが好ましい。水
添ポリイソプレンブロック（ｂ1）では、その水素添加
前には、イソプレンに由来する単位は、２−メチル−２
−ブテン−１，４−ジイル基［−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）＝
ＣＨ−ＣＨ₂−；１，４−結合のイソプレン単位］、イ
ソプロペニルエチレン基［−ＣＨ｛−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ
Ｈ₂｝−ＣＨ₂−；３，４−結合のイソプレン単位］およ
び１−メチル−１−ビニルエチレン基［−Ｃ（ＣＨ₃）
（ＣＨ＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−結合のイソプレン
単位］からなる群より選ばれる少なくとも１種からなっ
ているのが好ましい。

【００３８】付加重合体ブロック（IIｂ1）における重
合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る水添ポリ
ブタジエンブロック（ｂ2）は、そのポリブタジエンブ
ロックにおける１，２−結合量が好ましくは３０〜８０
％、より好ましくは３５〜６０％であり、しかも不飽和
結合の一部または全部が水素添加によって飽和結合にな
っているポリブタジエンブロックであるのが好ましい。
水添ポリブタジエンブロック（ｂ2）を構成するポリブ
タジエンでは、水素添加前には好ましくはその３０〜８
０モル％、より好ましくは３５〜６０モル％がビニルエ
チレン基［−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−
結合のブタジエン単位］であり、好ましくは７０〜２０
モル％、より好ましくは６５〜４０モル％が２−ブテン
−１，４−ジイル基（−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−；
１，４−結合ブタジエン単位）である。

【００３９】また、付加重合体ブロック（IIｂ1）にお
ける重合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る水
添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ3）
は、イソプレンに由来する単位およびブタジエンに由来
する単位から主としてなっているイソプレン／ブタジエ
ン共重合体であって、且つその不飽和結合の一部または
全部が水素添加によって飽和結合になっている共重合体
ブロックである。水添イソプレン／ブタジエン共重合体
ブロック（ｂ3）においては、その水素添加前には、イ
ソプレンに由来する単位は、２−メチル−２−ブテン−
１，４−ジイル基、イソプロペニルエチレン基および１
−メチル−１−ビニルエチレン基からなる群より選ばれ
る少なくとも１種の基であり、またブタジエンに由来す
る単位はビニルエチレン基および／または２−ブテン−
１，４−ジイル基であるのが好ましい。そして、水素添
加前におけるイソプレン／ブタジエン共重合体ブロック
におけるそれらの基の割合は特に制限されない。また、
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ3）
において、ブタジエンに由来する単位とイソプレンに由
来する単位とは、ランダム状、ブロック状、テーパーブ
ロック状のいずれの配置形態になっていてもよい。

【００４０】そして、付加重合体ブロック（IIｂ1）の
構成ブロックとなり得る水添ポリブタジエンブロック
（ａ2）、水添ポリイソプレンブロック（ｂ1）、水添ポ
リブタジエンブロック（ｂ2）および水添イソプレン／
ブタジエン共重合体ブロック（ｂ3）では、上記したよ
うに、その炭素−炭素二重結合の一部が水素添加されて
いても、または全部が完全に水素添加されていてもよい
が、付加重合体ブロック（IIｂ1）において、ブタジエ
ン単位および／またはイソプレン単位における炭素−炭
素間二重結合の５０モル％以上、特に８０モル％以上が
水素添加されていること（すなわち不飽和度が５０モル
％以下、特に２０モル％以下になっていること）が、ポ
リエステル系共重合体（II）の耐熱劣化性および耐候性
が良好となり、それを用いて得られるポリオレフィン系
繊維の繊維化工程性の悪化を防止することができる点で
好ましい。

【００４１】また、付加重合体ブロック（IIｂ2）にお
けるポリイソブチレンブロック（Ｄ）は、イソブチレン
単位［−Ｃ(ＣＨ₃)₂−ＣＨ₂−］から主としてなる重合
体ブロックである。

【００４２】付加重合体ブロック（IIｂ1）における
｛重合体ブロック（Ａ）の合計含有量｝：｛重合体ブロ
ック（Ｂ）の合計含有量｝、および付加重合体ブロック
（IIｂ2）における｛芳香族ビニル重合体ブロック
（Ｃ）の合計含有量｝：｛ポリイソブチレンブロック
（Ｄ）の合計含有量｝が、それぞれ１：９〜９：１（質
量比）の範囲であるのが、ポリオレフィン系繊維の繊維
化工程性を良好なものとする点から好ましく、それぞれ
が２：８〜７：３（質量比）であるのがより好ましい。

【００４３】また、付加重合体ブロック（IIｂ1）にお
ける重合体ブロック（Ａ）および付加重合体ブロック
（IIｂ2）における芳香族ビニル重合体ブロック（Ｃ）
は、それぞれその数平均分子量が２５００〜５００００
の範囲にあるのが好ましい。また、付加重合体ブロック
（IIｂ1）における重合体ブロック（Ｂ）および付加重
合体ブロック（IIｂ2）におけるポリイソブチレンブロ
ック（Ｄ）の数平均分子量はそれぞれ１００００〜１０
００００の範囲にあるのが好ましい。そして、付加重合
体ブロック（IIｂ1）および付加重合体ブロック（IIｂ
2）の数平均分子量は、それぞれ１２５００〜１５００
００の範囲にあるのが好ましい。そして、本発明のポリ
エステル系樹脂組成物では、１種類または２種類以上の
付加重合体ブロック（IIｂ1）を使用しても、また１種
類または２種類以上の付加重合体ブロック（IIｂ2）を
使用してもよい。

【００４４】そして、本発明のポリオレフィン系繊維で
用いる、ポリエステルブロック（IIａ）と付加重合体ブ
ロック（IIｂ）とからなるポリエステル系共重合体（I
I）は、その数平均分子量が１２７００〜３０００００
の範囲であるのが好ましく、１５０００〜２０００００
の範囲であるのがより好ましい。

【００４５】本発明のポリオレフィン系繊維で用いるポ
リエステル系共重合体（II）の製造法は特に制限され
ず、例えば、ポリエステル系樹脂、およびポリエステル
系樹脂と反応し得る官能基を分子中に有する付加重合体
とを溶融条件下で混練し、続いて固相重合し、その結果
得られるポリエステル系反応生成物からポリエステル系
共重合体（II）を抽出・回収することによって得ること
ができる。

【００４６】その際に、ポリエステル系樹脂と付加重合
体との溶融混練は、単軸押出機、２軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの溶融混練装置を用いて行
うことができる。溶融混練の条件は、使用するポリエス
テル系樹脂や付加重合体の種類、装置の種類などに応じ
て適宜選択することができるが、通常、１８０〜３００
℃の温度で３〜１５分間程度行うとよい。また、溶融混
練後の固相重合は、ポリエステル系樹脂と付加重合体と
の溶融混練により得られた樹脂を固化し、粒状化した
後、それを適当な固相重合反応装置に移し、予備処理と
して１２０〜１８０℃の温度下で乾燥や結晶化などを行
い、ついで固相重合させることにより行うことができ
る。固相重合反応は、通常、樹脂の温度をポリエステル
系樹脂の融点よりも５〜６０℃程度低い温度に保ちなが
ら、不活性気流下または真空中で行うとよい。固相重合
はバッチ方式または連続方式のいずれで行ってもよく、
固相重合反応装置における滞留時間や処理温度などを適
宜調節することによって、所望の重合度および反応率と
することができる。

【００４７】上記において、固相重合により得られるポ
リエステル系反応生成物からのポリエステル系共重合体
（II）の抽出・回収は、例えば、ポリエステル系反応生
成物をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
混合溶媒に溶解させ、その溶液をテトラヒドロフラン中
に注入して沈殿させ、沈殿物を回収してクロロホルムに
溶解させ、そのクロロホルム溶液から不溶物を濾過など
により除去した後、そのクロロホルム溶液を濃縮、乾固
してポリエステル系共重合体（II）を固形分として回収
する方法により行うことができる。

【００４８】ポリエステル系共重合体（II）［ポリエス
テル系共重合体（II）を含む反応生成物］の製造に用い
る、ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を有する付
加重合体としては、上記した付加重合体ブロック（II
ｂ）に官能基がついた構造を有する付加重合体が好まし
く用いられる。その場合の官能基としては、ポリエステ
ル系樹脂と反応し得る官能基であれば特に制限はなく、
例えば、水酸基、カルボキシル基、エステル基、アミド
基、アミノ基、エポキシ基、チオール基、チオエステル
基、２−オキサゾリン基などの環状イミノエーテル基、
無水コハク酸−２−イル基、無水コハク酸−２，３−ジ
イル基などの酸無水物構造を有する基などを挙げること
ができる。これらの官能基を有する付加重合体は、例え
ば、官能基を持たないモノマーと官能基を有するモノマ
ーとの共重合、活性末端を有する付加重合体への官能基
を有するモノマーの付加反応、官能基を有するモノマー
と付加重合体とのラジカル反応などにより製造すること
ができる。

【００４９】ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を
有する付加重合体においては、その官能基は、付加重合
体の分子主鎖や分子側鎖の途中または分子末端のいずれ
に位置していてもよいが、ポリエステル系共重合体（I
I）の好ましいブロック形態である、１個のポリエステ
ルブロック（IIａ）と１個の付加重合体ブロック（II
ｂ）とが鎖状に結合したジブロック形態のポリエステル
系共重合体（II）を形成するためには、付加重合体の末
端に官能基を有しているのが好ましい。また、付加重合
体における官能基の含有量は、平均して１分子当たり
０．５個以上であることが好ましく、０．７個以上であ
るのがより好ましい。

【００５０】本発明のポリオレフィン系繊維を構成する
樹脂組成物においては、｛オレフィン系重合体（Ｉ）の
含有量｝：｛ポリエステル系共重合体（II）の含有量｝
の比が、９９：１〜４０：６０（質量比）であることが
必要であり、９９：１〜５０：５０（質量比）であるの
が好ましい。オレフィン系重合体（Ｉ）の含有量が、９
９質量％よりも多い場合または４０質量％よりも少ない
場合には、ポリオレフィン系繊維の繊維化工程性、染色
性が向上しない。

【００５１】そして、本発明のポリオレフィン系繊維中
では、オレフィン系重合体（Ｉ）からなるマトリックス
中に、ポリエステル系共重合体（II）が粒子状で存在し
ている形態をとっていてもよく、その場合には、平均粒
径１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．８μｍの
微粒子状でオレフィン系重合体（Ｉ）のマトリックス中
に分散している形態にすると、繊維化工程性、染色性の
改善効果が一層高くなる。

【００５２】本発明のポリオレフィン系繊維は、必要に
応じて、酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、結
晶化核剤、結晶化促進剤、着色剤、難燃剤、可塑剤、帯
電防止剤、加水分解防止剤、上記以外のポリマー（例え
ばポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリジメ
チルシロキサン等の有機ポリシロキサンなど）などの１
種または２種以上を含有していてもよい。

【００５３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の調
製法は特に制限されず、オレフィン系重合体（Ｉ）およ
びポリエステル系共重合体（II）を均一に混合させ得る
方法であればいずれでもよく、通常、前記２種類の重合
体を必要に応じて他の成分と共に溶融混練することによ
って製造することができる。溶融混練は、単軸押出機、
二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練
機を使用して行うことができ、その際に使用する装置の
種類や溶融混練条件などは特に限定されないが、概ね１
８０〜３００℃の範囲の温度で１〜３０分間混練するこ
とにより、本発明の繊維を構成するポリオレフィン系樹
脂組成物を得ることができる。

【００５４】本発明のポリオレフィン系繊維の製造にお
いては、公知の溶融紡糸装置を用いることができる。す
なわち、溶融押出し機でポリオレフィン系樹脂組成物の
ペレットを溶融混練し、溶融ポリマー流を紡糸等に導き
ギヤポンプで計量し、紡糸ノズルから吐出させた糸条を
巻き取ることで得られる。紡糸ノズルから吐出された糸
条は延伸せずにそのまま高速で巻き取るか必要に応じて
延伸される。延伸は破断伸度(HDmax)×0.55〜0.9倍の延
伸倍率でガラス転移点(Ｔｇ)以上の温度で延伸される。
延伸倍率がHDmax×0.55未満では十分な強度を有する繊
維が安定して得られず、HDmax×0.9を越えると断糸しや
すくなる。延伸は紡糸ノズルから吐出された後に一旦巻
き取ってから延伸する場合と、延伸に引き続いて施され
る場合があるが、本発明においてはいずれでもよい。延
伸は通常熱延伸され、熱風、熱板、熱ローラー、水浴等
のいずれを用いて行ってもよい。また、引取り速度は、
一旦巻き取ってから延伸処理を行う場合、紡糸直結延伸
の一工程で紡糸延伸して巻き取る場合、延伸を行わずに
高速でそのまま巻き取る場合で異なるが、大凡５００ｍ
/分〜６０００ｍ/分の範囲で引き取る。５００ｍ/分未
満で紡糸できないことはないが、生産性の点からは意味
が少ない。一方、６０００ｍ/分を超えるような超高速
では、繊維の断糸が起こりやすい。また、本発明の繊維
断面形状は特に限定されず、通常の溶融紡糸の手法を用
いてノズルの形状により真円状にも中空にも異型断面に
もできる。繊維化や製織化での工程通過性の点からは真
円が好ましい。

【００５５】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されない。以下の実施例
および比較例において、繊維の強度、伸度、染色性、工
程性の評価は次のようにして行った。 繊維強度、伸度：ＪＩＳＬ１０１３に準拠して測定し
た。 紡糸工程性：１００Ｋｇ紡糸した際の毛羽・断糸の発生
状況で評価した。 ○：毛羽・断糸の発生なく良好 △：断糸はなく、毛羽の発生が僅かに認められる ×：断糸が発生 染色性：筒編地について下記の条件で染色したときの染
着率を求めた。 Ｆｏｒｏｎ Ｎａｖｙ Ｓ２ＧＬ ２％ｏｗｆ ディスパーＴＬ １ｇ／ｌ 酢酸(５０％) １ｃｃ／ｌ 浴比 １：５０ １２０℃×４０分 軽量感：得られた繊維を経糸及び緯糸として平織物を製
織し評価した。 ○：優れている △：やや不良 ×：不良

【００５６】以下の実施例、比較例では、オレフィン系
重合体（Ｉ）、ポリエステル系樹脂（I）、ポリエステ
ル系共重合体（II）として下記のものを使用した。

【００５７】［オレフィン系重合体（Ｉ）］ オレフィン系重合体（Ｉ-１）：ポリプロピレン（株式
会社グランドポリマー製「Ｊ７０４」） オレフィン系重合体（Ｉ-２）：ポリプロピレン（株式
会社グランドポリマー製「Ｊ７０５」）

【００５８】［ポリエステル系共重合体（II）］ＰＢＴ
（株式会社クラレ製「Ｓ１０００Ｆ」；極限粘度［η］
＝０．８５）と、１分子当たり０．８個の割合で水酸基
を片末端に有するポリスチレンブロック／１，３−ブタ
ジエン・イソプレン水添共重合体ブロック／ポリスチレ
ンブロックよりなるトリブロック共重合体（以下「水添
ＳＢＩＳ−ＯＨ」ということがある）を、１：１のモル
比で反応させて得られるジブロック共重合体

【００５９】《製造例１》［ポリエステル系共重合体
（II）の製造］ （１） 予備乾燥したＰＢＴ（株式会社クラレ製「Ｓ１
０００Ｆ」）５０質量部および上記した水添ＳＢＩＳ−
ＯＨの５０質量部を予備混合した後、二軸押出機（株式
会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給して２５０
℃で溶融混練して押し出した後、冷却、切断してペレッ
トを製造した。このペレットをガス導入口、排気口、真
空連結器などを有する固相重合装置に移して、窒素ガス
の導入下に１２０℃で約４時間処理して乾燥および結晶
化を行った。その後、固相重合装置の内圧を約０．２ｍ
ｍＨｇ（２６．７Pa）まで減圧すると共に２００℃まで
昇温して固相重合反応を開始した。約２０時間の固相重
合反応の後に、窒素ガスを供給して系を常圧に戻した。
固相重合により得られた反応生成物を、ヘキサフルオロ
イソプロパノール／クロロホルム（１／１容）の混合溶
媒に溶解させ、その溶液をテトラヒドロフラン中に注入
して沈殿を生成させ、その沈殿物を回収した。それによ
り得られた沈殿物を、クロロホルム中で加熱還流した後
に濾別し、クロロホルム溶液を濃縮、乾固することによ
って、ＰＢＴから誘導されたブロックと、水添ＳＢＩＳ
−ＯＨから誘導されたブロックとからなるジブロック共
重合体を単離した。

【００６０】実施例１〜３ 下記の表１に示すオレフィン系重合体（Ｉ）およびポリ
エステル系共重合体（II）（参考例１で製造したＰＢＴ
／水添ＳＢＩＳ）を表１に示す割合で予備混合した後、
二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）
に供給してシリンダー温度２５０℃の条件下に溶融混練
して押し出し、冷却、切断してペレットを製造した。上
記で得られたペレットを溶融押し出し機を用いて２４０
℃で溶融混練し、溶融したポリマー流を紡糸頭に導き、
ギヤポンプで計量し、孔径０．２５ｍｍ、ホール数２４
のノズルから吐出させ８００ｍ／分の速度で６時間巻き
取った（せん断速度８，２００sec^-1、ドラフト５
２）。得られた紡糸原糸をホットローラー温度１００
℃、ホットプレート温度１４０℃で２倍(HDmax×0.7に
相当)にローラープレート延伸し、８３ｄｔｅｘ／２４
ｆの延伸糸を得た。得られた延伸糸の断面形状は均一な
真円状であった。得られた繊維の物性、染色性、その時
の紡糸工程性、軽量感を表１に示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】比較例１〜３ 比較例１は、オレフィン系樹脂(I−１)のみを用い、比
較例２ではオレフィン系樹脂(I−２)のみを用い、比較
例３では、オレフィン系樹脂(I−１)とポリエステル系
共重合体（Ｉ）との組成割合が３０：７０である樹脂組
成物を用いて、それぞれ実施例１と同様にして繊維化及
び各評価を行なった。その結果表１に示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/12 23/12 23/16 23/16 67/00 67/00 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０７ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０７Ｄ Ｆターム(参考） 4J002 BB03W BB05W BB12W BB14W BB15W BB17W BN17X BP01W BP01X CA00X CF00X GK01 4J031 AA38 AA49 AB01 AC03 AD01 AF14 4L035 BB31 BB89 BB91 DD01 EE20 HH01 LA03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）オレフィン系重合体（Ｉ）および
   ポリエステル系共重合体（II）から主としてなる樹脂組
   成物により構成される繊維であって； （ii）ポリエステル系共重合体（II）が、ポリエステル
   系樹脂から誘導されるポリエステルブロック（IIａ）と
   ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を有する付加重
   合体から誘導される付加重合体ブロック（IIｂ）とから
   なり； （iii）｛オレフィン系重合体（Ｉ）の含有量｝：｛ポ
   リエステル系共重合体（II）の含有量｝の比が、９９：
   １〜４０：６０（質量比）である；ことを特徴とするポ
   リオレフィン系繊維。
2. 【請求項２】 ポリエステル系共重合体（II）を構成す
   る付加重合体ブロック（IIｂ）が、 芳香族ビニル化合物単位から主としてなる重合体ブロッ
   ク（ａ1）および水素添加された１，２−結合量が３０
   ％未満のポリブタジエンブロック（ａ2）のうちの少な
   くとも１種からなる重合体ブロック（Ａ）と、水素添加
   されたポリイソプレンブロック（ｂ1）、水素添加され
   た１，２−結合量が３０〜８０％のポリブタジエンブロ
   ック（ｂ2）および水素添加されたイソプレン／ブタジ
   エン共重合体ブロック（ｂ3）からなる群から選ばれる
   少なくとも１種からなる重合体ブロック（Ｂ）とからな
   る付加重合系ブロック共重合体（IIｂ1）；および、 芳香族ビニル化合物単位から主としてなる重合体ブロッ
   ク(Ｃ)とポリイソブチレンブロック(Ｄ）とからなる付
   加重合系ブロック共重合体（IIｂ2）；のうちの少なく
   とも１種から誘導される付加重合体ブロックである請求
   項１のポリオレフィン系繊維。
3. 【請求項３】 オレフィン系重合体（Ｉ）の質量平均分
   子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
   ｎ）が４以下である請求項１または２のポリオレフィン
   系繊維。
4. 【請求項４】 オレフィン系重合体（Ｉ）が、ポリエチ
   レン、ポリプロピレン、エチレン／α−オレフィン共重
   合体および水素添加された共役ジエン共重合体のうちの
   少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項のポ
   リオレフィン系繊維。