JP2001224319A

JP2001224319A - 粉状物含有組成物

Info

Publication number: JP2001224319A
Application number: JP2000038308A
Authority: JP
Inventors: Masamitsu Uesugi; 正光植杉
Original assignee: San Ei Gen FFI Inc
Current assignee: San Ei Gen FFI Inc
Priority date: 2000-02-16
Filing date: 2000-02-16
Publication date: 2001-08-21

Abstract

(57)【要約】【課題】粉状物の吸湿、潮解並びに固結化を防止する
方法の提供。保存安定性に優れた、粉状物を成分として
含む食品添加物組成物の提供。【解決手段】粉状物、例えば、有機酸又は無機酸の塩で
ある水和物やリン酸塩、アミノ酸、乳清ミネラルなどの
潮解性、吸湿性、固結化が問題となる粉状物に、油脂及
び炭酸カルシウムを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉状物、特に粉体
若しくは顆粒状態で食品添加物として用いられている製
剤組成物に関する。より詳細には、本発明は保存時に潮
解現象（離水）や吸湿や反応によって生じる粉状物の固
結化（ケーキング）を有意に防止し、長期間の保存安定
性に優れた粉状物含有組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から調味料、強化剤や製造用剤など
の食品添加物として、粉状物である有機酸や無機酸又は
それらの塩及びアミノ酸類等が使用されているが、それ
らの中には保存中にアルカリなどの他成分と反応して潮
解ないしは固結化したり、空気中の水分を吸収して溶解
若しくはベタついたりするものがあり、その対策が望ま
れていた。

【０００３】従来かかる問題を解決するために、固結防
止剤として炭酸カルシウムや微粉の二酸化ケイ素を配合
する方法（食品添加物便覧９５年度版第３４１頁
等）、並びに油脂を溶解して有機酸などの表面を全面被
覆する方法として、1) 有機酸と動植物性硬化油の溶融
混合物を噴霧冷却することによって被覆有機酸を製造す
る方法（特公昭４５−３２２１７号公報）、2) 有機酸
と乳酸カルシウムを混合し加熱することによって被覆有
機酸を製造する方法（特公昭４４−３０５８３号公
報）、3) ソルビン酸を含有する有機酸及び硬化油を、
低沸点アルコール類に溶解し減圧下に噴霧して被覆有機
酸類を製造する方法（特開昭６３−３６７５９号公
報）、4) 溶融食用油脂及び燐脂質からなる溶媒中に有
機酸粉を懸濁加熱し、次いで噴霧冷却して被覆有機酸を
製造する方法（特開昭５５−８８６６６号公報）が知ら
れている。

【０００４】しかしながら、炭酸カルシウムを用いる前
者の方法は、炭酸カルシウムがアルカリ性であることに
起因して、対象物のｐＨを上昇させたり、酸性品と反応
してガスを発生する等の欠点があり、適用する粉状製剤
の機能を損なうといった問題がある。また、油脂を用い
る後者の方法は、製剤表面が油脂で全面的にコーティン
グされる結果、固結現象は防止できるものの、製剤本来
の機能まで失われてしまうという問題があり、またコー
ティングに製剤の６〜７割もの多量の油脂が必要であ
り、経済性に欠けるといった問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、保存中にお
ける吸湿、潮解又は固結化が問題となる粉状物を成分と
して含む製剤、特に食品添加物を対象として、その吸
湿、潮解並びに固結化を防止して製剤の保存安定性を向
上させることを目的とする。より具体的には、潮解現象
や固結化等が有意に防止されて保存安定性に優れた、粉
状物を含有する組成物、特に食品添加物組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、吸湿性、潮解性
並びに固結化が問題となる粉状物に、油脂及び炭酸カル
シウムを混合することによって、該粉状物が本来備えて
いる機能を維持した状態で、保存時における吸湿、潮解
（離水）並びに固結化（ケーキング）といった不都合な
現象が有意に防止できることを見出した。本発明はかか
る知見に基づいて開発されたものである。

【０００７】すなわち、本発明は下記に掲げる粉状物含
有組成物である：１）粉状物と油脂及び炭酸カルシウムを含有する粉状物
含有組成物。２）粉状物が、有機酸若しくは無機酸の塩、該酸塩の水
和物、アミノ酸類及び無機塩からなる群より選択される
少なくとも１種を含有するものである１記載の粉状物含
有組成物。３）油脂が粉末状である１または２記載の粉状物含有組
成物。４）炭酸カルシウムが多孔質炭酸カルシウムであること
を特徴とする１乃至３のいずれかに記載の粉状物含有組
成物。５）油脂と炭酸カルシウムとの配合割合が、重量比で
１：１〜７：３である１乃至４のいずれかに記載の粉状
物含有組成物。

【０００８】更に本発明は、粉状物に油脂及び炭酸カル
シウムをを配合し混合することを特徴とする粉状物含有
組成物の潮解又は固結防止方法である。かかる方法にお
いて、粉状物に油脂及び炭酸カルシウムを予め混合して
粉砕しておいた粉砕混合物を添加し混合する方法を好適
に挙げることができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で粉状物とは、常温で粉末
状若しくは顆粒状固体を呈し、保存において又は他成分
との反応によって吸湿、潮解又は固結化が問題となるも
のを広く意味するものであり、かかる性質を有するもの
であれば特に制限されない。好ましくは経口摂取ないし
は飲食可能なものであり、より好ましくは食品又は食品
添加物として使用されるものである。

【００１０】かかる粉状物としては、有機酸若しくは無
機酸の塩を挙げることができ、具体的には、一般に食品
添加物として使用することができるリン酸三カルシウ
ム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウ
ム、ピロリン酸四カリウム、ピロリン酸二水素二ナトリ
ウム、ピロリン酸四ナトリウム、リン酸水素二アンモニ
ウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二カリウ
ム、リン酸二水素カリウム、リン酸三カリウム、リン酸
水素二ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二
水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三ナトリウム、ポリリン酸ナトリウ
ム、メタリン酸ナトリウムやメタリン酸カリウム等のメ
タリン酸塩といったリン酸塩；コハク酸二ナトリウム、
リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、硫酸亜
鉛、硫酸カルシウム、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄、硫酸銅
（銅塩類）、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アル
ミニウムカリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、明礬（アンモニア明礬、生ミョ
ウバンを含む）等の酸塩並びにその水和物が例示される
（化学的合成品食品添加物便覧（1995年版）、食品と科
学社発行）。

【００１１】なお、これらの例で示すように本発明の有
機酸若しくは無機酸の「塩」とは、ナトリウムやカリウ
ム等のアルカリ金属塩；マグネシウムやカルシウム等の
アルカリ土類金属塩；アンモニウム塩を包含する趣旨で
用いられる。

【００１２】上記に掲げるリン酸塩、中でも特に酸性メ
タリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムは潮解性が高
く、単独で常温保存することにより徐々に潮解劣化す
る。また上記に掲げる酸塩の水和物、中でも特に酢酸ナ
トリウム、塩化カルシウム、アンモニア明礬、生ミョウ
バン等の水和物は、単体では固結は起こらないが、炭酸
塩等のアルカリ剤と共に製剤化することによって酸アル
カリ反応が生じ、水分を遊離して固結（ケーキング）化
する。このため、かかる潮解及び固結化を防止するため
に本発明の方法が極めて有用となる。

【００１３】また本発明の対象とする粉状物には、前述
する有機酸若しくは無機酸の塩に加えて、アミノ酸類、
無機塩、並びにアミノ酸類もしくは無機塩を含有する組
成物が含まれる。ここでアミノ酸類とはアミノ酸のみな
らず蛋白質加水分解物並びにペプチドをも包含する趣旨
で用いられ、具体的には保存に際してケーキングやべた
つき感を生じる、例えばポリリジン、動物性タンパク質
加水分解物（ＨＡＰ）及び植物性タンパク質加水分解物
（ＨＶＰ）が例示できる。また、アミノ酸類若しくは無
機塩を含有する組成物として、保存に際して潮解が問題
となる乳清ミネラル、並びに固結化（ケーキング）が問
題となる粉末醤油を例示することができる。

【００１４】なお、これらの粉状物の粒子サイズは特に
制限されるものではないが、一般にJIS標準篩１０〜１
５０メッシュ、好ましくは２０〜１００メッシュの範囲
のものを挙げることができる。

【００１５】本発明において用いられる油脂は、室温状
態で固体、好ましくは粉末状を有することができるもの
であれば特に制限されず、例えば高級脂肪酸、ショ糖脂
肪酸エステル、モノグリセライド等が包含される。好適
には融点が６０〜８０℃程度で、また疎水性のものが例
示できる。

【００１６】ここで高級脂肪酸は、一般に動植物油脂又
はその硬化油脂を加水分解又は酵素により分解精製して
得られたものであり、常温で固体のもの、例えばステア
リン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等を好適なものと
して挙げることができる。またショ糖脂肪酸エステルと
して好適にはＨＬＢが低いもの、具体的にはＨＬＢが５
以下のもの、例えば、ショ糖ステアリン酸エステル、シ
ョ糖パルミチン酸エステル等を例示することができる。
またモノグリセライドとして好適にはＨＬＢが低いも
の、具体的にはＨＬＢ５以下の動物又は植物硬化油脂を
挙げることができる。

【００１７】かかる油脂を粉末状態で用いる場合、その
粒子径は特に制限されないが、１０メッシュ以上のもの
を好適に例示することができる。具体的には１０〜４０
０メッシュ、好ましくは２００〜４００メッシュの範囲
から適宜選択使用することができる。

【００１８】本発明において用いられる炭酸カルシウム
は、食品に適用できるものであれば特に制限されない。
好ましくは多孔質の炭酸カルシウムである。かかる多孔
質炭酸カルシウムとしては、比表面積（BET法）２０〜
３５ｍ²／ｇ、平均粒子径（光透過法）２〜５μｍの微
粒子炭酸カルシウムがポーラスな状態で集合してなるも
のを挙げることができる。かかる多孔質炭酸カルシウム
は、例えば特開平８−１９８６２３号公報に記載される
方法に従って調製・取得することができるが、簡便には
商業的に入手することができ、かかるものとして例えば
（株）白石中央研究所製のポアカル−Ｎ（商品名）を挙
げることができる。

【００１９】かかる油脂及び炭酸カルシウムは、前述す
る粉状物に配合することによって、該粉状物の吸湿や不
都合な反応を有意に防止して、固結化（ケーキング）や
潮解現象等の発生を防ぐことができ、その結果、粉状形
態の食品添加物などの製剤組成物の保存時の質低下を防
止することができる。

【００２０】油脂及び炭酸カルシウムの配合割合は、特
に制限されないが、通常油脂：炭酸カルシウム＝１：１
〜７：３の範囲から適宜選択使用することができる。好
ましくは４：６〜７：３の範囲である。かかる油脂及び
炭酸カルシウムは、粉状物に配合するに先だって、予め
混合して粉砕調製しておくことが好ましい。混合方法及
び粉砕方法等は特に制限されないが、例えばＷコーン型
混合機やＶ型混合機等の一般的な混合機を用いて数分か
ら数十分混合し、次いで奈良式粉砕機などの一般の粉砕
機で、例えば１〜１０ＫＧの条件で数十秒〜数分にわた
って、粉砕する方法を挙げることができる。

【００２１】本発明の粉状物含有組成物は、前述する粉
状物と上記油脂及び炭酸カルシウムを混合することによ
って調製することができるが、具体的には粉状物と油脂
及び炭酸カルシウムの粉砕混合物とを配合して、例えば
高速ミキサー、Ｗコーン型ミキサー、Ｖ型ミキサーなど
を利用して、両者を緊密に混合する方法を例示すること
ができる。なお上記製造にあたり、粉状物と油脂及び炭
酸カルシウムとの混合は、摩擦熱等による熱の発生を伴
わないように穏和な条件で実施されることが好ましく、
例えば混合時の温度が４０℃を越えないように、例えば
２０〜３０℃の範囲に収まるように混合条件を設定制御
することが好ましい。

【００２２】粉状物に対する油脂及び炭酸カルシウムの
配合割合は、特に制限されるものではなく、通常粉状物
１００重量部に対して油脂を４〜６重量部、炭酸カルシ
ウムを４〜６重量部の範囲から、使用する粉状製剤及び
油脂の種類などに応じて適宜選択調整することができ
る。具体的には、一例として粉状物として生ミョウバン
を用いる場合は、該粉状物１００重量部に対して油脂を
通常３〜７重量部、好ましくは４〜５重量部の割合で、
また炭酸カルシウムを通常３〜７重量部、好ましくは４
〜５重量部の割合で配合することができる。また、粉状
物として酸性メタリン酸ナトリウムを用いる場合は、該
粉状物１００重量部に対して油脂粉末を通常３〜７重量
部、好ましくは４〜６重量部の割合で、また炭酸カルシ
ウムを通常３〜７重量部、好ましくは４〜６重量部の割
合で配合することができる。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、吸湿性、潮解性又は固
結性を有する粉状物に油脂及び炭酸カルシウムを配合し
混合することによって、当該粉状物の吸湿性やアルカリ
成分との反応性を有意に抑えることができ、その結果、
粉状物の吸湿、固結化（ケーキング）並びに潮解現象を
顕著に防止することができる。従って、本発明によれ
ば、常温保存によっても固結化や潮解現象を生じること
なく、長期間の保存安定に優れた粉状物含有組成物、特
に好ましくは粉末状の有機酸若しくは無機酸の塩並びに
その水和物、ポリリジン，ＨＡＰ又はＨＶＰ等のアミノ
酸類、乳清ミネラル、粉末醤油等の食品組成物若しくは
食品添加用組成物を提供することができる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明の内容を以下の実験例及び実施
例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら
限定されるものではない。尚、本発明において部とは、
特に記載しない限り、重量部を意味するものとする。参考実験例酸性品との反応性試験１０％のミョウバン水溶液（ｐＨ３．６）１００ｍｌを
５０℃に温め、これに炭酸カルシウム（比表面積26m²
/g、平均粒子径3.3μm、吸油量120ml/100g、吸水量g/
g；商品名ポアカル−Ｎ（白石中央研究所製））５ｇ、
ステアリン酸と炭酸カルシウムの粉砕混合物（ステア
リン酸と炭酸カルシウム（上記と同じ）を１：１の割合
で混合して粉砕したもの）１０ｇをそれぞれ添加して、
溶解分散した後のミョウバン水溶液の性状を観察した。
その結果、の炭酸カルシウムを単独で配合した場合は
炭酸ガスの発生が観察されたが、のステアリン酸と炭
酸カルシウムの粉砕混合物を配合した場合は炭酸ガスは
発生せず、安定なものであった。

【００２５】実施例１粉末状保存料の固結防止試験表１に示す割合に従って粉末状の保存料組成物（実施例
１，比較例１〜３）を調製し、これらを４０℃、湿度５
０％の条件で放置し、形状の経時変化（固結化の有無）
を観察した。なお、実施例１において、ステアリン酸と
炭酸カルシウムは、予め両者を配合し（１：１）、Ｗコ
ーン型ミキサーにて３０分混合し、奈良式粉砕機（5K
G）にて、３０秒間粉砕して調製したものを使用した。

【００２６】

【表１】

【００２７】結果を表２に示す。

【００２８】

【表２】

【００２９】このことから、粉末状製剤（保存料）に油
脂と炭酸カルシウムを併用した本発明の粉状組成物によ
れば、粉状製剤のケーキングが有意に防止でき、長期に
わたってサラサラした粉状形態を維持することができる
ことがわかる。また、比較例２の製剤（保存料）は、長
期保存によって、配合した炭酸カルシウムが保存料に含
まれる有機酸（フマル酸）と反応し、水を含む総菜に添
加するとｐＨの上昇並びに炭酸ガスの発生が観察され
た。またその結果、総菜への保存効果も低減することが
わかった。

【００３０】実施例２水和物含有組成物（発色助剤
の調製）＜処方Ａ＞炭酸ナトリウム３０部炭酸カリウム１０部アンモニア明礬（AlNH₄(SO₄)₂・12H₂O）４０部食塩２０部処方Ａにおいて、一般にアンモニア明礬はアルカリ剤と
反応して反応エネルギーを出し、その際下記の反応が起
こって水分が遊離し、その結果固結化が生じる。

【００３１】

【化１】

【００３２】本発明で用いる油脂及び炭酸カルシウムの
固結防止効果をみるため、上記処方Ａに炭酸カルシウム
（ポアカル−Ｎ：白石中央研究所製）とステアリン酸
（１００メッシュパス）の粉砕混合物をそれぞれ最終濃
度が５％及び２％となるように添加し、次いでＷコーン
型ミキサーを用いて２０分間撹拌することによって混合
して被験組成物（実施例２）を調製し、これを３０℃で
放置して該組成物の経時的変化を観察した。なお、比較
実験として無添加の系（処方Ａそのもの）、炭酸カルシ
ウム単独、ステアリン酸（３００メッシュパス）単独に
ついても同様に実験を行った。結果を表３に示す。

【００３３】

【表３】

【００３４】このことから、酸塩の水和物に油脂及び炭
酸カルシウムを併用することで、酸塩の水和物特有の固
結化現象が有意に抑制され、室温でも安定して保存でき
ることがわかった。

【００３５】実施例３リン酸塩含有組成物リン酸塩の中でも、特に酸性メタリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸カリウムは空気中の水分を吸ってべた付いた
り、潮解する傾向が強く、それを含有する製剤の安定性
が悪いという問題がある。そこで、上記のうち酸性メタ
リン酸ナトリウムについて油脂及び炭酸カルシウムを併
用した場合の潮解抑制効果を調べた。

【００３６】具体的には、酸性メタリン酸ナトリウムに
炭酸カルシウム（ポアカル−Ｎ：白石中央研究所製）と
ショ糖ステアリン酸エステル（１００メッシュパス）の
粉砕混合物をそれぞれ最終濃度が４％及び５％となるよ
うに添加し、次いでＷコーン型ミキサーを用いて２０分
間撹拌することによって混合して被験組成物（実施例
３）を調製し、これを３０℃、湿度６０％の条件下で放
置した。被験組成物の経時的変化を観察した結果、表４
に示す結果が得られた。なお、比較実験としてショ糖ス
テアリン酸エステル及び炭酸カルシウム無添加の系（酸
性メタリン酸ナトリウム単独）、炭酸カルシウム単独、
ステアリン酸単独についても同様に実験を行った結果も
併せて表４に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】この結果から、リン酸塩に油脂及び炭酸カ
ルシウムを併用することによって所望の優れた潮解抑制
効果が得られることがわかる。

【００３９】実施例４ポリリジン含有組成物アミノ酸類の中でも特にポリリジン、動物性タンパク質
加水分解物（ＨＡＰ）、植物性タンパク質加水分解物
（ＨＶＰ）は、空気中の水分を吸ってべた付いたり、固
結化（ケーキング）する傾向が強く、安定性が悪いとい
う問題がある。そこで、上記のうち、ポリリジンについ
て、油脂粉末を併用した場合の固結化抑制効果を調べ
た。

【００４０】具体的には、ポリリジンに炭酸カルシウム
（ポアカル−Ｎ：白石中央研究所製）とパルミチン酸
（５０メッシュパス）の粉砕混合物をそれぞれ最終濃度
が５％となるように添加し、次いでナウターミキサーを
用いて３０分間撹拌することによって混合して被験組成
物（実施例４）を調製し、これを３０℃、湿度６０％の
条件下で放置した。被験組成物の経時的変化を観察した
結果、表５に示す結果が得られた。なお、比較実験とし
てパルミチン酸及び炭酸カルシウム無添加の系（ポリリ
ジン単独）、炭酸カルシウム単独、パルミチン酸単独に
ついても同様に実験を行った結果も併せて表５に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】この結果から、ポリリジンに油脂及び炭酸
カルシウムを併用するによって優れた固結化抑制効果が
得られることがわかる。

【００４３】実施例５惣菜用保存料の調製総菜用保存料含有組成物を下記の処方に従って調製し、
油脂及び炭酸カルシウムを併用した場合の固結化抑制効
果を調べた。具体的には、総菜用保存料に炭酸カルシウ
ム（ポアカル−Ｎ：白石中央研究所製）とステアリン酸
（１００メッシュパス）の粉砕混合物をそれぞれ最終濃
度が４％及び５％となるように添加し、次いでＷコーン
ミキサーを用いて２０分攪拌することによって混合して
被験組成物（実施例５）を調製し、これを５０℃、湿度
３０％の条件下で放置した。被験組成物の経時的変化を
観察した結果、表６に示す結果が得られた。なお、比較
実験としてステアリン酸及び炭酸カルシウム無添加の系
（保存料単独）、炭酸カルシウム単独、ステアリン酸単
独についても同様に実験を行った結果も併せて表６に示
す。

【００４４】＜処方＞酢酸ナトリウム５０部グリシン４０部酸性ピロリン酸ナトリウム５部トリポリリン酸ナトリウム３部ポリリジン２部

【００４５】

【表６】

【００４６】この結果から、上記粉末状総菜用保存料に
油脂及び炭酸カルシウムを併用するによって粉末状保存
料の固結化現象が抑制されることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粉状物と油脂及び炭酸カルシウムを含有す
る粉状物含有組成物。
【請求項２】粉状物が、有機酸若しくは無機酸の塩、該
酸塩の水和物、アミノ酸類及び無機塩からなる群より選
択される少なくとも１種を含有するものである請求項１
記載の組成物。
【請求項３】油脂が粉末状である請求項１または２記載
の粉状物含有組成物。
【請求項４】炭酸カルシウムが多孔質炭酸カルシウムで
あることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載
の粉状物含有組成物。
【請求項５】油脂と炭酸カルシウムとの配合割合が、重
量比で１：１〜７：３である請求項１乃至４のいずれか
に記載の粉状物含有組成物。
【請求項６】粉状物に油脂及び炭酸カルシウムを配合し
混合することを特徴とする粉状物の固結又は潮解防止方
法。
【請求項７】油脂及び炭酸カルシウムの粉砕混合物を粉
状物に配合し混合することを特徴とする請求項６記載の
粉状物の固結又は潮解防止方法。