JP2011185695A - 湿度インジケータとその製造方法、該製造方法に用いる湿度インジケータ用塗料 - Google Patents

Abstract

【課題】相対湿度３０〜６０％ＲＨにおいて検知湿度を所望のレベルに容易に調整しうる湿度インジケータを提供する。
【解決手段】電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が３ｇ〜２００ｇの範囲にある高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、水系樹脂エマルジョンとからなる塗料を、担持体に付着させ、加熱乾燥させることにより形成する。
【選択図】なし

Description

本発明は、変色により湿度の上昇を容易に視認しうる湿度インジケータとその製造方法、該湿度インジケータの製造に用いる湿度インジケータ用塗料に関する。

従来より、商品包装に封入される乾燥剤として、シリカゲル入りの小袋が用いられており、この小袋内には、乾燥状態を把握するためのインジケータとして、青ゲルと呼ばれる塩化コバルト含浸シリカゲルが混入されていた。しかし、コバルトは重金属であるため、環境上、コバルトを含有しない湿度インジケータが望まれている。

特許文献１には、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水系樹脂エマルジョン又は水溶性高分子化合物とからなる湿度インジケータ用塗料を不織布等の担持体に付着させ、加熱乾燥させてなる湿度インジケータが開示されている。係る湿度インジケータは、重金属であるコバルトを含まず、微量の湿度にも鋭敏に反応して変色することから、湿度に対して厳重な管理が要求される電子部品の包装体に好ましく用いられる。

特開２００７−３１６０５８号公報

上記したように、電子部品の包装体には信頼性の高い湿度インジケータが要求されるが、包装体によって検知すべき湿度のレベルが異なり、使用者の要求に応じて検知湿度を任意のレベルに容易に調整しうる湿度インジケータが望まれている。

本発明の課題は、所望の検知湿度を検知しうる湿度インジケータを提供することにあり、特に、相対湿度３０〜６０％ＲＨにおいて検知湿度を所望のレベルに容易に調整しうる湿度インジケータを提供することにある。

本発明の第１は、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、水系樹脂エマルジョンとからなることを特徴とする湿度インジケータ用塗料である。

本発明の第２は、担持体と、該担持体に担持された呈色組成物からなる湿度インジケータの製造方法であって、上記本発明の湿度インジケータ用塗料を担持体に付着させ、加熱乾燥させて呈色組成物を形成することを特徴とする湿度インジケータの製造方法である。

本発明の第３は、担持体と、該担持体に担持された呈色組成物からなる湿度インジケータであって、該呈色組成物が、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、樹脂バインダーからなることを特徴とする湿度インジケータである。

本発明によれば、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩を用いることで、所望の湿度レベルを良好に検知しうる湿度インジケータを提供することができる。本発明においては、特に３０〜６０％ＲＨの範囲において所望の検知湿度に容易に調整することができ、本発明の湿度インジケータを内包することで、電子部品などの包装体において、より厳格な湿度管理を行うことができる。また、本発明の湿度インジケータは、検知湿度のレベルを容易に調整できることから、検知湿度が変更になった場合にも、大幅な設計変更をすることなく迅速に対応することができ、多種類の湿度インジケータの製造に好適に用いられる。

本発明の湿度インジケータは、担持体と、該担持体に担持された呈色組成物からなり、該呈色組成物は、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、樹脂バインダーからなり、本発明の湿度インジケータ用塗料を担持体に付着させ、加熱乾燥することにより得られる。

本発明の湿度インジケータ用塗料は、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、水系樹脂エマルジョンとからなる。即ち、本発明の湿度インジケータの呈色組成物中の樹脂バインダーは、水系樹脂エマルジョンの樹脂成分に由来する。

本発明に用いられる担持体としては、紙や樹脂フィルム、布、不織布など水性塗料を付着させて加熱乾燥させることにより、該担持体の表面や内部に該塗料の成分を含む呈色組成物を担持させ得るものであればいかなる素材も用いることができる。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのフィルム、或いはシートが好ましく用いられる。好ましくは、印刷に適したＰＥＴフィルムである。

電子供与性呈色化合物は、電子を放出することで変色する物質であり、酸性化合物と接することで電子を放出して変色する化合物であれば特に限定されないが、具体的にはロイコ染料が好ましく用いられ、例えば、酸性で発色或いは色変化を起こすようなｐＨ指示薬、トリアリールメタン誘導体、フルオラン誘導体等が使用される。具体的には、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔｅｒｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。

酸性化合物としては、常温において固体であれば特に限定されないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸、ほう酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びそれらの水和物等を挙げることができる。これらのうちでも、水に対する溶解度が高いという点で、シュウ酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びそれらの水和物が好ましい。

潮解物質としては、潮解性を示す物質であれば特に限定されないが、好ましくは塩、より好ましくは金属塩である。潮解物質としては、例えば、臭化マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、臭化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、臭化ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム及びそれらの水和物などを挙げることができる。

本発明の湿度インジケータにおいては、呈色組成物内において水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩が塗膜化して潮解物質を覆っていると考えられ、これにより、潮解物質の潮解を効率良く抑制することができるものと考えられる。係る作用は、水溶性の錯塩によって得られ、水に不溶或いは水に対する溶解度の低い錯塩の場合には、錯塩が結晶化してしまうため、潮解物質の潮解を抑制できないものと考えられる。よって、係る錯塩の添加量が増えるほど、湿度インジケータの検知湿度が高い領域にシフトして変色（或いは消色）する。

本発明において用いられる高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩は、水溶性であり、好ましくは、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が３ｇ〜２００ｇである。溶解度が３ｇ未満の場合には、係る錯塩を添加した効果が得られにくい。また、この溶解度が２００ｇを超えると、潮解物質の潮解を抑制する効果が劣ることになる。また、係る錯塩の湿度インジケータ用塗料への添加量は、潮解物質（固形成分）１０重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部未満では検知湿度のシフトが生じにくく、１０重量部を超えると、呈色組成物とした時に色ムラが発生し易く、色変化前の青色の色調が鮮明とはならず、好ましくない。

具体的には、高級脂肪酸の錯塩としては、水溶性があるステアリン酸、ラウリン酸やミリスチン酸のカリウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩などの各種塩が挙げられる。また、アミノ酸の錯塩としては、グルタミン酸カルシウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸ナトリウムや、グリシン、Ｌ−アラニン、Ｌ−バリン、Ｌ−システイン、Ｌ−スレオニンの各種塩が挙げられる。

水系樹脂エマルジョンとしては、担持体に影響を及ぼさない程度の加熱乾燥によって固化し、上記成分（電子供与性呈色化合物、酸性化合物、潮解物質、高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩）を担持する樹脂バインダーとなり、潮解物質や酸性化合物、錯塩と反応せず、また、これら成分の存在によって凝集しない水系樹脂エマルジョンであれば、特に限定されないが、具体的にはアクリル系エマルジョン、水系ポリウレタン、水系ポリエステルが好ましく用いられる。また、その他にも弱アニオンエマルジョンなどを好ましく用いることができる。

本発明の湿度インジケータ用塗料は、少なくとも、電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩、水系樹脂エマルジョンからなるが、係る塗料に、有機溶媒を添加する構成とすると、塗料の粘度コントロールが容易となり、印刷適性や塗料の分散性が向上する、乾燥時間の短縮などで好ましい。かかる有機溶媒としては、水に対する溶解度が５ｍｌ／１００ｍｌ以上で加熱によって揮発する極性溶媒が好ましく用いられる。具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール、ＩＰＡ）、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリルのうちの１種の溶媒或いは２種以上からなる混合溶媒が好ましく用いられる。短い乾燥時間、塗料の相溶性、低価格を考慮すると、好ましくは、ＩＰＡ、メタノール、エタノールである。

上記溶媒は、上記電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩を水系樹脂エマルジョンに微分散或いは溶解させた後に添加する。即ち、電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩を有機溶媒添加前に水系樹脂エマルジョンに微分散或いは溶解させておくことにより、各成分を塗料中に均一に微分散或いは溶解させることができる。尚、有機溶媒の添加量は、上記電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩、水系樹脂エマルジョンの合計１００重量部に対して通常１０〜１００重量部である。

尚、上記塗料には本発明の効果を損ねない範囲で必要に応じて消泡剤や防腐剤等を加えてもかまわない。

本発明においては、上記湿度インジケータ用塗料を上記担持体に付着させ、加熱して乾燥させることにより、該塗料に含まれる電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩、及び水系樹脂エマルジョン由来の樹脂バインダーからなる呈色組成物が該担持体に担持された湿度インジケータが得られる。上記塗料を担持体に付着させる方法としては、所望量の塗料を担持体に付着させることができれば特に限定されず、例えば担持体を塗料に浸漬する方法、ワイヤーバーやロールコーター等で塗布する方法、スプレー等で吹き付ける方法など、担持体や塗料の組成に応じて適宜選択される。

加熱方法としてはオーブンなどを適宜用いることができる。加熱温度及び加熱時間は担持体の素材や塗料の組成にもよるが、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１３０℃で、好ましくは１０〜１８０秒間加熱する。また、塗料の付着と加熱乾燥を複数回繰り返して呈色組成物を所定量担持させることも可能である。乾燥後の湿度インジケータにおいて担持された呈色組成物の量は、例えばフィルムなどの平板の担持体において、好ましくは乾燥塗料で０．１〜１０ｇ／ｍ²である。

本発明の湿度インジケータは、紙やフィルムなどの担持体に水性塗料を付着させて得られるため、大面積の担持体に呈色組成物を担持させた後に切断することにより、所望の大きさのインジケータを容易に量産することができる。尚、担持体に予め印刷、顔料の練り込みなどの方法で、呈色化合物の色調と異なる色調に着色しておくと、呈色化合物の色変化が容易に認識でき、便利である。

上記のようにして得られた本発明の湿度インジケータは、担持体に担持された呈色組成物に含まれる潮解物質が湿気によって潮解し、この水分に酸性化合物が溶解して流動化し、電子供与性呈色化合物と反応し、変色（消色を含む）を示すことができる。一旦変色した呈色組成物はオーブン等で加熱することにより容易に変色前の色に戻すことができる。

本発明の湿度インジケータは、担持体に呈色組成物を担持させた状態で用いることができ、そのまま湿度管理が必要な各種用途に用いることができるが、さらに下記速度調整樹脂層を用いることができる。係る速度調整樹脂層は、変色速度が速い場合に、その速度を抑えるための部材であり、湿度インジケータの外側を速度調整樹脂層で覆うことで呈色組成物に接する湿気を制限し、変色速度を遅らせることができる。

このような速度調整樹脂層としては、適当な透湿性を有する透明樹脂層を用いれば良く、樹脂素材を溶媒に溶解或いは分散させた樹脂塗料を、呈色組成物を担持した担持体に塗布して加熱乾燥させたり、担持体に樹脂シート或いはフィルムをラミネート等により積層することで形成される。

係る樹脂素材としては、樹脂層形成後に適当な透湿性と透明性とを示すものであれば用いることができる。本発明において速度調整樹脂層の透湿性は、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの上に測定用の樹脂層を形成し、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ３／３３シリーズ」）により測定し、透湿度（ｇ／ｍ²・ｄａｙ）で示す。

速度調整樹脂層の透湿度としては、速度調整作用が得られれば特に限定されないが、好ましくは０．５〜５０ｇ／ｍ²・ｄａｙである。透湿度が０．５ｇ／ｍ²・ｄａｙ未満では透湿性が低すぎるため湿気を検知しても変色速度が遅くなりすぎる。また、５０ｇ／ｍ²・ｄａｙを超えると透湿性が高すぎて速度抑制の効果が得られにくい。

具体的に樹脂素材として、ポリエチレンテレフタレート、ブチラール樹脂、ポリエステルウレタン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、スチレン化エポキシ樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、塩化酢酸ビニル、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどを用いることができる。

係る速度調整樹脂層は、呈色組成物を覆って形成すればよいが、担持体が不織布のように通気性を有する場合には、呈色組成物を付着させた側とは反対側にも設けて、該反対側から呈色組成物に吸収される湿気を抑制することが好ましい。

電子供与性呈色化合物としてロイコ染料「ＢＬＵＥ−６３」（山本化成（株）製）１重量部、シュウ酸２水和物（和光純薬工業（株）製）１重量部、臭化マグネシウム６水和物（和光純薬工業（株）製）１０重量部（固形成分６．３重量部）、表１に示す錯塩を表１に示す重量部で、アクリルエマルジョン「ＤＩＣＮＡＬ Ｅ−８２０３ＷＨ」（大日本インキ化学工業（株）製；固形成分４５重量％）４０重量部に添加し、塗料が均一になるように攪拌した後、さらに、ＩＰＡ２０重量部を加え、塗料が均一になるように攪拌した。この塗料を、ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 １２μｍ厚み）にワイヤーバー♯１０を用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥させ、湿度インジケータを得た。乾燥塗料の塗布量は３ｇ／ｍ²であった。

得られた湿度インジケータを、２０〜６０％ＲＨの各環境下に２４時間放置し、色相の変化を目視で観察した。結果を表１に示す。

上記したように、本発明の湿度インジケータにおいては、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩を添加することにより、検知湿度を無添加の３０％ＲＨから４０〜６０％ＲＨにシフトさせることができた。また、Ｎｏ．９については、Ｎｏ．４と同様の検知湿度のシフトを生じたが、呈色組成物に色ムラが発生し、色変化前の青色の色調が鮮明とはならず（薄青と表現した）、湿度変化が明確に判別できず、製品としては不可であった。

Claims (6)

1. 少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、水系樹脂エマルジョンとからなることを特徴とする湿度インジケータ用塗料。
2. 高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が３ｇ〜２００ｇである請求項１に記載の湿度インジケータ用塗料。
3. さらに、有機溶媒を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の湿度インジケータ用塗料。
4. 担持体と、該担持体に担持された呈色組成物からなる湿度インジケータの製造方法であって、請求項１または２に記載の湿度インジケータ用塗料を担持体に付着させ、加熱乾燥させて呈色組成物を形成することを特徴とする湿度インジケータの製造方法。
5. 担持体と、該担持体に担持された呈色組成物からなる湿度インジケータであって、該呈色組成物が、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性の高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩と、樹脂バインダーからなることを特徴とする湿度インジケータ。
6. 高級脂肪酸の錯塩またはアミノ酸の錯塩の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が３ｇ〜２００ｇである請求項５に記載の湿度インジケータ。