JP2001219649A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐光性が良好な感熱記録体の提供。 【解決手段】 支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色
染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層
を設けた感熱記録体において、シリカ、アルミナ及びジ
ルコニアから選ばれる少なくとも一種で表面処理した二
酸化チタンを含有することを特徴とする、耐光性に優れ
た感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録体は、通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤
とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助
剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラス
チック等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘッ
ド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の
化学反応により発色記録を得るものである。これらの感
熱記録体は計測用レコーダー、コンピュータの端末プリ
ンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベル
など広範囲の分野に応用されている。

【０００３】このように感熱記録体の応用分野が広まる
につれて、光や熱に対する安定性への要求が高まり、感
熱記録体が長期間に渡って室内光や太陽光に曝された場
合における地肌部黄変や記録画像褪色等に対して改善が
求められるようになってきた。

【０００４】感熱記録体の耐光性を向上させる目的で、
紫外線吸収剤や紫外線遮断剤を感熱記録体に用いること
は古くから行われており、紫外線遮断剤として二酸化チ
タンを使用する例が、特開昭６２−２４４６９３号公
報、特開平５−５０７５１号公報、特開平７−２２３３
７３号公報などに報告されている。

【０００５】しかしながら、これら従来の方法では、あ
る程度の耐光性は得られるものの十分ではなく、耐光性
の向上目的で二酸化チタンの増配や微粒子二酸化チタン
の使用を行うと、記録画像が白っぽくなる（靄がかかっ
たようになる）白化カブリや、塗工層あるいは基紙の変
色や劣化などの問題が生じやすく、満足のいく品質が得
られていないのが現状であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、特に
耐光性に優れるとともに、従来の問題点を改善した感熱
記録体を提供することを課題とした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録体を
得た。すなわち、本発明の請求項１に記載の発明は、支
持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤
とを主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録体におい
て、アルミナ、シリカ及びジルコニアから選ばれる少な
くとも一種で表面処理した微粒子二酸化チタンを含有す
ることを特徴とするものである。

【０００８】また、請求項２に記載の発明は、該微粒子
二酸化チタンが、アルミナ、シリカ及びジルコニアから
選ばれる少なくとも二種以上で表面処理されていること
を特徴とするものである。

【０００９】本発明により耐光性に優れた感熱記録体が
得られる理由は、明確には解明されていないが、次のよ
うに推測される。一般に、二酸化チタンは優れた紫外線
遮断効果を持つ無機填料として知られている。しかしな
がら、粒径０．２〜０．５μｍ付近に隠蔽力（可視光散
乱）の極大を持つため、この粒径域の二酸化チタンを感
熱記録体に使用した場合、画像の白化カブリが生じやす
い傾向がある。一方、微粒子二酸化チタンの場合は、可
視光を透過するため白化カブリが生じにくく、さらに紫
外線の散乱・吸収能が非常に高い。ところが、光触媒作
用も強いため、感熱記録体に使用すると、塗工層や基紙
の変色や劣化が問題となる。これに対し、本発明の微粒
子二酸化チタンは、表面処理により光触媒作用が抑制さ
れているため、これを用いることにより、塗工層や基紙
の変色や劣化などが防止された、耐光性に優れた感熱記
録体が得られるものと考えられる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の微粒子二酸化チタンは、
アルミナ、シリカ及びジルコニアから選ばれる少なくと
も一種を表面処理剤として用い表面処理されたものであ
る。表面処理（表面改質）方法としては、一般的に、コ
ーティングによる改質、トポケミカルな改質（表面化学
的な手法）、メカノケミカルな改質、カプセル化による
改質、放射線照射を併用する方法が知られている（「粉
体−理論と応用− 改訂二版」久保輝一郎ら編、丸善株
式会社発行、第２０４頁、「４．３表面改質」の項よ
り）。例えば酸化チタンの場合、水に分散させた酸化チ
タンに水ガラスを加え、次にミョウバンの水溶液を加
え、ｐＨを調節して粒子表面にシリカやアルミナ等の層
を作る方法などが適用される。

【００１１】本発明において、表面処理剤は二種類以上
組み合わせて用いるとより高い効果が得られ望ましい。
有機処理を併用しても良い。表面処理剤の比率は任意で
あるが、各材料とも全重量０〜３０％、好ましくは１〜
１５％であり、表面処理剤トータルで全重量の１〜５０
％、好ましくは１〜３０％である。

【００１２】また、本発明で用いられる微粒子二酸化チ
タンの平均粒径は、好ましくは１０〜５０ｎｍ、さらに
好ましくは３０〜５０ｎｍである。

【００１３】本発明の感熱記録体は、支持体上に塩基性
無色染料と有機顕色剤とを含有する感熱記録層、および
必要に応じて感熱記録層と支持体の間に下塗り層、感熱
記録層の上に保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層
を設けた感熱記録体において、少なくともいずれか一層
中に表面処理された微粒子二酸化チタンを含有させるこ
とにより、従来提案されている技術に比べて、耐光性等
の性能が顕著に改善されるものである。

【００１４】本発明で用いられる微粒子二酸化チタン
は、感熱記録体を構成する各層の二層以上に含有せしめ
ることもでき、その含有せしめる層の組合せは特に制限
されるものではない。また、感熱記録層、下塗り層、中
間層、保護層は各一層のみに制限されることなく、それ
ぞれ複数層設けることもできる。

【００１５】なお、微粒子二酸化チタンの感熱記録体へ
の使用量および含有せしめる箇所（層）は、その感熱記
録体に要求される性能品質に依るものであり、本発明の
微粒子二酸化チタンは、光活性が小さく変色や劣化の原
因となりにくいため、感熱記録層に使用しても、良好な
耐光性を示す。紫外線の吸収および遮断効率の点では、
下塗り層よりは感熱記録層、保護層への配合が好まし
い。

【００１６】本発明の感熱記録体において、表面処理さ
れた微粒子二酸化チタンを下塗り層へ含有させる場合の
使用量については、少なすぎると十分な耐光性が得られ
にくく、多すぎると下塗り層の強度が低下し、その結果
感熱記録体としての表面強度が低下するので、セロピッ
ク強度、印刷適性等が要求される用途には不適当であ
る。本発明においては、下塗り層の乾燥重量に対して５
〜８０重量％を含有させるのが好ましい。

【００１７】感熱記録層へ含有させる場合の使用量につ
いては、少なすぎると十分な耐光性が得られにくく、多
すぎると発色感度が低下する。本発明においては、感熱
記録層の乾燥重量に対して１０〜４０重量％を含有させ
るのが好ましい。

【００１８】保護層へ含有させる場合の使用量について
は、使用量が少なすぎると十分な耐光性が得られにく
く、多すぎると保護層のバリア−性に劣ったり、隠蔽性
によって発色感度が低下する傾向がある。本発明におい
ては、保護層の乾燥重量に対して５〜６０重量％を含有
させるのが好ましい。

【００１９】本発明において、感熱記録層で用いられる
塩基性無色染料としては、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系、フルオラン系、アザフタリ
ド系、フルオレン系等のロイコ染料が好ましく、以下に
これらの具体例を示す。これらの塩基性無色染料は、単
独又は二種以上を混合して使用することもできる。

【００２０】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド ［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン

【００２１】３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロ
フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイディノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２２】３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００２３】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２４】本発明の感熱記録層で用いられる有機顕色
剤としては、特に制限されるものではないが、例えば下
記の如き公知の顕色剤が挙げられる。活性白土、アタパ
ルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の
無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポ
キシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、特
開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホ
ンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエ
トキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α
−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、
１，３−ビス［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３
−tert−オクチルフェノール）、２，２’−チオビス
（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７
／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合
物等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロ
フェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安
息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和
物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メ
トキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香
族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、
さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフ
タルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛
塩等が挙げられる。これらの有機顕色剤は、単独又は二
種以上を混合して使用することもできる。

【００２５】この他、特開平１０−２５８５７７号公報
記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合
物などの金属キレート型発色成分を使用することもでき
る。

【００２６】本発明では、感熱記録発色感度を向上させ
るために、感熱記録層中に感度向上剤を含有させること
ができる。感度向上剤としては、従来から感熱記録体で
使用されている化合物であればいずれも使用しうる。例
えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド、エチレンビスアミド、モンタンワックス、
ポリエチレンワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカー
ボネート、ｐ−ベンジルビフェニル、フェニルα−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，
２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）、β−ベンジルオキシナフタレ
ン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、Ｏ−キシレ
ン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフ
ェノキシメチル）ビフェニル、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、ｏ−トルエンスルホンアミド等を添加することが
できるが、特にこれらに制限されるものではない。これ
らの感度向上剤は、単独または二種以上混合して使用し
てもよい。

【００２７】本発明においては、主に発色記録画像の保
存性向上のために、感熱記録層中に画像安定剤を含有さ
せても良い。このような画像安定剤としては、例えば
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’
−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）］ビスフェノール、および４，４’−［１，３−フ
ェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノー
ル、４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′
−ジメチル−４，４′−スルホニルジフェノールなどの
フェノール系の化合物、４−ベンジルオキシフェニル−
４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）フェニルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エ
ポキシエチル）ジフェニルスルホン、および４−（２−
エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン
等のエポキシ化合物、並びに１，３，５−トリス（２，
６−ジメチルベンジル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブ
チル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物から
選ばれた一種以上を含むものを用いることができる。こ
れらの画像安定剤は、単独または二種以上を混合して使
用することもできる。

【００２８】本発明の感熱記録体を製造するために、塩
基性無色染料及び有機顕色剤を支持体上に結合支持させ
る場合、従来公知のバインダーを適宜用いることができ
る。その具体例としては、重合度が２００〜１９００の
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポ
リビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコ
ール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、並びにエチルセルロース、アセチルセル
ロースのようなセルロース誘導体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸エステル、ポリビニルブチラールポリスチ
ロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリ
コン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマ
ロン樹脂等が挙げられる。これらの高分子物質は水、ア
ルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶か
して使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペース
ト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用す
ることも出来る。

【００２９】本発明における感熱記録体の充填剤として
は、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成
カオリン、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、二酸
化チタン、タルク、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、表面処理
された炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤、並び
に、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共
重合樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン等の有機
充填剤などを使用することが出来る。

【００３０】このほかに、脂肪酸金属塩などの離型剤、
ワックス類などの滑剤、グリオキザールなどの耐水化
剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等、感熱記
録体に慣用の従来公知の材料を適宜使用することができ
る。耐光性を更に向上させる目的で、紫外線吸収剤や紫
外線遮断剤を使用しても良い。

【００３１】本発明の感熱記録層用塗液の調製方法は特
に限定されるものではないが、一般に記録体に使用する
塩基性無色染料及び有機顕色剤の量、その他の各種成分
の種類及び量は要求される性能および記録適性に従って
決定され、通常、塩基性無色染料１部に対して、有機顕
色剤１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、バインダー
は全固形分中５〜２５％が適当である。これらの塩基性
無色染料、有機顕色剤並びに必要に応じて添加する材料
はボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの
粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下
の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び必要に応
じて本発明の微粒子二酸化チタン等、各種の添加材料を
加えて塗液とする。

【００３２】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばブレードコーター、エアナイフコータ
ー、バーコーター、リバースロールコーター等により上
記組成から成る塗液を支持体上に塗布、乾燥することに
よって目的とする感熱記録体が得られる。

【００３３】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
と支持体との間に下塗り層を設ける場合、このような下
塗り層は通常、バインダーと充填剤を含有するものであ
る。バインダー、充填剤および各種助剤としては、感熱
記録層の構成成分として例示された材料を要求品質に応
じて適宜使用することができる。なお、特公平３−５４
０７４号公報記載の殻を有する微小中空球粒子や特開平
１０−２５８５７７号公報記載のお椀型状中空重合体粒
子など従来感熱記録体の下塗り層に用いられている公知
の中空粒子や、焼成カオリンは断熱効果が高く、下塗り
層の充填剤としてより好ましい。本発明では、必要に応
じ、本発明の微粒子二酸化チタンを下塗り層に適宜配合
することができる。

【００３４】下塗り層用の塗液の調整方法については特
に限定されるものではなく、一般に水を分散媒体とし、
バインダー、充填剤の他に、必要に応じて添加される本
発明の微粒子二酸化チタンや消泡剤等を混合して調製さ
れる。下塗り層の形成方法については特に限定されず、
例えば前記感熱記録層の形成方法の如き各種の塗布方法
により下塗り層用塗液を支持体上に塗布・乾燥するなど
の方法で形成される。

【００３５】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
の上に保護層を設ける場合、このような保護層は通常、
水溶性または水分散性バインダーと充填剤を含有するも
のである。バインダー、充填剤および各種助剤として
は、感熱記録層の構成成分として例示された材料を要求
品質に応じて適宜使用することができる。この時架橋剤
を添加して、保護層に耐水性を付与することがより好ま
しい。本発明では、必要に応じ、本発明の微粒子二酸化
チタンを保護層に適宜配合することができる。

【００３６】保護層用塗液の調製方法については特に限
定されるものではなく、一般に水を分散媒体とし、水性
バインダーの他に、必要に応じて添加される本発明の微
粒子二酸化チタン、その他の充填剤および滑剤などを混
合して調製される。保護層の形成方法については特に限
定されず、例えば前記の如き各種の塗布方法により保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥するなどの方法で
形成される。

【００３７】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
と保護層の間に中間層を設ける場合、このような中間層
は通常、バインダーと充填剤を含有するものである。バ
インダー、充填剤および各種助剤としては、感熱記録層
の構成成分として例示された材料を要求品質に応じて適
宜使用することができる。この時架橋剤を添加して、中
間層に耐水性を付与することもできる。本発明では、必
要に応じ、本発明の微粒子二酸化チタンを中間層に適宜
配合することができる。

【００３８】中間層用塗液の調製方法については特に限
定されるものではなく、一般に水を分散媒体とし、水性
バインダーの他に、必要に応じて添加される本発明の微
粒子二酸化チタン、その他の充填剤および滑剤などを混
合して調製される。中間層の形成方法については特に限
定されず、例えば前記の如き各種の塗布方法により中間
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥するなどの方法で
形成される。

【００３９】本発明の感熱記録体に使われる支持体とし
ては、紙（酸性紙、中性紙）、再生紙、プラスティック
フィルム、合成紙、不織布、金属蒸着シート等、感熱記
録層および必要に応じて設けたその他の層を保持できる
ものであればいずれも使用しうる。

【００４０】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は、特に断わらない限り、重量部を示
す。 ＜感熱記録体の製造＞ ［実施例１］実施例１は、保護層に本発明の微粒子二酸
化チタンを使用した例である。 （１）下塗り層の形成 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １５０部 焼成カオリン（４０％分散液） ２５０部 上記の割合で材料を混合、撹拌し、下塗り層用塗液とし
た。この塗液を５０ｇ/ｍ²の支持体上の片面に塗布量
５．０ｇ/ｍ²となるように塗布乾燥して、下塗り層を形
成した。 （２）感熱記録層の形成 下記の組成物の各液をサンドグライダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。 Ａ液（顕色剤分散液） パラヒドロキシ安息香酸ベンジル ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ３−ジ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（感度向上剤分散液） パラベンジルビフェニル ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ３．０部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、感熱記録層
用塗液とした。 Ａ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｃ液 １２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を下塗り層上に塗布量６．０ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布乾燥して感熱記録層を得た。 （３）保護層の形成 下記の割合で分散液を混合、撹拌し、保護層用塗液とし
た。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 アルミナ・シリカ処理二酸化チタン［テイカ社製ＭＴ−５００ＳＡ、粒径３５ ｎｍ］（３０％分散液） ２０．０部 水 ５０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥して保護層を得た。このシートをスーパ
ーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒となる
よう処理し、感熱記録体を得た。

【００４１】［実施例２］実施例２は、感熱記録層に本
発明の微粒子二酸化チタンを使用した例である。実施例
１において、感熱記録層用塗液にアルミナ・シリカ・ジ
ルコニア処理二酸化チタン［ケミラ社製Ｌ５３０、粒径
３０−３５ｎｍ］（３０％分散液）２０．０部を配合
し、保護層を設けなかった以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００４２】［実施例３］実施例３は、下塗り層に本発
明の微粒子二酸化チタンを使用した例である。下塗り層
の形成において、下塗り層用塗液にアルミナ・シリカ・
ジルコニア処理二酸化チタン［ケミラ社製Ｌ５３０、粒
径３０−３５ｎｍ］（３０％分散液）１００．０部を配
合し、感熱記録層の形成において感熱記録層用塗液から
アルミナ・シリカ・ジルコニア処理二酸化チタン［ケミ
ラ社製Ｌ５３０、粒径３０−３５ｎｍ］（３０％分散
液）２０．０部を除いた以外は、実施例２と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４３】［比較例１]実施例２の感熱記録層の形成
において、感熱記録層用塗液からアルミナ・シリカ・ジ
ルコニア処理二酸化チタン［ケミラ社製Ｌ５３０、粒径
３０−３５ｎｍ］（３０％分散液）２０．０部を抜いた
以外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】［比較例２］実施例２の感熱記録層の形成
において、感熱記録層用塗液にアルミナ・シリカ・ジル
コニア処理二酸化チタン［ケミラ社製Ｌ５３０、粒径３
０−３５ｎｍ］（３０％分散液）２０．０部の代わりに
表面無処理微粒子二酸化チタン［テイカ社製ＭＴ−１５
０Ｗ、粒径１５ｎｍ］（３０％分散液）２０．０部を配
合した以外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４５】［耐光性の評価］ （１）得られた感熱記録体について、大倉電機社製のＴ
Ｈ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマ
ルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．４２ｍＪ
／ｄｏｔで印字した。記録部の濃度を、マクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した
（濃度：Ｄａ）。 （２）上記条件で印字した感熱記録体をカーボンアーク
フェードメータ（東洋精機ＢＨ）により８時間処理し、
記録部の濃度を上記条件で測定し（濃度：Ｄｂ）、同時
に白紙部の濃度を、使用フィルターをブルーに代えて測
定した（濃度：Ｄｃ）。 （３）下記式により評価を行った。 記録部耐光性（残存率）： Ｄｂ／Ｄａ×１００＝Ｒｄ
（％） 白紙部耐光性 ： Ｄｃ Ｒｄの値が大きい程、記録部の耐光性が良いことを示
す。実用的には８０％以上が望ましい。また、Ｄｃの値
が小さいほど、白紙部の耐光性が良好であることを示
す。実用的には０．１５以下が望ましい。

【００４６】上記の結果を表１および表２に示す。な
お、表１中のＡ〜Ｃは、それぞれＡ：表面アルミナ・シ
リカ処理二酸化チタン（テイカ社製ＭＴ−５００ＳＡ、
粒径３５ｎｍ）、Ｂ：表面アルミナ・シリカ・ジルコニ
ア処理二酸化チタン（ケミラ社製Ｌ５３０、粒径３０−
３５ｎｍ）、Ｃ：表面無処理二酸化チタン（テイカ社製
ＭＴ−１５０Ｗ、粒径１５ｎｍ）を表す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】前記の表２から明らかなように、本発明の
シリカ、アルミナ及びジルコニアから選ばれる少なくと
も一種で表面処理した微粒子二酸化チタンを使用する
と、地肌部、画像部共に良好な耐光性が示される。比較
例１のように、本発明の二酸化チタンを使用しない場合
は、実施例と比較して耐光性が非常に劣る。また、比較
例２のように、表面処理を行っていない微粒子二酸化チ
タンを用いた場合は、ある程度の耐光性は認められるも
のの、塗工層の劣化に因るものか、実施例と比較して画
像部の褪色や地肌部の着色が大きく、十分満足な品質が
得られない。このように、本発明のシリカ、アルミナ及
びジルコニアから選ばれる少なくとも一種で表面処理し
た二酸化チタンを使用することにより、弊害を伴うこと
なく特に耐光性に優れた感熱記録体が得られることがわ
かる。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、特に耐光性が良好な感
熱記録体が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 共章 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA28 BB01 DD15 DD32 DD53 DD55 DD57

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色
   染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層
   を設けた感熱記録体において、アルミナ、シリカ及びジ
   ルコニアから選ばれる少なくとも一種で表面処理した微
   粒子二酸化チタンを含有することを特徴とする感熱記録
   体。
2. 【請求項２】 該微粒子二酸化チタンが、アルミナ、シ
   リカ及びジルコニアから選ばれる少なくとも二種以上で
   表面処理されていることを特徴とする請求項１に記載の
   感熱記録体。