JP2001219173A - 水系における鉄バクテリアの抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種産業の冷却水系、紙パルプ工業など
の工程水系中に生育する鉄バクテリアを効果的に抑制
し、水系におけるスライムや腐食等の問題を解決するこ
とができる方法を提供する。 【解決手段】 鉄バクテリアの生存する水系に対し、
（Ａ）臭素原子に対してα−位及び／またはβ−位の炭
素原子に、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、カルボ
キシル基、アミド基、アルコキシル基、ヒドロキシル基
及びスルホン基より選ばれた１種以上の置換基を有する
脂肪族臭素化合物の１種以上と、（Ｂ）水中で次亜塩素
酸あるいは次亜臭素酸を発生する化合物の１種以上とを
同時に作用させることを特徴とする水系における鉄バク
テリアの抑制方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鉄バクテリアの生
存する工業用水系における鉄バクテリアの生育を抑制す
る方法であり、特に工業用冷却水系、製紙工程水系等工
業用水系においての鉄バクテリアによる障害を抑制する
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】冷却水、工程処理水、洗浄水等工業用水
系に生息する微生物にはスライムを形成するものが多
い。スライムは微生物の出す粘性物質が水中の土砂、鉄
錆、その他の有機物等と混合して泥状物となったもの
で、粘質膜および絨毯状になっている。スライムが工程
内に付着、繁殖すると、熱交換器の伝熱効率を悪くする
だけでなく、ストレーナーの詰まりを起こし、配管断面
積の減少によって水の流れが悪くなり、著しい場合は配
管閉塞を生じ、またスライムの付着した金属部分に孔食
を促進するといった問題も生じる。

【０００３】鉄バクテリアはスライム形成能が大きく、
また水中において鉄を酸化する能力を有することから、
配管など鉄部の腐食を促進するという特異な性格を有し
ている。

【０００４】冷却水系においては、水資源保全と用水コ
ストを低減するために、水の循環再使用が強化されてき
た。水の循環再使用度が高くなるに従い、水中に溶解し
ているイオンや微生物の栄養となる物質も濃縮され、微
生物の繁殖にとって好都合な条件となってきた。

【０００５】また、製紙工程においては、工程水（白
水）の循環再使用率が高まり、さらに近年、上質紙、情
報誌、塗工原紙の普及や、紙の長寿命化の要求が高まっ
たことから従来の酸性条件での抄紙から中性条件での抄
紙が多くなってきた。製紙工程水系で腐食があると生成
した鉄塩は、酸性条件では水に溶解していたものが、中
性〜アルカリ性になると溶解せず赤色の水酸化鉄となっ
て析出する。鉄バクテリアは、腐食を促進するだけでな
く、形成したスライム内に不溶性の水酸化鉄を取り込む
ことから赤味を帯びたスライムとなり、これは製品であ
る紙の上に着色、斑点、目玉等を生じ、製品価値を著し
く低下させることとなる。

【０００６】水系での微生物対策は、各種の殺微生物剤
等を用いて微生物の生育を抑制あるいは死滅させる方法
が一般に行われている。殺微生物剤については、これ迄
数多くの提案、報告がある。

【０００７】殺微生物剤の開発は、微生物を培地で検出
して進められており、例えば微生物を滅菌水などに分散
させ、そこに殺微生物剤を添加して、濁度の変化やコロ
ニーカウント法などで求めた該微生物の生存率を指標に
して行われてきた。しかし、この方法は当然のことなが
ら培養法によって確認できる微生物にだけ注目しての開
発であった。

【０００８】ところが、鉄バクテリアについては簡単に
検出・培養する方法がはなかったばかりか、ある種の鉄
バクテリアについては分離が困難であること〔バーゲイ
マニュアル オブ システィマティック バクテリオ
ジー（Ｂｅｒｇｅｙ Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｓｙｓｔｅｍ
ａｔｉｃ Ｂａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ），１３巻，２０
０１頁参照〕から、これまでの培養方法は全ての鉄バク
テリアに適用できないのが実状である〔豊田 環値吉著
「工業用水とその水質管理」昭晃堂刊，３１２頁を参
照〕。すなわち、これまでの殺微生物剤は鉄バクテリア
に対する効果を全く考慮しておらず、従ってこれら殺微
生物剤を作用させても鉄バクテリアは生き残り、スライ
ム対策が満足に出来ない原因ともなっていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように、これ迄に
提案された殺微生物剤は鉄バクテリアに対する殺微生物
効果は全く無視されており、鉄バクテリアの抑制剤とし
ての実効性について検証されないままであった。 そこ
で、本発明は鉄バクテリアの生存する工業用水系におい
て鉄バクテリアの生育を抑制する方法を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鉄バクテ
リアの検出方法を見出し、この方法を用いて水系におけ
る鉄バクテリアの挙動を観察することにより、本発明を
なすに至った。

【００１１】すなわち、本請求項１の発明は、鉄バクテ
リアの生存する水系に対し、（Ａ）臭素原子に対してα
−位及び／またはβ−位の炭素原子に、シアノ基、ニト
ロ基、カルボニル基、カルボキシル基、アミド基、アル
コキシル基、ヒドロキシル基及びスルホン基より選ばれ
た１種以上の置換基を有する脂肪族臭素化合物の１種以
上と、（Ｂ）水中で次亜塩素酸あるいは次亜臭素酸を発
生する化合物の１種以上とを同時に作用させることを特
徴とする水系における鉄バクテリアの抑制方法であり、
請求項２の発明は、該脂肪族臭素化合物が、２，２−ジ
ブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールである請求項１記載の水系
における鉄バクテリアの抑制方法であり、請求項３の発
明は、水中で次亜塩素酸あるいは次亜臭素酸を発生する
化合物が、塩素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カ
ルシウム、二酸化塩素、臭素、次亜臭素酸ナトリウム、
次亜臭素酸カルシウム、ブロムクロルジメチルヒダント
イン、ジブロムジメチルヒダントイン、ジクロルジメチ
ルヒダントインである請求項１記載の水系における鉄バ
クテリアの抑制方法であり、請求項４の発明は、鉄バク
テリアがレプトスリックス（Ｌｅｐｔｏｔｈｒｉｘ）属
あるいはスフェロチルス（Ｓｐｈａｅｒｏｔｉｌｕｓ）
属である請求項１記載の水系における鉄バクテリアの抑
制方法である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
本発明において、（Ａ）成分は、臭素原子に対してα−
位及び／またはβ−位の炭素原子に、シアノ基、ニトロ
基、カルボニル基、カルボキシル基、アミド基、アルコ
キシル基、ヒドロキシル基及びスルホン基より選ばれた
１種以上の置換基を有する脂肪族臭素化合物〔以下「Ａ
成分化合物」と略す〕であり、これらは水に溶解する
か、少量の水溶性有機溶剤の存在で溶解するか、あるい
は対象とする水系の温度において液状となっているもの
である。Ａ成分化合物の例を挙げると、２，２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−
ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ
−２−ニトロエタノール、１，４ービスブロモアセトキ
シー２ーブテン、１，２ービスブロモアセトキシエタ
ン、１，４−ジブロモ−２、３−ブタンジオール、１，
１−ジブロモ−２−ニトロ−２−アセトキシエタン、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパ
ン、１，２，３−トリス（ブロモアセトキシ）プロパ
ン、ベンジルブロムアセテート、１，３−ジアセトキシ
−２−ブロモ−２−ニトロプロパン、１，１−ジブロモ
−１−ニトロプロパノール−２、２−ニトロ−３−ブロ
モ−ｎ−ブチルモノブロモアセテート、ビス（トリブロ
ムメチル）スルホン、ブロモジシアノアセトアミド、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ペンタンジオール、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ブタンジオール、２−
ブトキシエチルブロムアセテート、（２−ブトキシ−１
−メチル）−エチルブロムアセテート、ブロモ酢酸、２
−ブロモ酪酸、２−ブロモプロピオン酸、ブロムピルビ
ン酸エチルエステル、２−ブロモエタノール、ジブロモ
プロパノールなどであり、好ましくは２，２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニ
トロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールである。これらは２種以上を混合
して用いることはなんら差し支えない。

【００１３】（Ｂ）成分は、水中で次亜塩素酸あるいは
次亜臭素酸を発生する化合物〔以下「Ｂ成分化合物」と
略す〕、すなわち水中にて次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）、次
亜臭素酸（ＨＯＢｒ）、次亜塩素酸イオン（ＯＣ
ｌ⁻）、次亜臭素酸イオン（ＯＢｒ ⁻）のような有効ハ
ロゲンを発生させるものである。Ｂ成分化合物の例を挙
げると、塩素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カル
シウム、二酸化塩素、臭素、次亜臭素酸ナトリウム、次
亜臭素酸カルシウム、ブロムクロルジメチルヒダントイ
ン、ジブロムジメチルヒダントイン、ジクロルジメチル
ヒダントイン、塩化イソシアヌール酸、ジ塩化イソシア
ヌール酸、トリ塩化イソシアヌール酸、臭素化イソシア
ヌール酸、ジ臭素イソシアヌール酸、トリ臭素イソシア
ヌール酸が挙げられ、好ましくは塩素、次亜塩素酸ナト
リウム、次亜塩素酸カルシウム、二酸化塩素、臭素、次
亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カルシウム、ブロムク
ロルジメチルヒダントイン、ジブロムジメチルヒダント
イン、ジクロルジメチルヒダントインである。これらを
２種以上混合して用いることもなんら差し支えない。こ
れらは、固体、好ましくは粉体として対象とする水系に
加えてもよいが、水溶液にして加えることも可能であ
る。

【００１４】本発明は、鉄バクテリアの生存する水系に
対してＡ成分化合物とＢ成分化合物を同時に作用させる
ことで十分な鉄バクテリア抑制効果を発揮するが、Ａ成
分化合物として特に２，２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールを使用した場合にはその効果は顕著である（後記実
施例参照）。

【００１５】本発明は、水中で次亜塩素酸（ＨＯＣ
ｌ）、次亜臭素酸（ＨＯＢｒ）、次亜塩素酸イオン（Ｏ
Ｃｌ⁻）、次亜臭素酸イオン（ＯＢｒ⁻）を発生するＢ
成分化合物の存在する水系において、そこにＡ成分化合
物を同時に作用させると該水系中の鉄バクテリアを死滅
させる作用が飛躍的に高まることを見出したものであ
る。

【００１６】鉄バクテリアは微生物の中では非常に特異
な呼吸代謝系をもち、例えばシスティン鉄錯体は一般の
微生物に対しては栄養源となるが、鉄バクテリアに対し
ては呼吸阻害を起こすことが知られている〔風間 ふた
ば：第１８回水質汚濁学会講演集 ２４（１９８
４）〕。

【００１７】本発明者らは、鉄バクテリアが２価の酸化
鉄を３価の酸化鉄に酸化する能力があり、この酸化反応
の起こる系にテトラゾリウム塩を共存させると、テトラ
ゾリウム塩が還元されホルマザンを生成することを利用
した鉄バクテリアの検出方法を確立した。

【００１８】この検出方法を実施するにあたり、系内に
他の栄養源が存在すると鉄バクテリア以外の微生物がそ
の栄養源を資化しテトラゾリウム塩からホルマザンを生
成することがあるので、実施前に微生物細菌を洗浄し、
さらに該微生物体内に蓄積されている基質も枯渇化さ
せ、一種の飢餓状態にする必要がある。ホルマザンは発
色し、あるいは紫外線で蛍光を発するので、顕微鏡や蛍
光顕微鏡で見ることにより鉄バクテリアの存在が確認さ
れ、また生菌数を計測することもできる。

【００１９】検出に用いられるテトラゾリウム塩は、２
−（４−ヨードフェニル）−３−（４−ニトロフェニ
ル）−５−フェニル テトラゾリウムクロライド（ＩＮ
Ｔ）、３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−
２，５−ジフェニル−２Ｈテトラゾリウムブロマイド
（ＸＴＴ）、２，３，５−トリフェニルテトラゾリウム
クロライド（ＴＴＣ）、５−シアノ−２，３−ジトリル
テトラゾリウムクロライド（ＣＴＣ）がある。

【００２０】Ａ成分化合物やＢ成分化合物はそれぞれ単
独でもそれなりの殺微生物作用をもっていることはよく
知られているが、Ｂ成分化合物中の有効ハロゲン（塩
素、臭素）だけで鉄バクテリアを死滅させる程の量がな
くとも、一時的に呼吸活性阻害が生じ、そこにＡ成分化
合物が作用することにより低濃度で大きな効果を示すの
である。すなわち、Ａ成分化合物とＢ成分化合物を同時
に作用させることにより、微量で鉄バクテリア独特の呼
吸酵素系が阻害され、顕著な殺微生物作用を示すように
なったものと考えられる。

【００２１】Ａ成分化合物、Ｂ成分化合物の添加方法は
特に限定するものではなく任意に選ばれ、それぞれの化
合物を別々に添加してもよく、また混合して添加しても
よい。しかし実用上は、Ａ成分化合物を適度な濃度の溶
液として、これにＢ成分化合物を加え混合し、しかる後
対象とする水系に投入するのがよい。このとき、Ａ成分
化合物を水、あるいは一部有機溶剤を含んだ水に適切な
濃度に溶解させ、この中にＢ成分化合物を加え軽く攪拌
しつつ、好ましくは１〜３０分、さらに好ましくは２〜
１０分間保持してから水系に添加するのがよい。予め調
製する際の溶液の濃度は特に制約されないが、一般的に
はＡ成分化合物とＢ成分化合物の合計で０．０１〜１０
重量％である。

【００２２】水系への添加量は、対象とする水系の水
質、温度、その他運転条件、水中の鉄バクテリア生存
数、水中に共存する鉄バクテリア以外の微生物菌の種類
やその生存数などにより異なり、また本発明におけるＡ
成分化合物、Ｂ成分化合物の種類やそれらの添加頻度な
どにより異なり一律に決められるものではない。一般的
にはＡ成分化合物の添加量は、化合物中の臭素原子で系
内の保有水量に対して０．０１〜１００ｍｇ／Ｌ、好ま
しくは０．１〜１０ｍｇ／Ｌである。０．０１ｍｇ／Ｌ
より少ない添加量ではその効果が小さいことがあり、ま
た１００ｍｇ／Ｌより多い量では効果は充分高いが添加
量の割には効果の増加がなく不経済となることがある。
Ｂ成分化合物の添加量は、水溶液中における有効ハロゲ
ン（塩素、臭素）で０．１〜１ｍｇ／Ｌ、好ましくは
０．２〜０．５ｍｇ／Ｌである。０．０１ｍｇ／Ｌより
少ない添加量ではその効果が小さいことがあり、また１
０ｍｇ／Ｌより多い量では殺微生物効果は充分高いが添
加量の割には効果の増加がなく不経済となることがあ
り、さらに腐食を発生させることもある。実際的には、
水中の微生物数、スライム発生状況を観察し、それに見
合った添加量、添加頻度など変えていくのが好ましい。

【００２３】本発明の方法においては、本発明の効果を
妨げない範囲において、これと同時に、他の殺微生物
剤、スライム分散剤、腐食防止剤、スケール防止剤など
を加えることには何ら制限を加えるものではない。

【００２４】工業用水系において、その水質が中性〜ア
ルカリになるなどの特定の条件が整うと、鉄バクテリア
の増殖が進み、たとえ一般細菌数が低くてもトラブルに
なることがある。このような状態を防止するためには、
鉄バクテリアを指標とした殺微生物剤の適用が重要であ
り、一般細菌をまきこんだスライムに発展しない段階で
有効な防除策を講じることができる。

【００２５】

【実施例】以下に実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００２６】［Ａ成分化合物］ 化合物−Ａ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオール〔ブーツ社製；ＢＮＰＤ〕 化合物−Ｂ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
〔ナガセ化成（株）製；ＤＢＮＥ〕 化合物−Ｃ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド〔ナガセ化成（株）製；ＤＢＮＰＡ〕 化合物−Ｄ：１，４−ビスブロモアセトキシ−２−ブテ
ン〔吉富製薬（株）製；ＢＢＡＢ〕 化合物−Ｅ：１，２−ビスブロモアセトキシエタン〔吉
富製薬（株）製；ＢＢＡＥ〕 化合物−Ｆ：２−ブロモプロピオン酸〔関東化学社製
試薬〕

【００２７】［比較に用いた殺微生物剤］ 化合物−Ｇ：メチレンビスチオシアネート〔アルブライ
ト＆ウイルソン社製：ＭＢＴＣ〕 化合物−Ｈ：５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾ
ロン−３−オン〔ローム アンド ハース社製；ＣＭＴ〕

【００２８】［Ｂ成分化合物］ 化合物−Ｉ：次亜塩素酸ナトリウム〔関東化学社製 試
薬〕 化合物−Ｊ：ブロムクロルジメチルヒダントイン〔バイ
オラボ社製；ＢＣＤＭＨ〕 化合物−Ｋ：ジブロムジメチルヒダントイン〔バイオラ
ボ社製；ＤＢＤＭＨ〕

【００２９】［試験に用いた微生物］ 鉄バクテリア スフェロチルス属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｉｌｕｓ ｓｐ Ａ
ＴＣＣ１３９１６） スフェロチルス ナタンス（Ｓｐｈａｅｒｏｔｉｌｕｓ
ｎａｔａｎｓ：ＩＦＯ−１３５４３） レプトスリックス ディスコホラ（Ｌｅｐｔｏｔｈｒｉ
ｘ ｄｉｓｃｏｐｈｏｒａ ＡＴＣＣ４３１８２） 一般細菌 シュードモナス エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ：ＩＦＯ−１２６８９） エッセレシア コリ（Ｅｓｃｈｅｒｅｃｈｉａ ｃｏｌ
ｉ：ＩＡＭ−ｌ２１１９）

【００３０】［試験に用いた試薬］ ２−（４−ヨードフェニル）−３−（４−ニトロフェニ
ル）−５−フェニルテトラゾリウムクロライド〔同人化
学製特級試薬；ＩＮＴ〕 イーストエキストラクト〔極東製薬工業株式会社製；試
薬〕 ペプトン〔極東製薬工業株式会社製；試薬〕

【００３１】その他、ホルマリン、グルコース、硫酸ア
ンモニウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム・７水和
物、塩化カルシウム・２水和物、りん酸１水素２カリウ
ム、硫酸１水素２カリウム、硫酸２水素１カリウム、ク
エン酸鉄アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリ
ウム、炭酸マンガン、寒天は、関東化学社製試薬を用い
た。

【００３２】 ［実施例に用いた培地］ スフェロチルス用の平板培地 ペプトン ５ｍｇ 硫酸アンモニウム １．５ｇ 塩化カリウム ５０ｍｇ りん酸１水素２カリウム ５０ｍｇ 硫酸マグネシウム・７水 ５０ｍｇ 塩化カルシウム・２水 １０ｍｇ クエン酸鉄アンモニウム ５００ｍｇ 寒天 １８ｇ 蒸留水１Ｌ ｐＨ：６．５

【００３３】 レプトスリックス平板培地 グルコース １６６ｍｇ ペプトン ７２ｍｇ 酢酸アンモニウム ２４ｍｇ 酢酸ナトリウム ３６ｍｇ 硫酸２水素１カリウム ３６ｍｇ 硫酸１水素２カリウム ６８ｍｇ 硫酸マグネシウム・７水 ２ｍｇ 塩化カルシウム・２水 ２ｍｇ 炭酸マンガン ０．５ｍｇ クエン酸鉄アンモニウム ０．１ｍｇ 寒天 １８ｇ 蒸留水１Ｌ ｐＨ：６．５

【００３４】 一般細菌用平板培地 グルコース １．０ｇ ペプトン ５．０ｇ イーストエキストラクト ２．５ｇ 寒天 １８ｇ 蒸留水１Ｌ ｐＨ：６．８

【００３５】実施例１ ［鉄バクテリアの検出方法］試料水１０ｍＬを遠心分離
（１００００ｒｐｍ、１０分）した後、滅菌水にて３回
洗浄し、５０ｍＭ−リン酸バッファーに懸濁して１時間
振とうした。再度遠心分離を行い、１０ｍＭ−リン酸バ
ッファーに再懸濁した。その溶液４ｍＬに硫酸第一鉄水
溶液（５００ｍｇ／Ｌ）を１ｍＬ添加し、２８℃にて３
時間静置しサンプル液とした。サンプル液４７４．５μ
Ｌに、ＩＮＴ水溶液（１９．７ｍＭ）２５．５μＬを添
加し、４０分反応させた後、ホルマリンを最終濃度１％
となるよう添加したものを１０μＬとり、プレパラート
を作成して顕微鏡観察を行った。位相差顕微鏡により赤
色に染まったものを鉄バクテリアの生菌数とした。鉄バ
クテリアは、１０視野以上、合計４００個以上細菌を数
え、その平均を求めた。鉄バクテリアの菌数は、以下の
数式より求めた。

【００３６】Ｙ＝Ｘ／｛(１５．３６／Ａ)×１０｝×
(５００／４７４．５)×（５／４）×４８４×１０００
＝４１５０．４７６×Ａ×Ｘ Ｙ：鉄バクテリア菌数（個／ｍＬ） Ａ：使用した対物レンズの倍率（倍率） Ｘ：平均した生菌数（個） 使用したカバーグラス面積＝４８４ｍｍ² カウントした視野面積＝１５．３６ｍｍ²／倍率

【００３７】実施例２ スフェロチルス属、スフェロチルス ナタンス、レプト
スリックス ディスコホラ、シュードモナス エルギノー
サ、エッセレシア コリの各菌株をそれぞれの平板培地
にて対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日間培養
を行なった。滅菌水１００ｍＬ中に対数増殖期にあるそ
れぞれの菌株をｌ白金耳入れ、鉄バクテリアは実施例１
の方法にて、一般細菌はコロニーカウント法にて菌数測
定した後、殺微生物剤を所定量添加した。殺微生物剤添
加して３０℃にて３０分間振盪した後、菌数の測定を行
なった。殺微生物剤添加前と後との菌数測定値を表１、
２、３に示す。尚、表中のＡ成分化合物の添加量は臭素
原子換算量であり、Ｂ成分化合物の添加量は有効ハロゲ
ン（塩素、臭素）濃度を示している。又、Ａ成分化合物
とＢ成分化合物を組み合せるとき両者を混合してから５
分経過してから添加した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】一般細菌である、シュードモナス エルギ
ノーサ、エッセレシア コリに対しては、従来の殺微生
物剤を２０ｍｇ／Ｌ、あるいは有効ハロゲン濃度を２．
０ｍｇ／Ｌ添加し３０分間接触することで、殆ど死滅す
る。しかし鉄バクテリアである、スフェロチルス属、ス
フェロチルス、 ナタンスレプトスリックス ディスコホ
ラに対しては、従来の殺微生物剤を２０ｍｇ／Ｌ、また
は有効ハロゲン濃度を２．０ｍｇ／Ｌ添加しても殆ど死
滅しなかった。

【００４２】また、脂肪族臭化化合物系でない殺微生物
剤である化合物−Ｇ、−Ｈを１０ｍｇ／Ｌと有効ハロゲ
ン０．２ｍｇ／Ｌを併用しても、一般細菌および鉄バク
テリア双方に対して相乗効果を得られなかった。

【００４３】本発明に係るＡ成分化合物５ｍｇ／Ｌ（臭
素原子換算量）と、Ｂ成分化合物０．２ｍｇ／Ｌ（有効
ハロゲン量）を併用することにより、一般細菌に対して
も若干相乗効果が見られたが、鉄バクテリアに対しては
劇的な殺微生物効果を示した。また一般に殺微生物剤と
考えられていない化合物−Ｆも１０ｍｇ／Ｌ（臭素原子
換算量）とＢ成分化合物０．２ｍｇ／Ｌ（有効ハロゲン
換算量）の併用添加で、生菌数を半分以下にすることが
出来、鉄バクテリアに対して高い殺菌効果が得られた。
これによりＡ成分化合物とＢ成分化合物とを併用をする
ことにより鉄バクテリアを殆ど死滅させることが出来
き、本発明の有効性が確認された。

【００４４】実施例３ 中性紙を抄紙している工場の白水を採取し、試料水とし
た。試料水を１１０ｍＬ採り、遠心沈澱（１００００
Ｇ、１０分）行なった後、上清液を除去し、滅菌水を加
え再度遠心沈澱を行なった。この一連の操作を３回実施
した後、滅菌水を加えて１１０ｍＬとし１時間静置し
た。このように処理した試料水を１０ｍＬ採り、実施例
１の方法で鉄バクテリアを、コロニーカウント法で一般
細菌の菌数測定を行なった。次に、残りの試料水１００
ｍＬに対して殺微生物試験を行なった。殺微生物剤を所
定量添加した後、３０℃にて３０分間振盪した後、再度
菌数測定を行なった。化合物−Ｂ、Ｃ、Ｇ、Ｈの群と化
合物−Ｉ、Ｊの群の化合物を組み合せた殺微生物剤は、
両者を混合してから５分経過したものを用いた。尚、表
中のＡ成分化合物の添加量は臭素原子換算量であり、Ｂ
成分化合物の添加量は有効ハロゲン（塩素、臭素）濃度
を示している。殺微生物剤添加前と後との菌数測定値を
表４に示す。

【００４５】

【表４】

【００４６】従来の殺微生物剤は、２５ｍｇ／Ｌ添加し
３０分間接触することで一般細菌をに対しては十分死滅
させる効果があるが、鉄バクテリアに対しては殆ど効果
がないことも同時に明らかになった。

【００４７】一方、本発明に係るＡ成分化合物５ｍｇ／
Ｌ（臭素原子換算量）と、Ｂ成分化合物を０．５ｍｇ／
Ｌ（有効ハロゲン換算量）併用することにより、鉄バク
テリアを殆ど死滅させることが出来、本発明の有効性が
確認された。

【００４８】実施例４ スフェロチルス属、スフェロチルス ナタンス、レプト
スリックス ディスコホラ、の各菌株をそれぞれの平板
培地にて対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日間
培養を行なった。滅菌水１００ｍＬ中に対数増殖期にあ
るそれぞれの菌株を１白金耳入れ、実施例１の方法にて
菌数測定した後、殺微生物剤を所定量添加した。Ａ成分
化合物（化合物−Ａ、Ｂ、Ｃ）とＢ成分化合物（化合物
−Ｉ、Ｊ、Ｋ）の化合物を組み合せた殺微生物剤は、両
者を別々に添加したもの（反応時間０分）、混合してか
ら１分、１０分経過したものを用いた。殺微生物剤添加
して３０℃にて３０分間振盪した後、菌数の測定を行な
った。殺微生物剤添加前と後との菌数測定値を表５に示
す。尚、表中のＡ成分化合物の添加量は臭素原子換算量
であり、Ｂ成分化合物の添加量は有効ハロゲン（塩素、
臭素）濃度を示している。

【００４９】

【表５】

【００５０】Ａ成分化合物とＢ成分化合物を混合してか
ら１分、１０分経過したものは、別々に添加したもの
（反応時間０分）より若干高い殺菌効果を示したが、い
ずれの場合も鉄バクテリアを死滅させる効果が高いこと
が示された。

【００５１】

【発明の効果】本発明の方法により、少ない殺微生物剤
添加量で一般細菌はもちろん、鉄バクテリアをも死滅さ
せることができ、各種産業の冷却水系、紙パルプ工業な
どの工程水系におけるスライムや腐食等の問題を解決す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｈ (72)発明者 村田 義典 三重県四日市市別名６−６−９ 伯東株式 会社四日市研究所内 (72)発明者 中井 卓也 三重県四日市市別名６−６−９ 伯東株式 会社四日市研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鉄バクテリアの生存する水系に対し、
   （Ａ）臭素原子に対してα−位及び／またはβ−位の炭
   素原子にシアノ基、ニトロ基、カルボニル基、カルボキ
   シル基、アミド基、アルコキシル基、ヒドロキシル基及
   びスルホン基より選ばれた１種以上の置換基を有する脂
   肪族臭素化合物の１種以上と、（Ｂ）水中で次亜塩素酸
   あるいは次亜臭素酸を発生する化合物の１種以上とを同
   時に作用させることを特徴とする水系における鉄バクテ
   リアの抑制方法。
2. 【請求項２】 該脂肪族臭素化合物が、２，２−ジブロ
   モ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−
   ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ
   −２−ニトロエタノールである請求項１記載の水系にお
   ける鉄バクテリアの抑制方法。
3. 【請求項３】 水中で次亜塩素酸あるいは次亜臭素酸を
   発生する化合物が、塩素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜
   塩素酸カルシウム、二酸化塩素、臭素、次亜臭素酸ナト
   リウム、次亜臭素酸カルシウム、ブロムクロルジメチル
   ヒダントイン、ジブロムジメチルヒダントイン、ジクロ
   ルジメチルヒダントインである請求項１記載の水系にお
   ける鉄バクテリアの抑制方法。
4. 【請求項４】 鉄バクテリアがレプトスリックス（Ｌｅ
   ｐｔｏｔｈｒｉｘ）属あるいはスフェロチルス（Ｓｐｈ
   ａｅｒｏｔｉｌｕｓ）属である請求項１記載の水系にお
   ける鉄バクテリアの抑制方法。