JP2001214012A - 膜用原料樹脂とその製造方法 - Google Patents
膜用原料樹脂とその製造方法Info
- Publication number
- JP2001214012A JP2001214012A JP2000380253A JP2000380253A JP2001214012A JP 2001214012 A JP2001214012 A JP 2001214012A JP 2000380253 A JP2000380253 A JP 2000380253A JP 2000380253 A JP2000380253 A JP 2000380253A JP 2001214012 A JP2001214012 A JP 2001214012A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- film
- ultrafine particles
- raw material
- functional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
- B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10788—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/445—Organic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/476—Tin oxide or doped tin oxide
Abstract
−酢酸ビニル共重合体系樹脂に断熱性能や紫外線遮断性
能、電波透過性能等の機能性をもたらしめた樹脂膜を得
る。 【構成】 ポリビニールブチラール系樹脂膜またはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体系膜用原料樹脂中に粒径が
0.15〜0.001μmの断熱性能、紫外線遮蔽性
能、着色性能、遮光性能を発現する機能性超微粒子を1
0.0〜0.01wt%分散せしめる。
Description
またはエチレン−酢酸ビニル共重合体系膜用原料樹脂と
その製造方法に関する。
色、断熱や紫外線遮断および電波透過等の機能付与はも
ちろん、車輌用ガラスにおいても車内に通入する太陽輻
射エネルギーを遮蔽し、車内の温度上昇、冷房負荷を低
減させる目的から熱線遮蔽ガラス、さらに人的物的両面
や環境に優しくするため紫外線遮蔽を付加したものが車
輌用に採用されている。また最近は特に該車輌用ガラス
において、グリーン色調で充分な可視光透過率を有しな
がら高熱線紫外線遮蔽性能を持ちかつ各種電波の高透過
性能が要求されるようになってきており、なかでも微粒
子あるいは超微粒子を合せガラスの中間層に分散したよ
うなものとしては次のようなものが知られている。
光線遮断性合せガラス用中間膜が記載されており、特定
された一般式で表されるベンゾトリアゾール誘導体から
なる群より運ばれる少なくとも1種の光吸収剤と、少な
くとも90重量%が 250〜400nmの粒径範囲にある粒径分
布の微粒子状無機物質とを含有する可塑化ポリビニルブ
チラール樹脂よりなり、400nm 以下の波長の光を実質的
に遮断し、かつ450nm以上の波長の光を実質的に透過さ
せるものが開示され、光吸収剤の含有量が0.4〜6 重量
%であり、微粒子状無機物質の含有量が 2〜17重量%で
あることが開示されている。
合わせガラスが記載されており、有機ガラスと、透明体
と、有機ガラス及び透明体間に配設された中間膜と、を
有する合わせガラスであって、中間膜が、ビニルシラン
をグラフト変性したエチレン・エチルアクリレート共重
合樹脂を含有する樹脂組成物にて形成されているものが
開示され、樹脂組成物が、ビニルシランをグラフト変性
したエチレン・エチルアクリレート共重合樹脂100 重量
部と二酸化ケイ素微粒子3 〜30重量部とを含有すること
が開示されている。
えば特開平2-22152 号公報等に記載された短波長光線遮
断性合せガラス用中間膜は、ポリビニルブチラール樹脂
に添加される少なくとも90重量%が250 〜400nm の粒径
範囲にある粒径分布の微粒子状無機物質が光散乱剤とし
て400nm 以下の紫外線部分を散乱させるようにして光吸
収剤の選択的吸収を促進し400nm 以下の波長の光を実質
的に遮断するとともに、例えば450 〜700nmの波長範囲
で光線透過率が70%以上等、450nm 以上の波長の光を実
質的に透過させ透明性を保持し、しかも100Wの白色電球
像の縁における観察で濁りが無く、黄色味を示す波長42
0nm における光線透過率も50%以上であって、良好な接
着性を示すというものであるが、断熱性微粒子状無機物
質の粒径が比較的大きいことはもちろんその添加量も例
えば2 〜17重量%と多くすることが必要である。
された中間膜は、有機ガラスを使用するためのものであ
って、ビニルシランをグラフト変性したエチレン・エチ
ルアクリレート共重合樹脂100 重量部に対し、粒径が0.
1 〜400mμのコロイダルシリカや超微粒子シリカ等の二
酸化ケイ素微粒子3 〜30重量部とを含有するようにした
ものである。これは、粒径を400mμ以下とすることで可
視光線の波長(400〜780nm)より短いため、中間膜を通過
する光の散乱を防ぎ、その中間膜のくもり改善を効果的
にしようとするものであるものの、そのくもり度(ヘイ
ズ)はJIS K6714 に基づく測定で4%以下程度であり、
必ずしも充分な自動車用窓ガラス、特にフロントガラス
用樹脂膜とは言い難いものである。
ような点に鑑みてなしたものであり、従来から使用され
ている合せガラス用中間膜層に影響を与えることなく、
中間膜層に機能性超微粒子を適宜分散し含有せしめるこ
とで、断熱性能や紫外線遮断性能や電波透過性能等の機
能特性を付与し、しかもクリア乃至着色の色調の制御お
よび透視性の確保や反射性とぎらつき感の防止等をバラ
ンスよくもたらしめ、従来の合せガラスと変わらない品
質を得るようにでき、特殊成分組成ガラスや特殊表面加
工ガラスを必要とせず、かつ現在使用中の合せガラス製
造ラインをそのままで合せガラス化処理作業で行うこと
ができ、例えばガラスとガラス、ガラスとプラスチッ
ク、バイレイヤガラス等を安価にかつ容易にしかもガラ
スの大きさや形態に自由自在に対応し得て製造でき、建
築用窓材はもちろん自動車用窓材、飛行機用窓材、こと
に風防用ガラスにも充分適用でき、最近のニーズに最適
なものとなる有用な機能的な合せガラスを製造すること
のできる中間膜として用いられる膜用原料樹脂とその製
造方法を提供するものである。
が0.15〜0.001μmの断熱性能、紫外線遮蔽
性、着色性能、遮光性能を発現する機能性超微粒子を1
0.0〜0.01wt%分散せしめてなるポリビニール
ブチラール系樹脂膜またはエチレン−酢酸ビニル共重合
体系樹脂膜であることを特徴とする。
性超微粒子の混合割合が、2.0〜0.01wt%であ
ることを特徴とする。
能性超微粒子が、Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、C
o、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W 、V 、Moの金
属、酸化物、窒化物、硫化物あるいはSbやF のドープ物
の各単独物、もしくはこれらの中から少なくとも2種以
上を選択してなる複合物、またはさらに当該各単独物も
しくは複合物に有機樹脂物を含む混合物または有機樹脂
物を被覆した被膜物であることを特徴とする。
記樹脂膜が、有機系紫外線吸収剤、有機系熱線吸収剤あ
るいは顔料の各単独もしくはこれらを組み合わせて含有
してなることを特徴とする。
が0.2μm以下0.001μm以上の機能性超微粒子
を可塑剤中に20.0wt%以下分散せしめて機能性超
微粒子分散可塑剤とし、次いで、該機能性超微粒子分散
可塑剤をポリビニルブチラール系樹脂またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体系樹脂中に、該樹脂に対し機能性超
微粒子分散可塑剤を50wt%以下分散添加し、混合混
練することによって機能性超微粒子を均一に分散した膜
用原料樹脂とすることを特徴とする。
リビニルブチラール系樹脂またはエチレン−酢酸ビニル
共重合体系樹脂を溶解する溶剤に粒径が0.2μm以下
0.001μm以上の機能性超微粒子を均一または均一
状に分散した後、当該溶剤を可塑剤とともにポリビニル
ブチラール系樹脂またはエチレン−酢酸ビニル共重合体
系樹脂に均一溶解させ混合混練することによって機能性
超微粒子を均一に分散した膜用原料樹脂とすることを特
徴とする。
は、ガラス転移点である55〜90℃の温度以上に加熱
して軟化したポリビニルブチラール系樹脂またはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系樹脂に粒径が0.2μm以下
0.001μm以上の機能性超微粒子を直接添加し混合
混練することによって機能性超微粒子を均一に分散した
膜用原料樹脂とすることを特徴とする。
は、混合混練する前に有機系紫外線吸収剤、有機系熱線
吸収剤あるいは顔料の各単独もしくはこれらを組み合わ
せて添加することを特徴とする。
(PVB系) 、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹
脂膜(EVA系) であるとしたのは、これらが合せガラス用
中間膜として汎用性のものであるから好ましく、合せガ
ラスとしての品質をニーズに整合し得るような中間膜層
となるものであれば特に限定するものではない。具体的
には可塑性PVB 〔積水化学工業社製、三菱モンサント社
製等〕、EVA 〔デュポン社製、武田薬品工業社製、デュ
ラミン〕、変性EVA 〔東ソー社製、メルセンG〕等であ
る。なお、紫外線吸収剤、抗酸化剤、帯電防止剤、熱安
定剤、滑剤、充填剤、着色、接着調整剤等を適宜添加配
合する。
膜と従来の中間膜とを、例えば両者を重ね合わせるある
いは本超微粒子入り中間膜を従来の中間膜でサンドイッ
チする等の構成とするものとしてもよい。
粒径が0.2 μm 以下の機能性超微粒子を分散せしめてな
るものとしたのは、可視光域の散乱反射を抑制しなが
ら、例えば日射透過率が65%以下等熱線遮蔽性能等超微
粒子の機能特性を充分発揮しつつ、超低ヘーズ値、電波
透過性能、透明性を確保するためと、超微粒子を含有せ
しめても従来の合せガラス用中間膜として例えば接着
性、透明性、耐久性等の物性を維持し、通常の合せガラ
ス製造ラインで通常作業で合せガラス化処理ができるよ
うにするためである。好ましくは粒径が0.15μm 以下程
度であり、より好ましくは約0.10〜0.001 μm 程度であ
る。なお粒径分布の範囲については、例えば約0.03〜0.
01μm 程度と均一化されていることがよい。
割合が10.0wt%以下であるとしたのは、可視光域の散乱
反射を抑制しながら、例えば日射透過率が65%以下等熱
線遮蔽性能等超微粒子の機能特性を充分発揮する量を確
保し、さらに超低ヘーズ値、電波透過性能、透明性であ
るようにし、しかも超微粒子を含有せしめても従来の合
せガラス用中間膜として例えば接着性、透明性、耐久性
等の物性を維持し、通常の合せガラス製造ラインによる
通常作業で合せガラス化処理ができるようにするため
で、前記粒径とも深い関係にあり、10.0wt%を超えるよ
うになると次第に上記要件を特に自動車用窓材はもちろ
ん建築用窓材としても実現し難くなるためである。こと
に例えば建築用合せガラス向けとして可視光透過率Tvが
35%以上の場合は無機顔料系超微粒子の混合割合が約10
〜0.1 wt%程度必要であり、建築用としては約9〜0.01
wt%程度、より好ましくは8〜0.05wt%程度であり、自
動車用としては好ましい混合割合としては約2.0 〜0.01
wt%程度、より好ましくは1.5 〜0.05wt%程度、さらに
好ましくは1.0 〜0.1wt %程度である。いずれにしても
合せガラスとしての性能保持とめざす機能性能との兼ね
合いでその混合割合(含有量)は決定されるものであ
る。
Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、P
t、Mn、Ta、W 、V 、Moの金属、酸化物、窒化物、硫化
物あるいはSbやF のドープ物の各単独物、もしくはこれ
らの中から少なくとも2種以上を選択してなる複合物、
またはさらに当該単独物もしくは複合物に有機樹脂を含
む混合物または有機樹脂物を被覆した被膜物であるもの
としたのは、各単独もしくは複合物、混合物、被膜物と
して断熱性能、紫外線遮蔽性能、着色性能、遮光性等を
適宜発現し、建築用や自動車用に求められる種々の機能
性および性能を合せガラスとして発現せしめるためであ
る。
Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、C
u、Pt、Mn、Ta、W 、V 等のほかMoなどの各種金属。例
えばSnO2、TiO2、SiO2、ZrO2、ZnO 、Fe2O3 、Al2O3 、
FeO 、Cr2O3 、Co2O3 、CeO2、In2O3 、NiO 、MnO 、Cu
O 等の各種酸化物。例えばTiN 、AlN 等の窒化物、ある
いは窒素酸化物。例えばZnS 等の硫化物。例えば9wt%Sb
2O3-SnO2(ATO) 〔住友大阪セメント社製〕、F-SnO2等の
ドープ物。さらに例えばSnO2-10wt%Sb2O3 、In2O3-5wt%
SnO2(ITO) 〔三菱マテリアル社製〕等の複合物である。
フッ素樹脂、PTFE、ルブロン〔ダイキン工業(株)〕、
セフラルル−ブ〔セントラル硝子(株)〕、低分子量TF
E などが挙げられ、またATO やITO は自動車用としてそ
の要件を備え特に好ましいものである。
0.02μm)、TiO2-NiO-Co2O3-ZnO(TM3320 、0.01〜0.02μ
m)、Fe2O3-ZnO-Cr2O3(TM3210、0.01〜0.02μm)〔それぞ
れ大日精化工業社製〕等の無機顔料超微粒子が挙げら
れ、また例えば具体的にはTiO2超微粒子としては IT-S-
UD〔0.02μm 、出光石油化学社製〕、UF01〔0.018 μ
m、タイオキサイド・ケミカルズ社製〕等、Fe2O3 超微
粒子としてはナノタイト〔超微粒子球形ヘマタイト、0.
06μm 、昭和電工社製〕等が挙げられ、具体的に挙げて
いない超微粒子でも適宜必要に応じて求められる機能特
性を合せガラスの品質を維持しつつ発揮することができ
るものであれば特に限定することなく使用できることは
言うまでもない。
有機系熱線吸収剤については、有機系紫外線吸収剤とし
ては例えば2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル) ベン
ゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'- ジ・tert-
ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキ
シ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニル) -5- クロロベ
ンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'- ジ・tert
- ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
(2'-ヒドロキシ-3',5'- ジ・tert- アミルフェニル) ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系誘導体、ま
た例えば2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキ
シ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オク
トキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシルオキ
シベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベ
ンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベ
ンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- スルホベ
ンゾフェノン等のベンゾフェノン系誘導体、また2-エチ
ルヘキシル-2- シアノ-3,3'-ジフェニルアクリレート、
エチル-2- シアノ-3,3'-ジフェニルアクリレート等のシ
アノアクリレート系誘導体などが挙げられる。具体的に
は例えばTINUVIN327〔チバガイギー社製〕等である。
R-AM1 〔帝国化学産業社製〕、ことに近赤外線吸収剤と
してはSIR-114 、SIR-128 、SIR-130 、SIR-132 、SIR-
169、SIR-103 、PA-1001 、PA-1005 〔三井東圧化学社
製〕等が挙げられる。特に建築用や自動車用に求められ
る合せガラスの品質を維持しつつ発揮するものであれ
ば、限定することなく使用できることは言うまでもな
い。
ンレジン、シリコ−ンゴムなどの有機樹脂の微粒子が挙
げられ、これらはPVB 膜とガラスなどの透明板との接着
強度を低減するために用いられる。すなわちATO 、ITO
などの金属酸化物は規格以上の接着強度を付与するよう
なことが起こりうるために、パンメル値を適宜下げて調
整し規格値内に下げるために、例えば前記ガラス表面へ
のプライマ−塗布、前記フッ素樹脂、シリコ−ンレジ
ン、シリコ─ンゴム等の有機樹脂を被覆した被膜物など
と同様の目的で用いる。
径が0.2 μm 以下の機能性超微粒子を可塑剤中に80.0wt
%以下分散せしめて機能性超微粒子分散可塑剤とし、次
いで該機能性超微粒子分散可塑剤をPVB 系またはEVA 系
樹脂溶液中に、PVB 系またはEVA 系樹脂に対し機能性超
微粒子分散可塑剤を50wt%以下少なくとも分散添加し、
適宜その他の添加剤を加え、混合混練して膜用原料樹脂
から得たこととしたのは、可塑剤溶液中に前記機能性超
微粒子を分散せしめる方が分散し易く、粒径が0.2 μm
以下の機能性超微粒子の分散を充分均一化することがで
き、透明性が得られるためであり、その混合量が80.0wt
%を超えると次第に分散が難しくなって均一化が確実で
なくなり易くなるためであり、好ましくは20.0wt%程度
以下、より好ましくは10.0wt%程度以下、さらに好まし
くは5.0wt %以下0.5wt %以上程度であって、少なすぎ
ても前記効果がなくなる。
超微粒子分散可塑剤の分散添加が50wt%を超えると、PV
B 系またはEVA 系樹脂中での分散のみでなく、合せガラ
スの中間膜としての性能に支障をきたすようになり易い
からであり、好ましくは45wt%程度以下、より好ましく
は40wt%程度以下10wt%程度以上である。また、混合混
練には通常のミキサー、バンバリーミキサーやブラベン
ダーミキサー、ニーダー等を用いる。
クチルフタレート(DOP) 、ジイソデシルフタレート(DID
P)、ジトリデシルフタレート(DTDP)、ブチルベンジルフ
タレート(BBP) などのフタル酸エステル、またトリクレ
シルホスフェート(TCP) 、トリオクチルホスフェート(T
OP) などのリン酸エステル、またトリブチルシトレー
ト、メチルアセチルリシノレート(MAR) などの脂肪酸エ
ステル、またトリエチレングリコール・ジ-2- エチルブ
チレート(3GH) 、テトラエチレングリコール・ジヘキサ
ノールなどのポリエーテルエステルなど、またさらにこ
れらの混合物が挙げられる。
しては、例えばエチルアルコ−ル、n-プロピルアルコ−
ル、イソプロピルアルコ−ル、n-ブチルアルコ−ル、メ
チレンクロライド等が挙げられる。さらにまた、前記EV
A 系樹脂を溶解する溶剤としては、例えばトルエン、キ
シレン、メチレンクロライド等が挙げられる。
は、常法の型押出し法またはカレンダーロール法等であ
る。中間膜の膜厚としては約0.2 〜1.2mm 程度、好まし
くは約0.3 〜0.9mm 程度である。
オートクレーブ法、減圧下で常温から120 ℃まで昇温す
る中で80〜120 ℃の温度範囲で20〜30分間の加熱等であ
り、膜表面に均一な凹凸のしぼを設ける。なお、場合に
よって種々の簡易な合せガラス化処理を適宜適用できる
ことは言うまでもない。
線や紫外線遮断膜、電波透過等各種の機能性能を有する
粒径が0.2 μm 以下である超微粒子を適宜分散含有せし
めたことにより、従来から使用されている合せガラス用
中間膜層に影響を与えることなく、断熱性能や紫外線遮
断性能や電波透過性能等の機能特性を付与し、しかもク
リア乃至着色の色調の制御およびヘーズ値が極めて低く
優れた透視性の確保ならびに反射性とぎらつき感の防止
等をバランスよくもたらしめ、例えば自動車用安全ガラ
スに係わるJIS R 3212の各試験等をクリアする等、従来
の合せガラスと変わらない品質を得ることができ、特殊
成分組成ガラスや特殊表面加工ガラスを必要とせず、か
つ現在使用中の合せガラス製造ラインをそのままで合せ
ガラス化処理と作業で行うことができ、安価にかつ容易
にしかもガラスの大きさや形態に自由自在に対応し得て
合せガラスを得ることができるものである。
る。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
(粒径0.02μm 以下)分散含有DOP(ジオクチルフタレー
ト) 10gと通常の DOP 130gをPVB(ポリビニルブチラー
ル) 樹脂 485gに添加し、他の紫外線吸収剤等とともに
3本ロールのミキサーにより約70℃で約15分間程度練り
込み混合した。得られた製膜用原料樹脂を型押出機にて
190 ℃前後で厚み約0.8mm 程度にフイルム化しロールに
巻き取り樹脂膜(フィルム)を製造した。なお、フイル
ム表面には均一な凹凸のしぼを設けた。
のクリアガラス基板(FL2.3) を2枚用意し、該基板と同
じ大きさに前記フイルムを裁断し、調製した中間膜を該
2枚のクリアガラス基板の間に挟み積層体とした。次い
で該積層体をゴム製の真空袋に入れ、袋内を脱気減圧
し、約80〜110 ℃程度で約20〜30分程度保持した後一旦
常温までにし、袋から取り出した積層体をオートクレー
ブ装置に入れ、圧力約10〜14kg/cm2 、温度約110 〜14
0 ℃程度で約20〜40分間程度の加圧加熱して合せガラス
化処理をした。
よび評価を行った。 〔光学特性〕:分光光度計(340 型自記、日立製作所
製)で波長340 〜1800nmの間の透過率を測定し、JIS Z
8722及びJIS R 3106又はJIS Z 8701によって可視光透過
率Tv(380〜780nm)、日射透過率Ts(340〜1800nm) 、刺激
純度(%)、色調等を求めた。 〔くもり度〕:ヘーズ値H をJIS K6714 に準拠して行い
求めた。建築用としては3%以下、自動車用としては1
%以下を合格とした。 〔電波透過性〕:KEC 法測定(電界シールド効果測定
器)によって、電波10〜1000MHzの範囲の反射損失値(d
B)を通常の板厚3mm のクリアガラス(FL3t)単板品と対
比。その差の絶対値(△dB)が2dB以内を合格とした。 〔接着性〕: −18±0.6 ℃の温度で16±4 時間放置し
調整後、ハンマー打でのガラスの剥離での中間膜露出程
度。少ないものを合格とした。 〔耐熱性〕: 100 ℃の煮沸水中にて2 時間程度煮沸し
た後、周辺10mmを除き、残りの部分での泡の発生、くも
り、ガラスのひび割れ等の異常がないものを合格とし
た。 〔耐湿性〕: 50±2 ℃、相対湿度95±4 %の調整内に
2週間静置した後、泡の発生、くもり、ガラスのひび割
れ等の異常がないものを合格とした。 〔電気的特性〕:三菱油化製表面高抵抗計(HIRESTA HT
-210)によって測定。 (シート抵抗値)(M Ω/口)。10M Ω/口以上合格。 〔なお、基本的にはJIS R 3212等安全ガラス、特に合せ
ガラスの項に準拠。〕 その結果、可視光透過率Tvが約76.8%程度、日射透過率
Tsが約58.6%程度、刺激純度Peが0.7 %程度で淡いグレ
ー系のニュートラル色調、反射によるギラツキもなく、
ヘーズ値Hが約0.3 %程度となり、充分優れた熱線遮蔽
性等の光学特性、格段に高い表面抵抗率で通常単板ガラ
ス並み、例えば80MHz(FMラジオ波帯) 、約520 〜1630KH
z(AMラジオ波帯) 等特に通常単板ガラスと同等の電波透
過性を示し、かつ充分安定な優れた接着性と耐熱性なら
びに耐湿性を示しいずれも合格であり、通常の合せガラ
スと変わらない合せガラスを得ることができ、優れた居
住性をもちかつ運転者や搭乗者あるいは環境に優しく安
全性が高くしかもAM帯をはじめ各種電波を快適に受信が
でき、建築用窓ガラスはもちろん自動車用窓ガラス、こ
とにアンテナ導体と同時に備える自動車用窓ガラスに対
しても充分採用でき、期待に充分答えることができるも
のであった。
ザーメーターで約1000時間:可視光透過率がほぼ変化が
ないこと)等の種々の特性をも評価したところ、いずれ
も合格するものであった。
(粒径0.02μm 以下)分散含有3GH(トリエチレングリコ
−ル -ジ- 2- エチルブチレ−ト) 10gと通常の3GH 13
0 gをPVB(ポリビニルブチラール) 樹脂 485gに添加
し、さらに接着調整剤としてトスパ−ル120(東芝シリコ
−ン) を5g添加し、他の紫外線吸収剤等とともに3本
ロールのミキサーにより約70℃で約15分間程度練り込み
混合した。得られた製膜用原料樹脂を型押出機にて190
℃前後で厚み約0.8mm 程度にフイルム化しロールに巻き
取り、実施例1と同様にして表面には均一な凹凸のしぼ
を設けた厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜を得た。次
に大きさ約300mmx300mm 、厚さ約2.0mm のクリアガラス
基板(FL2) を用いて実施例1と同様にして積層体とし
た。次いで実施例1と同様にして合せガラス化処理をし
た。
58.5%、Hが0.4 %等実施例1と同様に優れた光学特性
ならびに電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示
す所期のものであった。
(粒径0.1 μm 以下)分散含有BBP(ブチルベンジルフタ
レート) 10gと通常の BBP90gをPVB 樹脂 323gに添加
し、実施例1と同様にして表面には均一な凹凸のしぼを
設けた厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜を得た。次に
大きさ約300mmx300mm 、厚さ約2.0mm のクリアガラス基
板(FL2) を用いて実施例1と同様にして積層体とした。
次いで実施例1と同様にして合せガラス化処理をした。
51.5%、Hが0.4 %等実施例1と同様に優れた光学特性
ならびに電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示
す所期のものであった。またパンメル値は7〜8程度で
あり、建築用合せガラスに適するものであった。
(粒径0.1 μm 以下)分散含有BBP(ブチルベンジルフタ
レート) 10gと通常の BBP90gをPVB 樹脂 323gに添加
し、さらに接着調整剤としてトスパ−ル120(東芝シリコ
−ン) を5g添加し、実施例1と同様にして表面には均
一な凹凸のしぼを設けた厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹
脂膜を得た。次に大きさ約300mmx300mm 、厚さ約2.0mm
のクリアガラス基板(FL2) を用いて実施例1と同様にし
て積層体とした。次いで実施例1と同様にして合せガラ
ス化処理をした。
51.6%、Hが0.4 %等実施例1と同様に優れた光学特性
ならびに電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示
す所期のものであった。またパンメル値は3〜4程度で
あり、自動車用合せガラスとして適するものであった。
g添加し、実施例1と同様にして表面均一凹凸のしぼを
設けた厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜を得た。次に
実施例2と同様のクリアガラス基板(FL2) を用いて実施
例1と同様にして積層体とし、次いで実施例1と同様に
して合せガラス化処理をした。
32.8%、Hが0.4 %等、やや可視光透過率が下がるもの
の実施例1よりことに断熱性能が優れ、他は実施例1と
同様に優れた光学特性ならびに電波透過性、品質等の各
物性をバランスよく示す所期のものであった。
P(ジイソデシルフタレート)7gと通常のDIDP95gをPVB
樹脂 323gに添加し、実施例1と同様にして表面均一凹
凸のしぼを設けた厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜を
得た。次に同様の大きさと厚みのクリアガラスのうち1
枚をグリーンガラス基板(NFL2)に替えて用い、実施例1
と同様にして積層体とした。次いで実施例1と同様にし
て合せガラス化処理をした。
42.0%、Hが0.2 %等、実施例1より断熱性能にかなり
優れるほか、実施例1と同様に優れた光学特性ならびに
電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示す所期の
ものであった。
P(ジイソデシルフタレート)7gと通常のDIDP95gをPVB
樹脂 323gに添加し、さらに接着調整剤としてトスパ−
ル120(東芝シリコ−ン) を5g添加し、実施例1と同様
にして表面均一凹凸のしぼを設けた厚み約0.8mm 程度の
中間膜用樹脂膜を得た。次に同様の大きさと厚みのクリ
アガラスのうち1枚をグリーンガラス基板(NFL2)に替え
て用い、実施例1と同様にして積層体とした。次いで実
施例1と同様にして合せガラス化処理をした。
42.1%、Hが0.2 %等、実施例1より断熱性能にかなり
優れるほか、実施例1と同様に優れた光学特性ならびに
電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示す所期の
ものであった。
粒径0.01〜 0.02 μm、大日精化工業社製〕分散含有DOP
20gと通常の TCP( トリクレシルホスフェート)120g
をPVB(ポリビニルブチラール) 樹脂 480gに添加したも
のを実施例1と同様にして練り込み混合した。これを実
施例1と同様にして厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜
を得た。次いで実施例1と同様にして合せガラス化処理
をした。
50.2%、Peが7.8 %の鮮やかなブルー系の色調であっ
て、Hが0.2 %等、着色に係わる影響を除けば、ほぼ実
施例1と同様に優れた光学特性ならびに電波透過性、品
質等の各物性をバランスよく示す所期のものであった。
-ZnO、粒径0.01〜0.02μm 、大日精化工業社製〕分散含
有DOP 30gと通常の MAR( メチルアセチルリシノレー
ト)100gをPVB(ポリビニルブチラール) 樹脂 480gに添
加したものを実施例1と同様にして練り込み混合した。
これを実施例1と同様にして厚み約0.8mm程度の中間膜
用樹脂膜を得た。次いで実施例1と同様にして合せガラ
ス化処理をした。
60.2%、Peが13.8%の鮮やかなグリーン系の色調であっ
て、Hが0.2 %等、着色に係わる影響を除けば、実施例
1と同様に優れた光学特性ならびに電波透過性、品質等
の各物性をバランスよく示す所期のものであった。
3 、粒径0.01〜0.02μm 、大日精化工業社製〕分散含有
DOP 20gと通常の 3GH( トリエチレングリコール・ジ-2
- エチルブチレート)150gをPVB(ポリビニルブチラー
ル) 樹脂 480gに添加したものを実施例1と同様にして
練り込み混合した。これを実施例1と同様にして厚み約
0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜を得た。次いで実施例1と
同様にして合せガラス化処理をした。
51.8%、Peがやや高めではあるが鮮やかなグリーン系の
色調であって、Hが0.2 %等、可視光透過率がやや低下
するなど着色に係わる影響を受けるものの、実施例1と
同様に優れた光学特性ならびに電波透過性、品質等の各
物性をバランスよく示す所期のものであった。
3GH(トリエチレングリコール・ジ-2- エチルブチレー
ト)150gをPVB(ポリビニルブチラール) 樹脂 490gに添
加し、接着調整剤、紫外線吸収剤などとともに3本ロ−
ルのミキサ−により約80℃で約20mmHgに減圧しながら約
1時間程度加熱練り込み混合した。これを実施例1と同
様にして厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹脂膜を得た。次
いで実施例1と同様にして合せガラス化処理をした。
51.6%、Hが0.4 %等実施例1と同様に優れた光学特性
ならびに電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示
す所期のものであった。
ブチラール) 樹脂 490gにATO 超微粒子2gを添加し、
紫外線吸収剤などとともに3本ロ−ルのミキサ−により
約80℃程度で約1時間程度加熱練り込み混合した。これ
を実施例1と同様にして厚み約0.8mm 程度の中間膜用樹
脂膜を得た。次いで実施例1と同様にして合せガラス化
処理をした。
55.7%、Hが0.2 %等実施例1と同様に優れた光学特性
ならびに電波透過性、品質等の各物性をバランスよく示
す所期のものであった。なお、パンメル値については、
実施例1と2ならびに実施例5〜15においても実施例3
と4のようにして適宜建築用あるいは自動車用として調
整して用いることができることは言うまでもない。
μm 以下の機能性超微粒子を合せガラス用中間膜材料と
して従来から用いられている樹脂に分散含有させたこと
により中間膜として用いたときに断熱性能や紫外線遮断
性能や電波透過性能等の機能特性を付与し、しかもクリ
ア乃至着色の色調の制御およびヘーズ値が極めて低く優
れた透視性の確保ならびに反射性とぎらつき感の防止等
をバランスよくもたらしめ、従来の合せガラスと変わら
ない品質を得るようにでき、現在使用中の合せガラス製
造ラインをそのままで合せガラス化処理と作業で行うこ
とができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 粒径が0.15〜0.001μmの断熱
性能、紫外線遮蔽性能、着色性能、遮光性能を発現する
機能性超微粒子を10.0〜0.01wt%分散せしめ
てなるポリビニールブチラール系樹脂膜またはエチレン
−酢酸ビニル共重合体系膜用原料樹脂。 - 【請求項2】 前記機能性超微粒子の混合割合が、2.
0〜0.01wt%であることを特徴とする請求項1記
載の膜用原料樹脂。 - 【請求項3】 前記機能性超微粒子が、Sn、Ti、Si、Z
n、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、M
n、Ta、W 、V 、Moの金属、酸化物、窒化物、硫化物あ
るいはSbやF のドープ物の各単独物、もしくはこれらの
中から少なくとも2種以上を選択してなる複合物、また
はさらに当該各単独物もしくは複合物に有機樹脂物を含
む混合物または有機樹脂物を被覆した被膜物であること
を特徴とする請求項1または2記載の膜用原料樹脂。 - 【請求項4】 前記樹脂膜が、有機系紫外線吸収剤、有
機系熱線吸収剤あるいは顔料の各単独もしくはこれらを
組み合わせて含有してなることを特徴とする請求項1乃
至3のいずれかに記載の膜用原料樹脂。 - 【請求項5】 粒径が0.2μm以下0.001μm以
上の機能性超微粒子を可塑剤中に20.0wt%以下分
散せしめて機能性超微粒子分散可塑剤とし、次いで、該
機能性超微粒子分散可塑剤をポリビニルブチラール系樹
脂またはエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂中に、該
樹脂に対し機能性超微粒子分散可塑剤を50wt%以下
分散添加し、混合混練することによって機能性超微粒子
を均一に分散した膜用原料樹脂ととすることを特徴とす
る請求項1乃至3のいずれかに記載の樹脂膜の製造方
法。 - 【請求項6】 ポリビニルブチラール系樹脂またはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体系樹脂を溶解する溶剤に粒径
が0.2μm以下0.001μm以上の機能性超微粒子
を均一または均一状に分散した後、当該溶剤を可塑剤と
ともにポリビニルブチラール系樹脂またはエチレン−酢
酸ビニル共重合体系樹脂に均一溶解させ混合混練するこ
とによって機能性超微粒子を均一に分散した膜用原料樹
脂とすることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに
記載の樹脂膜の製造方法。 - 【請求項7】 ガラス転移点である55〜90℃の温度
以上に加熱して軟化したポリビニルブチラール系樹脂ま
たはエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂に粒径が0.
2μm以下0.001μm以上の機能性超微粒子を直接
添加し混合混練することによって機能性超微粒子を均一
に分散した膜用原料樹脂とすることを特徴とする請求項
1乃至3のいずれかに記載の樹脂膜の製造方法 - 【請求項8】 混合混練する前に有機系紫外線吸収剤、
有機系熱線吸収剤あるいは顔料の各単独もしくはこれら
を組み合わせて添加することを特徴とする請求項5乃至
7のいずれかに記載の膜用原料樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000380253A JP2001214012A (ja) | 1995-01-23 | 2000-12-14 | 膜用原料樹脂とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7-7944 | 1995-01-23 | ||
JP794495 | 1995-01-23 | ||
JP2000380253A JP2001214012A (ja) | 1995-01-23 | 2000-12-14 | 膜用原料樹脂とその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16548995A Division JP3154645B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-06-30 | 自動車用合せガラス |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007208279A Division JP4418830B2 (ja) | 1995-01-23 | 2007-08-09 | 合せガラスの中間膜用樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001214012A true JP2001214012A (ja) | 2001-08-07 |
Family
ID=26342354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000380253A Withdrawn JP2001214012A (ja) | 1995-01-23 | 2000-12-14 | 膜用原料樹脂とその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001214012A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006516048A (ja) * | 2002-06-18 | 2006-06-15 | ダイムラークライスラー・アクチェンゲゼルシャフト | 3dバインダ印刷のための粒状材料、その生産方法及びその使用法 |
JP2008156422A (ja) * | 2006-12-21 | 2008-07-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱線遮蔽樹脂組成物及び合わせガラス用中間膜 |
JP2008545878A (ja) * | 2005-05-31 | 2008-12-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ナノ粒子太陽光制御コンセントレート |
CN117603523A (zh) * | 2024-01-23 | 2024-02-27 | 青州市鲁冠塑料有限公司 | 一种漫散射树脂组合物及其在散射膜中的应用 |
-
2000
- 2000-12-14 JP JP2000380253A patent/JP2001214012A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006516048A (ja) * | 2002-06-18 | 2006-06-15 | ダイムラークライスラー・アクチェンゲゼルシャフト | 3dバインダ印刷のための粒状材料、その生産方法及びその使用法 |
JP2008545878A (ja) * | 2005-05-31 | 2008-12-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ナノ粒子太陽光制御コンセントレート |
JP2013234331A (ja) * | 2005-05-31 | 2013-11-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | ナノ粒子太陽光制御コンセントレートを含むポリマーブレンドの製造方法 |
JP2008156422A (ja) * | 2006-12-21 | 2008-07-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱線遮蔽樹脂組成物及び合わせガラス用中間膜 |
CN117603523A (zh) * | 2024-01-23 | 2024-02-27 | 青州市鲁冠塑料有限公司 | 一种漫散射树脂组合物及其在散射膜中的应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3154645B2 (ja) | 自動車用合せガラス | |
EP3877177B1 (de) | Projektionsanordnung für ein head-up-display (hud) mit p-polarisierter strahlung | |
EP3877176B1 (de) | Projektionsanordnung für ein head-up-display (hud) mit p-polarisierter strahlung | |
JP6165126B2 (ja) | 窓ガラス | |
US6686032B1 (en) | Laminated glass | |
CN107787275B (zh) | 层压嵌装玻璃 | |
JPH10297945A (ja) | 合わせガラス及びその製造方法 | |
JP3979790B2 (ja) | 高断熱合わせガラス | |
WO2005028393A1 (ja) | 合わせガラス | |
JP2005089244A (ja) | 合わせガラス | |
JP2005139046A (ja) | 熱遮蔽合わせガラス | |
JP3537089B2 (ja) | 合せガラスの製造方法 | |
JP2001214012A (ja) | 膜用原料樹脂とその製造方法 | |
JP4418830B2 (ja) | 合せガラスの中間膜用樹脂組成物の製造方法 | |
JP3859965B2 (ja) | 合せガラス | |
JP3961216B2 (ja) | 合せガラス用中間膜及びその製造方法 | |
JP2010042993A (ja) | 合せガラスの中間膜用樹脂組成物の製造方法 | |
JP2005089245A (ja) | 合わせガラス | |
JP2856683B2 (ja) | 電波透過型熱線遮蔽ガラス | |
JP2005104801A (ja) | 日射遮蔽用合わせ構造体 | |
EP4188699A1 (de) | Projektionsanordnung für ein head-up-display (hud) mit p-polarisierter strahlung | |
JP2004002073A (ja) | 中間膜およびそれを用いた合せガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050405 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20050513 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050719 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20060414 |
|
A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20070810 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20070811 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 |