JP2001207050A - エピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物およびその架橋物 - Google Patents
エピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物およびその架橋物Info
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- JP2001207050A JP2001207050A JP2000020840A JP2000020840A JP2001207050A JP 2001207050 A JP2001207050 A JP 2001207050A JP 2000020840 A JP2000020840 A JP 2000020840A JP 2000020840 A JP2000020840 A JP 2000020840A JP 2001207050 A JP2001207050 A JP 2001207050A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐熱性、特に熱負荷に対する抗張積の
変化がきわめて小さいという特性を有するエピハロヒド
リン系ゴム組成物の架橋物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 エピハロヒドリン系ゴム（ａ）とゼオラ
イト（ｂ）とを含有するエピハロヒドリン系ゴム組成物
を、架橋剤（ｃ）を用いて架橋し、架橋物を得る。
変化がきわめて小さいという特性を有するエピハロヒド
リン系ゴム組成物の架橋物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 エピハロヒドリン系ゴム（ａ）とゼオラ
イト（ｂ）とを含有するエピハロヒドリン系ゴム組成物
を、架橋剤（ｃ）を用いて架橋し、架橋物を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性に優れた架
橋物が得られるエピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性
エピハロヒドリン系ゴム組成物、および耐熱性に優れた
架橋物に関する。
橋物が得られるエピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性
エピハロヒドリン系ゴム組成物、および耐熱性に優れた
架橋物に関する。
【０００２】
【従来の技術】特定のゴムにゼオライトを配合すること
は知られている。例えば、ゴムタイヤ用のジエン系ゴム
に吸着材としてゼオライトを配合することによって架橋
ゴム層同士の間に挟まれた熱可塑性エラストマー組成物
製インナーライナーフィルムのゴム架橋時の発泡を抑制
した組成物（特開平１０−３２４１１８号公報など）、
水膨潤性ゴムに吸水速度向上剤としてゼオライトを配合
したゴム組成物（特開平１０−３６５７３号公報な
ど）、アミノキシ型シリコーンゴムに吸着材としてゼオ
ライトを配合することによりアミン臭を抑制したゴム組
成物（特開平８−２４５８８６号公報など）、シリコー
ンゴムに抗菌作用のある金属の担体としてゼオライトを
配合した抗菌性ゴム組成物（特開平８−７３７４２号公
報、特開平８−２３９５７７号公報など）などが知られ
ている。
は知られている。例えば、ゴムタイヤ用のジエン系ゴム
に吸着材としてゼオライトを配合することによって架橋
ゴム層同士の間に挟まれた熱可塑性エラストマー組成物
製インナーライナーフィルムのゴム架橋時の発泡を抑制
した組成物（特開平１０−３２４１１８号公報など）、
水膨潤性ゴムに吸水速度向上剤としてゼオライトを配合
したゴム組成物（特開平１０−３６５７３号公報な
ど）、アミノキシ型シリコーンゴムに吸着材としてゼオ
ライトを配合することによりアミン臭を抑制したゴム組
成物（特開平８−２４５８８６号公報など）、シリコー
ンゴムに抗菌作用のある金属の担体としてゼオライトを
配合した抗菌性ゴム組成物（特開平８−７３７４２号公
報、特開平８−２３９５７７号公報など）などが知られ
ている。
【０００３】一方、エピハロヒドリン系ゴムをエチレン
チオウレア系架橋剤などで架橋する場合においては、酸
化鉛などの鉛化合物を配合しておくと優れた耐熱性を有
することが知られていた。しかし、鉛の毒性が問題とな
っていた。
チオウレア系架橋剤などで架橋する場合においては、酸
化鉛などの鉛化合物を配合しておくと優れた耐熱性を有
することが知られていた。しかし、鉛の毒性が問題とな
っていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性に優れ、特に熱負荷による抗張積の変化が小さなエピ
ハロヒドリン系ゴムの架橋物を提供することにある。
性に優れ、特に熱負荷による抗張積の変化が小さなエピ
ハロヒドリン系ゴムの架橋物を提供することにある。
【０００５】本発明者らは、前記課題を達成するため
に、鋭意検討した結果、エピハロヒドリン系ゴムにゼオ
ライトを配合すればよいことを見出し、本発明を完成す
るに至った。
に、鋭意検討した結果、エピハロヒドリン系ゴムにゼオ
ライトを配合すればよいことを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ばエピハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対しゼ
オライト（ｂ）０．５〜２０重量部を含有するエピハロ
ヒドリン系ゴム組成物、エピハロヒドリン系重量部１０
０重量部に対しゼオライト（ｂ）０．５〜２０重量部お
よび架橋剤（ｃ）０．１〜５重量部を含有する架橋性エ
ピハロヒドリン系ゴム組成物および該架橋性エピハロヒ
ドリン系ゴム組成物を架橋した架橋物が提供される。
ばエピハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対しゼ
オライト（ｂ）０．５〜２０重量部を含有するエピハロ
ヒドリン系ゴム組成物、エピハロヒドリン系重量部１０
０重量部に対しゼオライト（ｂ）０．５〜２０重量部お
よび架橋剤（ｃ）０．１〜５重量部を含有する架橋性エ
ピハロヒドリン系ゴム組成物および該架橋性エピハロヒ
ドリン系ゴム組成物を架橋した架橋物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】［エピハロヒドリン系ゴム組成
物］本発明のエピハロヒドリン系ゴム組成物は、エピハ
ロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対しゼオライト
（ｂ）０．５〜２０重量部を含有するものである。
物］本発明のエピハロヒドリン系ゴム組成物は、エピハ
ロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対しゼオライト
（ｂ）０．５〜２０重量部を含有するものである。
【０００８】エピハロヒドリン系ゴム（ａ） 本発明において用いられるエピハロヒドリン系ゴム
（ａ）は、エピハロヒドリンの単独重合体、2種以上の
エピハロヒドリンの共重合体、エピハロヒドリンと共重
合可能な単量体との共重合体などが挙げられる。
（ａ）は、エピハロヒドリンの単独重合体、2種以上の
エピハロヒドリンの共重合体、エピハロヒドリンと共重
合可能な単量体との共重合体などが挙げられる。
【０００９】エピハロヒドリン単量体としては、エピク
ロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチルエピク
ロルヒドリンなどが挙げられるが、中でもエピクロルヒ
ドリンが好ましい。
ロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチルエピク
ロルヒドリンなどが挙げられるが、中でもエピクロルヒ
ドリンが好ましい。
【００１０】エピハロヒドリン単量体と共重合可能な単
量体は特に限定されないが、環状エーテルが好ましく用
いられる。環状エーテルは、エチレンオキシドまたはエ
チレンオキシドの四つの水素の一つ以上が炭化水素基に
よって置換された構造を有する化合物である。置換基は
特に限定されず、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基
でもよい。
量体は特に限定されないが、環状エーテルが好ましく用
いられる。環状エーテルは、エチレンオキシドまたはエ
チレンオキシドの四つの水素の一つ以上が炭化水素基に
よって置換された構造を有する化合物である。置換基は
特に限定されず、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基
でもよい。
【００１１】環状エーテルとしては、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタ
ン、１，２−エポキシ−イソブタン、２，３−エポキシ
ブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシ
オクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシ
テトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２
−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサ
ン、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキ
シシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロドデカン、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ｏ−アリルフェニ
ルグリシジルエーテル、ブタジエンモノエポキシド、ク
ロロプレンモノエポキシド、４，５−エポキシ−２−ペ
ンテン、エポキシ−１−ビニルシクロヘキセン、１，２
−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル
クロトネート、グリシジル−４−ヘプテノエート、グリ
シジルソルベート、グリシジルリノレート、３−シクロ
ヘキセンカルボン酸のグリシジルエステル、４−メチル
−３−シクロヘキセンカルボン酸のグリシジルエステ
ル、グリシジル４−メチル−３−ペンテノエートなどが
挙げられる。これらの中でも、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、アリルグリシジルエーテルが好まし
い。
オキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタ
ン、１，２−エポキシ−イソブタン、２，３−エポキシ
ブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシ
オクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシ
テトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２
−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサ
ン、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキ
シシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロドデカン、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ｏ−アリルフェニ
ルグリシジルエーテル、ブタジエンモノエポキシド、ク
ロロプレンモノエポキシド、４，５−エポキシ−２−ペ
ンテン、エポキシ−１−ビニルシクロヘキセン、１，２
−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル
クロトネート、グリシジル−４−ヘプテノエート、グリ
シジルソルベート、グリシジルリノレート、３−シクロ
ヘキセンカルボン酸のグリシジルエステル、４−メチル
−３−シクロヘキセンカルボン酸のグリシジルエステ
ル、グリシジル４−メチル−３−ペンテノエートなどが
挙げられる。これらの中でも、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、アリルグリシジルエーテルが好まし
い。
【００１２】本発明で用いるエピハロヒドリン系ゴム
（ａ）中のエピハロヒドリン単量体単位含有量の下限
は、好ましくは１０モル％、より好ましくは２０モル
％、特に好ましくは３０モル％である。
（ａ）中のエピハロヒドリン単量体単位含有量の下限
は、好ましくは１０モル％、より好ましくは２０モル
％、特に好ましくは３０モル％である。
【００１３】また、エピハロヒドリン系ゴム（ａ）のム
ーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）の下限が、好ましく
は２０、特に好ましくは３０であり、上限が好ましくは
２００、特に好ましくは１５０である。小さすぎると機
械的特性に劣り、大きすぎると加工性が悪い場合があ
る。
ーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）の下限が、好ましく
は２０、特に好ましくは３０であり、上限が好ましくは
２００、特に好ましくは１５０である。小さすぎると機
械的特性に劣り、大きすぎると加工性が悪い場合があ
る。
【００１４】ゼオライト（ｂ） 本発明で用いるゼオライト（ｂ）は、三次元構造を有す
るアルミノケイ酸塩の含水アルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩である。その化学組成は、ＷmＺnＯ2n・ｓ
Ｈ2Ｏ（式中、Ｗは任意の陽イオンであり、例えばＮ
ａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅなどを表し、ＺはＳｉとＡｌ
を表し、Ｓｉ／Ａｌ（モル）は１より大きく、ｍ、ｎ、
ｓは正の数である）で表されるものである。
るアルミノケイ酸塩の含水アルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩である。その化学組成は、ＷmＺnＯ2n・ｓ
Ｈ2Ｏ（式中、Ｗは任意の陽イオンであり、例えばＮ
ａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅなどを表し、ＺはＳｉとＡｌ
を表し、Ｓｉ／Ａｌ（モル）は１より大きく、ｍ、ｎ、
ｓは正の数である）で表されるものである。
【００１５】ゼオライト（ｂ）は、特に限定されず、沸
石質凝灰岩より得られるケイ酸アルミニウムを主成分と
する天然ゼオライトでも、純粋な原料から化学的に製造
された合成ゼオライトでもよい。
石質凝灰岩より得られるケイ酸アルミニウムを主成分と
する天然ゼオライトでも、純粋な原料から化学的に製造
された合成ゼオライトでもよい。
【００１６】ゼオライト（ｂ）は、粉末状のものが好ま
しく、その平均粒径の下限が、好ましくは０．１μｍ、
特に好ましくは０．５μｍであり、上限は、好ましくは
５０μｍ、特に好ましくは１０μｍのものである。ゼオ
ライト（ｂ）の粒径が小さすぎると粉塵による加工性の
問題が生じる場合があり、大きすぎると架橋物の機械的
特性が劣る場合がある。
しく、その平均粒径の下限が、好ましくは０．１μｍ、
特に好ましくは０．５μｍであり、上限は、好ましくは
５０μｍ、特に好ましくは１０μｍのものである。ゼオ
ライト（ｂ）の粒径が小さすぎると粉塵による加工性の
問題が生じる場合があり、大きすぎると架橋物の機械的
特性が劣る場合がある。
【００１７】組成比 エピハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対するゼ
オライト（ｂ）の配合量の下限は、０．５重量部、好ま
しくは１重量部、特に好ましくは１．５重量部であり、
上限は、２０重量部、好ましくは１０重量部、特に好ま
しくは８重量部である。エピハロヒドリン系ゴム（ａ）
に対するゼオライト（ｂ）の配合量が少なすぎると目的
とする効果が得られない場合があり、多すぎると架橋物
の機械的特性が劣る場合がある。
オライト（ｂ）の配合量の下限は、０．５重量部、好ま
しくは１重量部、特に好ましくは１．５重量部であり、
上限は、２０重量部、好ましくは１０重量部、特に好ま
しくは８重量部である。エピハロヒドリン系ゴム（ａ）
に対するゼオライト（ｂ）の配合量が少なすぎると目的
とする効果が得られない場合があり、多すぎると架橋物
の機械的特性が劣る場合がある。
【００１８】［架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物］
本発明の架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物は、エピ
ハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対しゼオライ
ト（ｂ）０．５〜２０重量部および架橋剤（ｃ）０．１
〜５重量部を含有するものである。エピハロヒドリン系
ゴム（ａ）およびゼオライト（ｂ）については前述の通
りである。
本発明の架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物は、エピ
ハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量部に対しゼオライ
ト（ｂ）０．５〜２０重量部および架橋剤（ｃ）０．１
〜５重量部を含有するものである。エピハロヒドリン系
ゴム（ａ）およびゼオライト（ｂ）については前述の通
りである。
【００１９】架橋剤（ｃ） 架橋剤（ｃ）としては、エピハロヒドリン系ゴム（ａ）
を架橋できるものであれば、特に限定されないが、好ま
しくは、チオウレア系架橋剤、トリアジン系架橋剤、キ
ノキサリン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられ
る。
を架橋できるものであれば、特に限定されないが、好ま
しくは、チオウレア系架橋剤、トリアジン系架橋剤、キ
ノキサリン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられ
る。
【００２０】チオウレア系架橋剤は、チオウレアの少な
くとも一個の水素原子を残し、炭化水素基で置換された
化合物である。具体的には、エチレンチオウレア、ジエ
チルチオウレア、ジブチルチオウレア、ジラウリルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジフェニルチオウレア
などが挙げられる。中でも、エチレンチオウレアが好ま
しい。
くとも一個の水素原子を残し、炭化水素基で置換された
化合物である。具体的には、エチレンチオウレア、ジエ
チルチオウレア、ジブチルチオウレア、ジラウリルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジフェニルチオウレア
などが挙げられる。中でも、エチレンチオウレアが好ま
しい。
【００２１】トリアジン系架橋剤は、少なくとも２つの
メルカプト基で置換されたトリアジン化合物であり、炭
素数１〜１０のアルキル基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基などの置換基を有していてもよい。トリア
ジン系架橋剤としては、２，４，６−トリメルカプト−
ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ジメルカプト−
ｓ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジメルカ
プト−ｓ−トリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６−
ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−
４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−フェニル
アミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが
挙げられる。中でも、２，４，６−トリメルカプト−ｓ
−トリアジンが好ましい。
メルカプト基で置換されたトリアジン化合物であり、炭
素数１〜１０のアルキル基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基などの置換基を有していてもよい。トリア
ジン系架橋剤としては、２，４，６−トリメルカプト−
ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ジメルカプト−
ｓ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジメルカ
プト−ｓ−トリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６−
ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−
４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−フェニル
アミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが
挙げられる。中でも、２，４，６−トリメルカプト−ｓ
−トリアジンが好ましい。
【００２２】キノキサリン系架橋剤は、無置換またはア
ルキル基置換の２，３−ジメルカプトキノキサリンまた
はキノキサリン−２，３−ジチオカーボネートである。
アルキル基としては、炭素数１〜４のものが好ましい。
具体的には、２，３−ジメルカプトキノキサリン、キノ
キサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキ
ノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−イソプ
ロピルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、
５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボ
ネートなどが挙げられる。
ルキル基置換の２，３−ジメルカプトキノキサリンまた
はキノキサリン−２，３−ジチオカーボネートである。
アルキル基としては、炭素数１〜４のものが好ましい。
具体的には、２，３−ジメルカプトキノキサリン、キノ
キサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキ
ノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−イソプ
ロピルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、
５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボ
ネートなどが挙げられる。
【００２３】アミン系架橋剤は、多価アミン化合物であ
り、炭素数２〜２０の化合物が好ましく、具体例とし
て、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミ
リデン−１，６−ヘキサンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンカーバメート、４，４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）カーバメイトなどが挙げられる。
り、炭素数２〜２０の化合物が好ましく、具体例とし
て、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミ
リデン−１，６−ヘキサンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンカーバメート、４，４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）カーバメイトなどが挙げられる。
【００２４】これら架橋剤（ｃ）の中でも、チオウレア
系架橋剤が貯蔵安定性の点で好ましく、この中でもエチ
レンチオウレアが機械的特性の点でより好ましい。
系架橋剤が貯蔵安定性の点で好ましく、この中でもエチ
レンチオウレアが機械的特性の点でより好ましい。
【００２５】エピハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重量
部に対する架橋剤の配合量の下限は、０．１重量部、好
ましくは０．２重量部、特に好ましくは０．３重量部で
あり、上限は、５重量部、好ましくは４重量部、特に好
ましくは３重量部である。架橋剤（ｃ）の配合量が小さ
すぎると、架橋密度が低くなりすぎて、引張強さなどの
機械的特性が不十分となる場合があり、配合量が多すぎ
ると、架橋密度が高くなりすぎて、ゴムとしての物性が
得られない場合がある。
部に対する架橋剤の配合量の下限は、０．１重量部、好
ましくは０．２重量部、特に好ましくは０．３重量部で
あり、上限は、５重量部、好ましくは４重量部、特に好
ましくは３重量部である。架橋剤（ｃ）の配合量が小さ
すぎると、架橋密度が低くなりすぎて、引張強さなどの
機械的特性が不十分となる場合があり、配合量が多すぎ
ると、架橋密度が高くなりすぎて、ゴムとしての物性が
得られない場合がある。
【００２６】本発明の架橋性エピハロヒドリン系ゴム組
成物には、必要により、架橋促進剤、酸受容体、硫黄含
有化合物などの架橋助剤を配合してもよい。架橋助剤
は、用いる架橋剤（ｃ）の種類に応じて選択すればよ
く、その配合量も特に限定されない。
成物には、必要により、架橋促進剤、酸受容体、硫黄含
有化合物などの架橋助剤を配合してもよい。架橋助剤
は、用いる架橋剤（ｃ）の種類に応じて選択すればよ
く、その配合量も特に限定されない。
【００２７】その他の配合物 本発明のエピハロヒドリン系ゴム組成物または架橋性エ
ピハロヒドリン系ゴム組成物は、本発明の目的、効果を
損なわない限り、必要に応じて上記以外の各種配合剤を
配合してもよい。例えば、補強剤、充填剤、老化防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、架橋遅延
剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃
剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などの添加剤をさらに
配合することができる。
ピハロヒドリン系ゴム組成物は、本発明の目的、効果を
損なわない限り、必要に応じて上記以外の各種配合剤を
配合してもよい。例えば、補強剤、充填剤、老化防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、架橋遅延
剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃
剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などの添加剤をさらに
配合することができる。
【００２８】組成物の調製 本発明のエピハロヒドリン系ゴム組成物または架橋性エ
ピハロヒドリン系ゴム組成物は、前記各成分を、ロール
混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合など
の適宜の混合方法により配合することによって調製する
ことができる。配合順序は、特に限定されないが、熱で
分解しにくい成分（例えば、エピハロヒドリン系ゴム
（ａ）、ゼオライト（ｂ）など）を充分に混合した後、
熱で反応したり、分解しやすい成分（例えば架橋剤、架
橋促進剤など）をなるべく短時間に混合すればよい。
ピハロヒドリン系ゴム組成物は、前記各成分を、ロール
混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合など
の適宜の混合方法により配合することによって調製する
ことができる。配合順序は、特に限定されないが、熱で
分解しにくい成分（例えば、エピハロヒドリン系ゴム
（ａ）、ゼオライト（ｂ）など）を充分に混合した後、
熱で反応したり、分解しやすい成分（例えば架橋剤、架
橋促進剤など）をなるべく短時間に混合すればよい。
【００２９】成形および架橋 本発明の架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物の成形方
法および架橋方法は、特に限定されない。成形方法、架
橋方法、架橋物の形状などの必要に応じて、成形と架橋
を同時に行うか、成形後に架橋すればよい。
法および架橋方法は、特に限定されない。成形方法、架
橋方法、架橋物の形状などの必要に応じて、成形と架橋
を同時に行うか、成形後に架橋すればよい。
【００３０】本発明の架橋性エピハロヒドリン系ゴム組
成物は、加熱することにより架橋しうるものであるが、
その際の加熱温度の下限は、好ましくは１３０℃、特に
好ましくは１４０℃であり、上限は、好ましくは２００
℃である。温度が低すぎると、架橋時間が長時間必要と
なったり架橋密度が低くなったりする場合がある。温度
が高すぎると、架橋が短時間で進行し、成形不良を起こ
す場合がある。
成物は、加熱することにより架橋しうるものであるが、
その際の加熱温度の下限は、好ましくは１３０℃、特に
好ましくは１４０℃であり、上限は、好ましくは２００
℃である。温度が低すぎると、架橋時間が長時間必要と
なったり架橋密度が低くなったりする場合がある。温度
が高すぎると、架橋が短時間で進行し、成形不良を起こ
す場合がある。
【００３１】また、架橋時間は、架橋方法、架橋温度、
形状などにより異なるが、１分以上、５時間以下の範囲
が架橋密度と生産効率の面から好ましい。
形状などにより異なるが、１分以上、５時間以下の範囲
が架橋密度と生産効率の面から好ましい。
【００３２】加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加
熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いら
れる方法を適宜選択すればよい。
熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いら
れる方法を適宜選択すればよい。
【００３３】［架橋物］本発明の架橋性エピハロヒドリ
ン系ゴム組成物の架橋物は、耐熱性に優れ、また、ブル
ームが起こり難い。そのため、該架橋物で形成された単
層ホース、該架橋物で形成された層を少なくとも一つ有
する多層ホース、該架橋物層とポリエステル、ナイロ
ン、ビニロン、アラミド、レーヨンなどの繊維層を有す
るダイアフラムなど、特に該架橋物で形成された層と繊
維層を有する多層ホースは、有用である。
ン系ゴム組成物の架橋物は、耐熱性に優れ、また、ブル
ームが起こり難い。そのため、該架橋物で形成された単
層ホース、該架橋物で形成された層を少なくとも一つ有
する多層ホース、該架橋物層とポリエステル、ナイロ
ン、ビニロン、アラミド、レーヨンなどの繊維層を有す
るダイアフラムなど、特に該架橋物で形成された層と繊
維層を有する多層ホースは、有用である。
【００３４】
【実施例】以下実施例および比較例を挙げて、本発明を
さらに具体的に説明する。
さらに具体的に説明する。
【００３５】引張強さおよび破断時の伸びはＪＩＳ Ｋ
６２５１に準じて測定し、硬さはＪＩＳ Ｋ６２５３タ
イプＡデュロメータ硬さ試験に準じて測定した。
６２５１に準じて測定し、硬さはＪＩＳ Ｋ６２５３タ
イプＡデュロメータ硬さ試験に準じて測定した。
【００３６】抗張積は引張強さと破断時の伸びの積であ
り、破断に要するエネルギーの大きさを示す。熱負荷前
後の抗張積変化率は、耐熱性の指標としても用いられ、
抗張積変化率の絶対値が小さいほど耐熱性に優れている
と評価できる。
り、破断に要するエネルギーの大きさを示す。熱負荷前
後の抗張積変化率は、耐熱性の指標としても用いられ、
抗張積変化率の絶対値が小さいほど耐熱性に優れている
と評価できる。
【００３７】実施例１ エピクロルヒドリン系ゴム（エピクロルヒドリン−エチ
レンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体、
エピクロルヒドリン単位６０重量％、エチレンオキシド
単位３６重量％、アリルグリシジルエーテル単位４重量
％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）７０）１００
重量部に加工助剤（ステアリン酸）２重量部、ＦＥＦカ
ーボンブラック（東海カーボン製、シーストＳＯ）４０
重量部、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤（ジブチル
ジチオカルバミン酸ニッケル、大内新興化学工業製、ノ
クラックＮＢＣ）１重量部、さらに酸化マグネシウム
（協和化学製、キョーワマグ１５０）３重量部をバンバ
リーミキサーを用いて設定温度５０℃で混練した。
レンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体、
エピクロルヒドリン単位６０重量％、エチレンオキシド
単位３６重量％、アリルグリシジルエーテル単位４重量
％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）７０）１００
重量部に加工助剤（ステアリン酸）２重量部、ＦＥＦカ
ーボンブラック（東海カーボン製、シーストＳＯ）４０
重量部、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤（ジブチル
ジチオカルバミン酸ニッケル、大内新興化学工業製、ノ
クラックＮＢＣ）１重量部、さらに酸化マグネシウム
（協和化学製、キョーワマグ１５０）３重量部をバンバ
リーミキサーを用いて設定温度５０℃で混練した。
【００３８】混練後、さらに、エチレンチオウレア１重
量部、ジチオモルフォリン０．３重量部、Ｏ，Ｏ’−ジ
ベンズアミドジフェニルジスルフィド０．８重量部およ
びゼオライト（水沢化学製、ミズカライザーＤＳ）２重
量部をオープンロールで添加し、５０℃で混練して、本
発明のゴム組成物を調整した。
量部、ジチオモルフォリン０．３重量部、Ｏ，Ｏ’−ジ
ベンズアミドジフェニルジスルフィド０．８重量部およ
びゼオライト（水沢化学製、ミズカライザーＤＳ）２重
量部をオープンロールで添加し、５０℃で混練して、本
発明のゴム組成物を調整した。
【００３９】この組成物を金型を用いて、１５０℃で９
０分間プレス架橋して、厚さ２ｍｍ、縦１５ｃｍ、横１
５ｃｍのシート状の試験片を作成し、プレス架橋し、引
張強さ、破断時の伸び、タイプＡデュロメータ法による
硬さ、および抗張積を測定した。
０分間プレス架橋して、厚さ２ｍｍ、縦１５ｃｍ、横１
５ｃｍのシート状の試験片を作成し、プレス架橋し、引
張強さ、破断時の伸び、タイプＡデュロメータ法による
硬さ、および抗張積を測定した。
【００４０】さらに、この試験片を１２０℃で７２時間
放置した後、引張強さ、破断時の伸び、タイプＡデュロ
メータ法による硬さ、および抗張積を測定し、その変化
を調べた。
放置した後、引張強さ、破断時の伸び、タイプＡデュロ
メータ法による硬さ、および抗張積を測定し、その変化
を調べた。
【００４１】また、厚さ２ｍｍ、縦１５ｃｍ、横１５ｃ
ｍのシート状の試験片を１５０℃、９０分間のプレス架
橋により製造した直後、表面のブルームの発生の有無を
観察し、その試験片を２３℃に３０日間放置後、再度、
ブルームの発生の有無を観察した。これらの結果を表１
に示す。
ｍのシート状の試験片を１５０℃、９０分間のプレス架
橋により製造した直後、表面のブルームの発生の有無を
観察し、その試験片を２３℃に３０日間放置後、再度、
ブルームの発生の有無を観察した。これらの結果を表１
に示す。
【００４２】実施例２ ゼオライトの量を５重量部に変える以外は、実施例１と
同様に処理し、各データを測定、観測した。結果を表１
に示す。
同様に処理し、各データを測定、観測した。結果を表１
に示す。
【００４３】比較例１ ゼオライトを配合しない以外は、実施例１と同様に処理
し、各データを測定、観測した。結果を表１に示す。
し、各データを測定、観測した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】ゼオライトを配合しない比較例１では、熱
負荷前に対する熱負荷後の抗張積変化率の絶対値が大き
く、また、長期間の保存でブルームが発生した。
負荷前に対する熱負荷後の抗張積変化率の絶対値が大き
く、また、長期間の保存でブルームが発生した。
【００４６】それに対し、実施例１〜２では、熱負荷前
に対する熱負荷後の抗張積変化率の絶対値が小さく、ま
た、長期間の保存によっても、ブルームは発生しなかっ
た。
に対する熱負荷後の抗張積変化率の絶対値が小さく、ま
た、長期間の保存によっても、ブルームは発生しなかっ
た。
【００４７】
【発明の効果】本発明の架橋物は、本発明のエピハロヒ
ドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組
成物を材料とし、優れた耐熱性、特に熱負荷に対する抗
張積の変化がきわめて小さいという特性を有している。
ドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組
成物を材料とし、優れた耐熱性、特に熱負荷に対する抗
張積の変化がきわめて小さいという特性を有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 5/36 5/36
Claims (3)
- 【請求項１】 エピハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重
量部に対しゼオライト（ｂ）０．５〜２０重量部を含有
するエピハロヒドリン系ゴム組成物。 - 【請求項２】 エピハロヒドリン系ゴム（ａ）１００重
量部に対しゼオライト（ｂ）０．５〜２０重量部および
架橋剤（ｃ）０．１〜５重量部を含有する架橋性エピハ
ロヒドリン系ゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載の架橋性エピハロヒドリン
系ゴム組成物を架橋した架橋物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000020840A JP2001207050A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | エピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物およびその架橋物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000020840A JP2001207050A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | エピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物およびその架橋物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001207050A true JP2001207050A (ja) | 2001-07-31 |
Family
ID=18547338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000020840A Pending JP2001207050A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | エピハロヒドリン系ゴム組成物、架橋性エピハロヒドリン系ゴム組成物およびその架橋物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001207050A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7932318B2 (en) | 2001-08-23 | 2011-04-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Conductive roller composition of chloroprene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer and thiourea |
-
2000
- 2000-01-28 JP JP2000020840A patent/JP2001207050A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7932318B2 (en) | 2001-08-23 | 2011-04-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Conductive roller composition of chloroprene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer and thiourea |
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