JP2001207048A

JP2001207048A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001207048A
Application number: JP2000015530A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Kanayama; 聡金山; Tatsuhiko Hatakeyama; 達彦畠山; Kenichi Narita; 賢一成田; Masaru Honma; 賢本間
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2000-01-25
Filing date: 2000-01-25
Publication date: 2001-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】透明で且つ耐薬品性に優れ、しかも、成形加工
時の安定性にも優れた、ポリカーボネート樹脂などの透
明熱可塑性樹脂と特定の共重合ポリエステル樹脂とから
成る熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）と、少なく
とも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成
り且つジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレン
ジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂（ｂ）
と、酸化防止剤（ｃ）とを含有し、上記（ａ）及び
（ｂ）成分の合計量（１００重量部）に対し、上記の各
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の割合がそれぞれ次の条
件を満足する。【数１】５０重量部＜（ａ）≦９９．９９重量部０．０１重量部≦（ｂ）＜５０重量部０．００１重量部≦（ｃ）≦１重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関し、詳しくは、主としてポリカーボネート樹脂な
どの透明芳香族熱可塑性樹脂と特定の共重合ポリエステ
ル樹脂とから成る熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂、特にエンジニアリングプ
ラスチックは、優れた機械的強度や耐衝撃強度を有する
ことから、各種用途に使用されている。しかし、例え
ば、ポリエステル樹脂は耐薬品性などに優れているが耐
熱性の点で必ずしも満足できず、また、ポリカーボネー
ト樹脂は透明性や耐熱性に優れているが耐薬品性が不十
分でありその用途が制限されている。

【０００３】これまでに、ポリカーボネート樹脂の耐薬
品性を改良する目的で各種の樹脂を配合する提案がなさ
れている。例えば、ポリエチレンテレフタレートとポリ
カーボネートとを溶融混合した熱可塑性材料が特公昭３
６−１４０３５号公報に記載され、ポリテトラメチレン
ナフタレート及び／又はポリヘキサメチレンナフタレー
トを含有するポリカーボネート組成物が特開昭４８−９
６６４６号公報に記載されているが、透明性が低下する
欠点がある。

【０００４】また、ポリカーボネートとポリテトラメチ
レンテレフタレートとの樹脂組成物が特開昭４８−５４
１６０号公報に記載されているが、ポリテトラメチレン
テレフタレートの配合量を多くすると耐薬品性は改良さ
れるものの透明性が失われる欠点があり、透明で且つ耐
薬品性や耐熱性などに優れる熱可塑性樹脂組成物を得る
ことは困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであり、その目的は、透明で且つ耐薬品
性に優れ、しかも、成形加工時の安定性にも優れた、主
としてポリカーボネート樹脂などの透明熱可塑性樹脂と
特定の共重合ポリエステル樹脂とから成る熱可塑性樹脂
組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）と、少なくとも２種
類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り且つジ
カルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボ
ン酸成分である共重合ポリエステル樹脂（ｂ）と、酸化
防止剤（ｃ）とを含有し、上記（ａ）及び（ｂ）成分の
合計量（１００重量部）に対し、上記の各（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）成分の割合がそれぞれ次の条件を満足
することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。

【０００７】

【数２】５０重量部＜（ａ）≦９９．９９重量部０．０１重量部≦（ｂ）＜５０重量部０．００１重量部≦（ｃ）≦１重量部

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。先ず、本発明で使用する透明芳香族熱可塑性樹脂
（ａ）について説明する。本発明における透明芳香族熱
可塑性樹脂は、分子内に芳香環を有し、可視領域の光線
透過率が高い熱可塑性樹脂を指す。具体的には、厚さ３
ｍｍの成形体とした際のＪＩＳＲ３１０６に記載の
可視光線透過率が８０％以上であることを意味する。斯
かる透明芳香族熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂など
が好適に使用されるが、ポリスルホン樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂、透明ポリアミド樹脂なども使用し得
る。アクリル樹脂の様な透明脂肪族熱可塑性樹脂の場合
は、後述の共重合ポリエステル樹脂（ｂ）との配合によ
り透明性が低下する。

【０００９】ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化
合物をホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることに
よって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリ
カーボネートの重合体または共重合体が挙げられる。

【００１０】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等で例示され
るビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等
で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類；４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィ
ド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド
類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニ
ルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリール
スルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリ
ールスルホン類；ハイドロキノン、レゾルシン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。これら
の芳香族ジヒドロキシ化合物は、必要に応じ２種以上混
合して使用してもよい。これらの中では特に２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好適に使用さ
れる。

【００１１】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、２，６−ジメチル−
２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−
ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェノール、α，α’，α”−トリス（４
−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピ
ルベンゼン等で例示されるポリヒドロキシ化合物、３，
３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール
（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビ
スフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノー
ル、５−ブロムイサチンビスフェノール等を使用すれば
よい。

【００１２】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤または分子量調節剤を使用してもよい。末端停止
剤または分子量調節剤としては、一価のフェノール性水
酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他
に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロラ
イド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ヒドロキ
シ安息香酸アルキルエステル、アルキルエーテルフェノ
ール等が例示される。本発明で使用されるポリカーボネ
ート樹脂の場合、末端停止剤または分子量調節剤は、必
要に応じ２種以上混合して使用してもよい。

【００１３】ポリカーボネート樹脂の分子量は、メチレ
ンクロライド溶媒中２５℃で測定された溶液粘度より換
算した粘度平均分子量として、通常１０，０００〜１０
０，０００であり、好ましくは１５，０００〜５０，０
００である。

【００１４】ポリアリレートは、芳香族ジカルボン酸と
二価フェノールから成る全芳香族ポリエステル樹脂であ
る。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸およびこれらの混合フタル酸などが挙げられ、
二価フェノールとしては、ビスフェノールＡなどが挙げ
られる。ポリアリレートとしては、好ましくは、テレフ
タール酸／イソフタール酸とビスフェノールＡから成る
全芳香族ポリエステルが挙げられる。

【００１５】ポリスチレン系樹脂としては、スチレン単
量体を重合してなる単独重合体、炭素−炭素二重結合を
有する化合物との共重合体などが挙げられる。炭素−炭
素二重結合を有する化合物としては、具体的には、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸系化合物、無水マレイン酸、マレイミド
系化合物、ブタジエン、イソプレン等が挙げられ、これ
らは、単独で使用しても二種以上を混合して使用しても
よい。斯かるポリスチレン系樹脂の製造方法としては、
乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法など
が挙げられる。当該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子
量は、通常１００，０００〜５００，０００程度であ
る。重量平均分子量は例えば光散乱法により求めること
が出来る。

【００１６】透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）として特に
ポリカーボネート樹脂が好適に使用される。

【００１７】次に、本発明で使用する共重合ポリエステ
ル樹脂（ｂ）について説明する。本発明においては、少
なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とか
ら成り且つ全ジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフ
タレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂
を使用する。共重合ポリエステル樹脂を得る方法として
は、例えば、ナフタレンジカルボン酸およびナフタレン
ジカルボン酸以外のジカルボン酸とジオールとを使用し
て共重合する方法が挙げられる。ナフタレンジカルボン
酸やナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸の代わ
りにそれらのエステル形成性誘導体を使用することも出
来る。

【００１８】ナフタレンジカルボン酸としては、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカル
ボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナ
フタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン
酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ナフタレン
ジカルボン酸などの各種異性体が挙げられる。これらの
ナフタレンジカルボン酸異性体は、必要に応じ２種以上
混合して使用してもよい。これらの中では特に２，６−
ナフタレンジカルボン酸が好適に使用される。

【００１９】ナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン
酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸およびオキシ酸などが挙げら
れ、好ましくは芳香族ジカルボン酸である。芳香族ジカ
ルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸などが挙げられる。

【００２０】脂環族ジカルボン酸としては、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの上記
の芳香族ジカルボン酸の核水添化合物が挙げられる。脂
肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸などが挙げられる。オキシ酸としては、
ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシカプロン酸などが挙げ
られる。これらのジカルボン酸成分は、必要に応じ２種
以上混合して使用してもよい。これらのジカルボン酸の
中では、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が
好ましく、テレフタル酸が更に好ましい。

【００２１】ジオールとしては、脂肪族ジオール、脂環
族ジオール、芳香族ジオール、芳香族ジオールのエチレ
ンオキサイド付加物などが挙げられ、好ましくは脂肪族
ジオールである。脂肪族ジオールとしては、エチレング
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカ
ンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチル
グリコール等が挙げられる。

【００２２】上記の他、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリアルキレングリコール；１，２−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン等が挙げられる。

【００２３】芳香族ジオールのエチレンオキサイド付加
物としては、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）スルホン等が挙げられる。これらのジオ
ール成分は、必要に応じ２種以上混合して使用してもよ
い。これらの中では、エチレングリコール及び１，４−
ブタンジオールが好ましく、エチレングリコールが更に
好ましい。

【００２４】共重合ポリエステル樹脂（ｂ）におけるジ
カルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸成分の割合
は１〜５０モル％である。１モル％未満であると耐薬品
性の改良効果が不充分であり、５０モル％を超えると透
明性が低下する。ジカルボン酸成分中のナフタレンジカ
ルボン酸の割合の下限は、好ましくは２モル％以上であ
り、更に好ましくは４モル％以上であり、特に好ましく
は６モル％以上である。ジカルボン酸成分中のナフタレ
ンジカルボン酸の割合の上限は、好ましくは４０モル％
以下であり、更に好ましくは２５モル％以下である。

【００２５】本発明における共重合ポリエステル樹脂
（ｂ）の分子量は、特に限定されないが、テトラクロロ
エタン／フェノール＝５／５混合溶媒中３０℃で測定さ
れた極限粘度として、通常０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．
５〜１．４ｄｌ／ｇである。

【００２６】次に、本発明で使用する酸化防止剤（ｃ）
について説明する。本発明における酸化防止剤として
は、特に限定されないが、例えば、リン系酸化防止剤、
フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げ
られる。

【００２７】フェノール系酸化防止剤としては、例え
ば、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−２−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５
−ｔ−ブチル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエ
リスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、２，
２−チオ−ジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、
３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ）
−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレイト、トリエチレングリコール−ビス
（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート）、１，６−ヘキサンジオー
ル−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート）、２，４−ビス−（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’
−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、２，２’−チ
オビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
フォネート−ジエチルエステル、４，４’−チオビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−チオビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられ
る。これらは、単独で使用しても二種以上を混合して使
用してもよい。

【００２８】リン系酸化防止剤としては、例えば、トリ
フェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、ト
リエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ
ス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリ
デシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、
ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデ
シルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホス
ファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホ
スファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペン
タエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノ
ールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハ
イドロジェンホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジ（トリデシ
ル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’−
イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ト
リデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水
添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイト
ポリマー、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）オクチルホスファイト、エチルジエチルホ
スホノアセテート、メチルアシッドホスフェート、エチ
ルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェー
ト、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルア
シッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラ
ウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホス
フェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルア
シッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、
ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシル
アシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホス
フェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッド
ホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェー
ト、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジ
オクチルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジス
テアリルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ビス
ノニルフェニルホスフェート、ヘキサメチルホスホリッ
クトリアミド等が挙げられる。これらは、単独で使用し
ても二種以上を混合して使用してもよい。

【００２９】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジド
デシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシ
ル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−
３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル
テトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペン
タエリスリチルテトラキス（３−テトタデシルチオプロ
ピオネート）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ト
リデシルチオプロピオネート）等が挙げられる。これら
は、単独で使用しても二種以上を混合して使用してもよ
い。

【００３０】上記の各酸化防止剤は、単独で使用しても
二種以上を混合して使用してもよい。一般に、フェノー
ル系酸化防止剤は、樹脂の着色防止性に優れているので
好ましく、また、リン系酸化防止剤は、加工安定性に優
れているので好ましい。また、硫黄系酸化防止剤は、酸
化防止性には優れているが、光安定性に劣ることがある
ので、光安定性をそれほど要求されない用途への使用
や、光安定性に優れた他の酸化防止剤や他の添加剤との
組み合わせ使用が好ましい。

【００３１】リン系酸化防止剤中、長鎖ジアルキルアシ
ッドホスフェート系化合物は、ポリエステル樹脂の加熱
時の物性低下に対して特に有効であるので、本発明の樹
脂組成物の場合も好ましい。

【００３２】本発明においては、例えば、フェノール系
酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤、フェノール系酸
化防止剤とリン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤
と硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤とリン系酸化防
止剤、フェノール系酸化防止剤と二種類のリン系酸化防
止剤などの様に、それぞれの特性に応じた最適な組み合
わせを種々工夫することが好ましい。斯かる酸化防止剤
の組合せにより、所望の物性を達成することが出来る。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
前記（ａ）及び（ｂ）成分の合計量（１００重量部）に
対し、前記（ａ）及び（ｂ）成分の割合がそれぞれ次の
条件を満足する必要がある。

【００３４】

【数３】５０重量部＜（ａ）≦９９．９９重量部０．０１重量部≦（ｂ）＜５０重量部

【００３５】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
おいては、透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）が５０重量部
を超えるリッチ成分でなければならない。また、共重合
ポリエステル樹脂（ｂ）の割合が０．０１重量部未満で
あると耐薬品性の改良効果が不充分であり、５０重量部
以上の場合は耐熱性が不充分となる。透明芳香族熱可塑
性樹脂（ａ）の割合の下限は、好ましくは５５重量部、
更に好ましくは６０重量部、特に好ましくは６５重量部
である。透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）の割合の上限
は、好ましくは９９．９重量部、更に好ましくは９９．
８重量部、特に好ましくは９９．５重量部である。

【００３６】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
ては、前記（ａ）及び（ｂ）成分の合計量（１００重量
部）に対し、前記（ｃ）成分の割合が次の条件を満足す
る必要がある。

【００３７】

【数４】０．００１重量部≦（ｃ）≦１重量部

【００３８】酸化防止剤（ｃ）の割合が０．００１重量
部未満であると成形加工時の安定性改良効果が不十分で
あり、１重量部を超えても成形加工時の安定性を損なう
ことになる。酸化防止剤（ｃ）の割合の下限は、好まし
くは０．００５重量部、更に好ましくは０．０１重量部
である。酸化防止剤（ｃ）の割合の上限は、好ましくは
０．８重量部である。

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方
法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の段
階で、当業者に周知の種々の方法によって配合し混練す
る方法が挙げられる。配合方法としては、例えば、タン
ブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィー
ダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する
方法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出
機、二軸押出機などを使用する方法が挙げられる。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その目
的に応じ、所望の特性を付与する他のポリマー、難燃
剤、耐衝撃改良剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料などの一種または二種以上を含有させてもよい。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、ブロー成形など、慣用の成形方法に従って、所望の
成形品とすることが出来る。本発明の熱可塑性樹脂組成
物から成る成型品の用途としては、例えば、シート、フ
ィルム、雑貨、家電部品、自動車部品、建築材料、中空
容器などが挙げられる。更に具体的には、アーケード、
カーポート、屋内プール等の屋根用パネル、表示板カバ
ー、スイッチボタン、表示ボタン、表示パネル、メータ
ーパネル等の透過光式成型品、デリニエーター、信号
灯、遮音壁、自動車のサイドウィンドー、リアクオータ
ーウィンドー、サンルーフ、リアパネルガーニッシュ、
ヘッドランプレンズ、テールランプ等の自動車部品、鉄
道用灯具カバー、カメラレンズ、電話ジャック、リレー
カバー、端子台カバー、太陽電池ハウジング、アイロン
水タンク、コントロールボックス、パチンコ用玉入れケ
ース、飾り治具、スキー用などのゴーグル、保護眼鏡、
保護面体、人口透析器、人口肺ケース及びそのキャップ
並びにコネクター、ミネラルウォーターボトル、街灯カ
バー等が挙げられる。

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる
成形品のヘーズは、厚さ３ｍｍの試験片での測定値とし
て、通常１７％以下、好ましくは１５％以下、更に好ま
しくは１０％以下である。本発明の熱可塑性樹脂組成物
から得られる成形品の荷重撓み温度は、通常９０℃以上
であり、好ましくは１００℃以上である。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用
した原材料および評価方法は次の通りである。

【００４４】＜透明熱可塑性樹脂＞（１）ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプ
ラスチックス株式会社製「ユーピロンＳ−２０００」
（粘度平均分子量２５，０００）

【００４５】＜ポリエステル樹脂（実施例用）＞（１）共重合ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製
「ノバペックスＮＣ１０２Ｚ」：ナフタレンジカルボ
ン酸８モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、
極限粘度０．８１（２）共重合ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製
「Ｎ３１ＰＥＴ」：ナフタレンジカルボン酸３１モル％
共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度０．
５０

【００４６】＜ポリエステル樹脂（比較例用）＞（１）ポリエチレンテレフタレート樹脂：三菱化学株式
会社製「ノバペックスＧＳ４００」極限粘度０．７０（２）共重合ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製
「ノバペックスＮＣ９００Ｚ」：ナフタレンジカルボ
ン酸９２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹
脂、極限粘度０．６１（３）ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製「ノバペ
ックスＦＳ４０５Ｚ」：ポリエチレンナフタレート樹
脂、極限粘度０．７０

【００４７】＜酸化防止剤＞（１）ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）（以下「Ａ−１」と略記する）（２）トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト（以下「Ａ−２」と略記する）（３）ジステアリルアシッドフォスフェート（以下「Ａ
−３」と略記する）

【００４８】＜評価方法＞（１）透明性：厚さ３ｍｍの試験片を使用してヘーズを
測定した。（２）黄色度：厚さ３ｍｍの試験片を使用して黄色度
（ＹＩ）を測定した。（３）耐薬品性：厚さ３．２ｍｍの引張試験片に変形率
１％の撓みを負荷した状態で試験薬品を塗布し、４８時
間後の破断エネルギーの保持率（試験薬品を塗布しない
ものに対する比率）により評価した。試験薬品としては
次の薬品を使用した。

【００４９】（ａ）ＤＯＰ：ジオクチルフタレート（フ
タル酸ジ（２−エチルヘキシル））（東京化成工業
（株）製）

【００５０】（４）成形加工安定性：樹脂温度２８０
℃、金型温度８０℃、成形サイクル２０分の条件で射出
成形を行い、シルバー発生の有無により評価した。シル
バーの発生が無い場合を○、シルバーの発生がある場合
を×で表した。

【００５１】実施例１〜７及び比較例１〜５ポリカーボネート樹脂（「Ｓ−２０００」）と表１に示
すポリエステル樹脂および酸化防止剤とを同表に記載の
比率でタンブラーにて混合し、直径３０ｍｍの二軸ベン
ト式押出機を使用し、バレル温度２８０℃で押出してペ
レットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で１２０℃
にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金型温
度８０℃にて、物性測定用試験片を射出成形し、評価を
行った。結果を表２に示す。なお、表１中、酸化防止剤
は、透明熱可塑性樹脂およびポリエステル樹脂の合計量
を１００重量部とした場合に対する配合割合（重量部：
WT部）を表す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、耐薬品性がポリカーボネート樹脂に比べ非常に優
れており、ヘーズの値が小さく透明性に優れており、し
かも、成形加工時の安定性も格段に向上しており、透明
性を要し且つ耐薬品性と成形加工安定性が必要な各種用
途に有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年１月２２日（２００１．１．２
２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】ジオールとしては、脂肪族ジオール、脂環
族ジオール、芳香族ジオール、芳香族ジオールのエチレ
ンオキサイド付加物などが挙げられ、好ましくは脂肪族
ジオールである。脂肪族ジオールとしては、エチレング
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカ
ンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチル
グリコールの他、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコールが挙げられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】脂環族ジオールとしては、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。芳香族ジオール
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン等が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者畠山達彦神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内 (72)発明者成田賢一神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内 (72)発明者本間賢神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BC021 CF032 CF042 CF052 CF062 CF072 CF082 CF092 CF102 CF161 CG001 CG011 CG021 CG031 CL001 CN031 EJ036 EJ046 EU186 EU196 EV136 EV146 EW046 EW066 EW156 FD010 FD076

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）と、少な
くとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから
成り且つジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレ
ンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂
（ｂ）と、酸化防止剤（ｃ）とを含有し、上記（ａ）及
び（ｂ）成分の合計量（１００重量部）に対し、上記の
各（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の割合がそれぞれ次の
条件を満足することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。【数１】５０重量部＜（ａ）≦９９．９９重量部０．０１重量部≦（ｂ）＜５０重量部０．００１重量部≦（ｃ）≦１重量部
【請求項２】透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）がポリカ
ーボネート樹脂である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項３】透明芳香族熱可塑性樹脂（ａ）の粘度平
均分子量が、メチレンクロライド溶媒中２５℃で測定さ
れた溶液粘度より換算した粘度平均分子量として、１
０，０００〜１００，０００である請求項１又は２に記
載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】共重合ポリエステル樹脂（ｂ）における
ジカルボン酸成分の２〜４０モル％がナフタレンジカル
ボン酸成分である請求項１〜３の何れかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項５】共重合ポリエステル樹脂（ｂ）における
ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分が
芳香族ジカルボン酸成分である請求項１〜４の何れかに
記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】芳香族ジカルボン酸成分が、フタル酸成
分、イソフタル酸成分および／またはテレフタル酸成分
である請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】共重合ポリエステル樹脂（ｂ）における
ジオール成分が脂肪族ジオール成分である請求項１〜６
の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】脂肪族ジオール成分がエチレングリコー
ル成分または１，４−ブタンジオール成分である請求項
７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】共重合ポリエステル樹脂（ｂ）の極限粘
度が、テトラクロロエタン／フェノール＝５／５混合溶
媒中３０℃での測定値として、０．３〜２．０ｄｌ／ｇ
である請求項１〜８の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項１０】酸化防止剤（ｃ）がリン系酸化防止剤お
よび／またはフェノール系酸化防止剤である請求項１〜
９の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。