JP2002097361A - ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いてなるシート、プラスチックカード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、エンボス加工性、耐衝撃性に優れ、
車載可能な、特にＥＴＣに好適なクレジットカード、キ
ャッシュカード等各種カードに好適なポリエステル樹脂
組成物及びこれを用いてなるシート、プラスチックカー
ドを提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜７０
質量％、ＰＥＴを主体とするポリエステル樹脂１０〜７
０質量％、ポリアリレート樹脂５〜４０質量％からなり
合計１００質量％とした混合ポリエステルと有機リン化
合物とからなり、リン含有量が１０〜３０００ｐｐｍ、
ガラス転移温度が１００〜１６０℃であるポリエステル
樹脂組成物及びこれを用いてなるシート、プラスチック
カード。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性、耐衝撃性、
エンボス加工性に優れ、クレジットカード、キャッシュ
カード等各種カードに好適なポリエステル樹脂組成物、
及びこれを用いてなるシート、プラスチックカードに関
する。

【０００２】

【従来の技術】クレジットカードやキャッシュカード等
の各種カードにおいては、所有者の識別を行うために個
人名や登録番号がエンボス加工により打ち出されてい
る。従来はこれらのカードには塩化ビニル樹脂が用いら
れていたが、塩化ビニル樹脂はカードを焼却処分する
際、有毒なダイオキシンや塩素ガスを発生するため環境
への悪影響が指摘されている。

【０００３】燃焼時に有毒なガスの発生しない組成物と
して、特開２０００−１５３５９４号公報にポリエステ
ル樹脂製ＩＣカードが提案されている。このカードは、
有毒ガスの発生がなく、リサイクル性、機械的強度、エ
ンボス加工性に優れているが、自動車内などの高温環境
下で使用される場合には、耐熱性が不足して、カードの
変形、エンボス加工のもどりなどが生じるため使用が制
限されている。特に高速料金自動収受システム（ＥＴ
Ｃ）など、車中でカードが機器に挿入したままの状態で
使用される場合には、常に８０〜９０℃という高温に晒
されるために、上記のような原因による読み取りエラー
が生じやすい。

【０００４】これに対して特開平１−１３０９９４号公
報ではポリカーボネート樹脂製カードが提案されてい
る。ポリカーボネート樹脂製のカードは、燃焼時に有毒
なガスを発生せず、リサイクル性、機械的強度、耐衝撃
性、耐熱性に優れている。しかしエンボス加工を施した
場合に、カードにそりが生じやすいという問題点があっ
た。

【０００５】このように、耐熱性、エンボス加工性、耐
衝撃性をいずれも満足し、車載可能で、特にＥＴＣ用と
しても好適なプラスチックカード用材料はなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐熱
性、エンボス加工性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹
脂組成物及びこれを用いてなるシート、プラスチックカ
ードを提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、ＰＥＴを主体
とするポリエステル樹脂にポリアリレート樹脂及び少量
の有機リン化合物を配合してなるポリエステル樹脂組成
物が耐熱性、エンボス加工性に優れることを見出し、本
発明に至ったものである。すなわち本発明は、芳香族ポ
リカーボネート樹脂１０〜７０質量％、ＰＥＴを主体と
するポリエステル樹脂１０〜７０質量％、ポリアリレー
ト樹脂５〜４０質量％からなり合計１００質量％とした
混合ポリエステルと、有機リン化合物とからなり、リン
含有量が１０〜３０００ｐｐｍ、ガラス転移温度が１０
０〜１６０℃であるポリエステル樹脂組成物を要旨とす
るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステル樹脂
組成物は芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜７０質量
％、ＰＥＴを主体とするポリエステル樹脂１０〜７０質
量％、ポリアリレート樹脂５〜４０質量％からなり合計
１００質量％とした混合ポリエステルをその主成分とす
る。

【０００９】芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、「Ｐ
Ｃ樹脂」と略す）の配合量は１０〜７０質量％であるこ
とが必要で、２０〜５０質量％であることがより好まし
い。１０質量％未満であると耐熱性、耐衝撃性が低下
し、また７０質量％を超えるとエンボス加工性が著しく
低下する。

【００１０】ＰＥＴを主体とするポリエステル樹脂（以
下、「ＰＥＴ系樹脂」と略す）の配合量は１０〜７０質
量％であることが必要で、２０〜５０質量％であること
がより好ましい。１０質量％未満であるとエンボス加工
性が低下し、また７０質量％を超えると耐熱性が著しく
低下する。

【００１１】ポリアリレート樹脂（以下、ＰＡＲ樹脂と
略す）の配合量は５〜４０質量％であることが必要で、
１０〜４０質量％であることがより好ましい。５質量％
未満であると、耐熱性が低下するほか、ポリエステル樹
脂組成物を用いてプラスチックカードを製作する際に発
泡し、押出安定性が低下する。また４０質量％を超える
と残留応力が大きくなりエンボス加工性が低下する。

【００１２】また本発明におけるポリエステル樹脂組成
物には、リン含有量が１０〜３０００ｐｐｍとなるよう
に有機リン化合物を配合することが必要であり、１０〜
２０００ｐｐｍとすることが好ましい。上記特定量のリ
ン含有量となるようにリン化合物を配合することで、ポ
リエステル樹脂組成物の熱安定性が高まり、シート化等
の加熱溶融を伴なう工程において色調低下が抑制される
他、詳細な理由は不明であるが、本発明に特有の顕著な
効果としてＰＣ樹脂と他の２種のポリエステル樹脂間の
エステル交換反応が適度に抑制される。その結果、３種
の樹脂間の相溶性を損なうことなしに、ＰＣ樹脂のカー
ボネート成分に由来する炭酸ガスの発生が効果的に抑え
られ、混練時の発泡を顕著に防止できるという効果を奏
する。リン含有量が１０ｐｐｍ未満であると、混練時に
色調が悪化したり発泡が生じやすく、また３０００ｐｐ
ｍを超えると、各構成樹脂間の相溶性が悪化してバラス
効果が発現し、それぞれ押出安定性が低下する。

【００１３】本発明のポリエステル樹脂組成物のガラス
転移温度は１００〜１６０℃の範囲であることが必要で
あり、１１５〜１５０℃であることが好ましい。１００
℃未満の場合には、耐熱性が不十分となり加熱時の変形
量が大きくなる。また、１６０℃を超えるとエンボス加
工時のそりが大きくなる。

【００１４】本発明のポリエステル樹脂組成物は、後述
する方法で測定した引張試験において、伸度が６０％以
上あり、かつ伸度６０％における残留応力値が６０ＭＰ
ａ以下であることが好ましく、４８〜６０ＭＰａの範囲
であることがより好ましい。伸度６０％未満で破断する
場合には、エンボス加工性時に割れなどが発生しやす
い。残留応力値が６０ＭＰａを超えると、エンボス加工
時にそりが大きくなり実用に供することが困難となる。
なお、ポリエステル樹脂組成物の残留応力とカードのエ
ンボス加工時のそりや割れが対応することについて詳細
な理由は不明であるが、エンボス加工時にカードに与え
られた歪みが残留応力を発生させ、それによってそりが
引き起こされるためと考えられる。

【００１５】本発明のポリエステル樹脂組成物は、後述
の方法で測定した５０％破壊エネルギーが２５Ｊ以上で
あることが好ましく、４０Ｊ以上であることがより好ま
しい。

【００１６】本発明で使用されるＰＣ樹脂とは、二価フ
ェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融
法により反応させて得られる。二価フェノ−ル類として
は、ビスフェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、ビスフェノールＳ［４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン］、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等
が挙げられるが、ビスフェノールＡが特に好ましい。ま
た、これらは単独で使用してもよいし、２種類以上混合
して使用してもよい。さらに、前記のビスフェノール類
はパラ体であるが、オルソ体もしくはメタ体のビスフェ
ノール類を使用してもよく、これらビスフェノール類に
エチレングリコール、プロピレングリコール等の共重合
成分を含んでもよい。

【００１７】カーボネート前駆体とはカーボネートハラ
イド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が挙
げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。また、これらは単独で使用してもよいし、
２種類以上混合して使用してもよい。また、適当な分子
量調節剤、分岐剤、反応を促進するための触媒等も使用
できる。芳香族ポリカーボネート樹脂の極限粘度は０．
４０〜１．００ｄｌ／ｇにあるものが望ましい。極限粘
度は０．４０未満の芳香族ポリカーボネート樹脂では実
用に供することのできる強度を有したシ−トを得ること
ができない。

【００１８】本発明において、ＰＥＴを主成分とするポ
リエステル樹脂とは、ポリエチレンテレフタレート又は
これを主成分とした共重合ポリエステルを意味する。実
用に供することのできる強度を有したシ−トを得るため
には、極限粘度は０．６０ｄｌ／ｇ以上であることが好
ましく、０．７０〜１．２０ｄｌ／ｇであることがより
好ましい。

【００１９】上記のＰＥＴ系樹脂として共重合ポリエス
テルを用いる場合には、耐熱性等を考慮すると、ポリエ
チレンテレフタレート成分が８０モル％以上、好ましく
は９５モル％以上であることが好ましい。テレフタル酸
成分以外の酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，５−ナフタレンジ
カルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
成分、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等
の脂肪族ジカルボン酸成分、ｐ−オキシ安息香酸、ε−
カプロラクトン等のオキシカルボン酸成分のほか、２，
５−ジブロムテレフタル酸、トリメリット酸、トリメシ
ン酸、ピロメリット酸等を共重合することができ、また
エチレングリコール以外のアルコ−ル成分として、ジエ
チレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プ
ロパンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペ
ンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル成分、１，４−シク
ロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジエ
タノ−ル等の脂環式ジオ−ル成分、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，６−ナフタレンジ
オ−ル、ハイドロキノン、レゾルシン等の芳香族ジオ−
ル成分、ビスフェノ−ルＡやビスフェノ−ルＳのエチレ
ンオキサイド付加物等の芳香族環を有するジオ−ル成分
を共重合することができる。

【００２０】本発明で使用されるＰＡＲ樹脂は、芳香族
ジカルボン酸またはその誘導体と二価フェノ−ル類との
重合により得られる芳香族ポリエステルであり、その極
限粘度は０．４０〜１．００ｄｌ／ｇの範囲にあるもの
が好ましい。

【００２１】芳香族ジカルボン酸の好ましい例として
は、テレフタル酸成分及び／又はイソフタル酸成分が挙
げられるが、特にテレフタル酸成分とイソフタル酸成分
の混合物を用いると、得られるＰＡＲの溶融加工性の面
で好ましい。かかる混合物においては、任意にその混合
比を選ぶことができるが、テレフタル酸成分／イソフタ
ル酸成分＝９／１〜１／９（モル比）が好ましく、特に
溶融加工性及び性能面から７／３〜３／７（モル比）、
さらに５/５（モル比）がより好ましい。

【００２２】二価フェノ−ル類としては、ビスフェノー
ルＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ビスフェノールＳ［４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン］、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる
が、ビスフェノールＡが特に好ましい。また、これらは
単独で使用してもよいし、２種類以上混合して使用して
もよい。さらに、前記のビスフェノール類はパラ体であ
るが、オルソ体もしくはメタ体のビスフェノール類を使
用してもよく、これらビスフェノール類にエチレングリ
コール、プロピレングリコール等の共重合成分を含んで
もよい。

【００２３】ＰＡＲ樹脂の好ましい例としては、テレフ
タル酸クロリド／イソフタル酸クロリド＝１／１（モル
比）とビスフェノールＡとの界面重合法により得られる
ポリマーが挙げられる。

【００２４】本発明で使用される有機リン化合物は、亜
リン酸又はリン酸のエステル化合物が好ましい。好まし
い亜リン酸エステルとしては、トリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリエチ
ルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（ト
リデシル）ホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチル
ヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスフ
ァイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、
ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルオレ
イルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲ
ンホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコー
ルジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ
（トリデシル）−４，４−イソプロピリデンジフェニル
ジホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビス
フェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマ
ー、水添ビスフェノールＡホスファイトポリマー、ビス
（２，４−ジーｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルー
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、トリス（モノ、ジノ
ニルフェニル）ホスファイト、４，４−ブチリデンービ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ルホスファイト）、１，１，３−ブチリヂン−トリス
（３−メチルー６−ｔ−ブチル−ジトリデシルホスファ
イト）、ビス（２，４−ジキュメルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイトなどが挙げられる。

【００２５】また好ましいリン酸エステルとしては、エ
チルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェー
ト、ブチルピロホスフェート、ブトキシエチルアシッド
ホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェー
ト、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシ
ッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ート、エチレングリコールアシッドホスフェート、（２
−ヒドロキシエチル）メタクリレートアシッドホスフェ
ートなどが挙げられる。

【００２６】上記した亜リン酸又はリン酸のエステル化
合物の中で、ブチルアシッドホスフェート、トリフェニ
ルホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４−イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイトが、シー
ト化時の操業安定性の改善効果が高く、特に好ましい。

【００２７】本発明におけるポリエステル樹脂組成物を
製造する方法としては、例えば、ＰＣ樹脂、ＰＥＴ系樹
脂、ＰＡＲ樹脂及び有機リン化合物と触媒とをタンブラ
ーブレンダー等のブレンダーを用いて混合した後、溶融
混練し、一軸押出機もしくは二軸押出機を用いてペレッ
ト状にする方法が挙げられる。

【００２８】本発明におけるポリエステル樹脂組成物の
製造にあたっては、ＰＡＲ樹脂成分の一部又は全部を、
予めＰＣ樹脂又はＰＥＴ系樹脂とアロイ化しておき、こ
れを原料として他の単体樹脂と溶融混練する方法が挙げ
られる。すなわち、ＰＣ樹脂とＰＡＲ樹脂を各種のブレ
ンダーを用いて混合した後、一軸押出し機もしくは二軸
押出機を用いて２８０〜３３０℃でアロイ化し、一方、
ＰＥＴ系樹脂とＰＡＲ樹脂を各種のブレンダーを用いて
混合した後、一軸押出し機もしくは二軸押出機を用いて
２６０〜３００℃でアロイ化する。これら２種のアロイ
化樹脂のうち、少なくとも一方のアロイ化樹脂と残りの
単体樹脂を配合するという方法である。本発明において
は、上記２種のアロイ化樹脂の両方を用いることが、押
出安定性を得るためにより好ましく、このとき、ＰＡＲ
樹脂の全成分をアロイ化して配合することが特に好まし
い。上記のような方法を用いると、アロイ化された樹脂
が仲立ちとなって、押出機等の内部において短時間で３
種類の樹脂成分の混合が進行し、結果としてバラス効果
が低減され、生産性を一段と高めることができる。

【００２９】有機リン化合物は、アロイ化樹脂にあらか
じめ添加しておいてもよく、また単体樹脂を配合する工
程で添加してもよい。

【００３０】なお、上記の製造において、エステル交換
度を制御するために、交換反応を促進する触媒を使用す
ることもできる。こうした例として、酢酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の
化合物が挙げられ、中でも、酢酸ナトリウムが好まし
い。

【００３１】本発明のポリエステル樹脂組成物には、そ
の効果を損なわない範囲において、各種無機充填材を配
合することもできる。このような充填剤としては、タル
ク、マイカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カル
シウム、酸化チタン、硫酸バリウム等の板状又は粒状の
無機充填材、ガラス繊維、炭素繊維、ワラストナイト、
ウィスカーなどの繊維状充填材が挙げられる。

【００３２】さらに、本発明においては、昨今の環境問
題を配慮して、リサイクルされた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、ＰＥＴを主体とするポリエステル樹脂、ポリア
リレート樹脂を用いてもよい。

【００３３】本発明のポリエステル組成物をシート化す
る方法は特に限定されないが、例えば、所定の質量比に
調整しながら、Ｔダイを備えた押出シート成形装置で２
５０〜２８０℃にて溶融押出し、冷却ローラーで冷却す
ることによりシートを得ることができる。さらに、同種
又は異種のシートと積層化することもでき、ウレタン
系、エポキシ系、アクリル系、ビニル系、アミド系等の
接着剤による接着積層法や、温度１００〜２００℃の条
件で熱融着する方法などが挙げられる。

【００３４】本発明のプラスチックカードは、上記のよ
うに得られたシートを従来公知の方法を用いて打ち抜
き、カッティング、裁断等の工程により得られる。本発
明のシートの平均厚みは、特に限定されないが、カード
として使用するにあたっては０．３〜１．５ｍｍの範囲
が好適であり、さらに好ましくは０．４〜１．２ｍｍで
ある。

【００３５】また、厚みを５０〜３００μｍとすること
で、カードのオーバーレイフィルムにも使用することが
できる。この場合、光線透過率が８５％以上であること
が好ましい。

【００３６】

【実施例】次に、実施例に基づき本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。なお実施例における各種物性値の測定
は、以下の方法により実施した。 （１）極限粘度 フェノール／1,1,2,2-テトラクロロエタン混合溶媒（質
量比６／４）を用い、温度２０℃で測定した。 （２）衝撃強度 原料を射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−１００）に供給
し、温度２６０℃で縦７ｃｍ、横５ｃｍ、厚み１ｍｍの
プレートを成形した。このプレートを用いて落錘衝撃試
験機（東洋精機社製Ｈ−１００、荷重１〜２ｋｇ）によ
り落錘衝撃試験を行い、５０％破壊エネルギーを求め
た。 （３）残留応力 原料を射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−１００）に供給
し、温度２６０℃で１号ダンベル片を成形した。このダ
ンベル片について島津製作所社製オートグラフＡＧ−２
００を用いて引張試験を行ない、図１に示した応力−伸
度曲線を得、これによって引張伸度６０％における残留
応力値を求めた。なお、以下の実施例、比較例において
は、いずれも伸度は６０％以上であった。 （４）ガラス転移温度[Ｔｇ]（℃） 前記（３）で作成した１号ダンベル片から樹脂を採取
し、示差走査型熱量計(島津製作所社製、ＤＴ−４０)を
用いて、昇温速度２０℃/分で測定し、２ｎｄｓｃａｎ
の値を求めた。 （５）押出安定性 原料をシート押出装置（日本製鋼所社製）に供給し、シ
リンダーからＴダイまでの押出温度を２６０℃として、
押出しを行い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８ｍｍのシー
トを得る工程において、発泡及びバラス効果の有無によ
り押出安定性を評価した。 ×：バラス効果、又は発泡が激しく、シートを安定生産
できなかった。 △：バラス効果が若干発生したが、シートを得ることが
できた。 ○：バラス効果も発泡も生じず、シートを安定生産でき
た。 （６）エンボス割れ 得られたシートをＪＩＳＸ９００１に準拠し、縦５．０
ｃｍ、横８．０ｃｍにカード状に裁断した。クスダ機械
社製エンボッサーを用いて、このカード状シート基材の
左端から１０ｍｍ、下端から１０ｍｍの位置から右に向
かって「１２３４５６７８９００９８７６５４３２１」
という特定の数字をエンボスした。２０個エンボス加工
した際に、割れの発生した個数で評価した。 （７）エンボスそり 上記（６）記載のようにエンボス加工を施したカードの
そりをダイヤルゲージ（ミツトヨ社製）にて測定し、２
０個の平均値で表した。 （８）熱変形量 上記（６）記載のようにエンボス加工を施したカードを
９０℃に調整した熱風乾燥機で１０時間処理し、カード
の変形量をダイヤルゲージ（ミツトヨ社製）にて測定
し、２０個の平均値で表した。

【００３７】使用した樹脂原料を記載する。 （１）ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記
す） ・ユニチカ社製ＮＥＨ−２０３１（極限粘度０．７０ｄ
ｌ／ｇ） （２）ポリアリレート（以下、ＰＡＲと記す） ・ユニチカ社製Ｕポリマー（極限粘度０．５７ｄｌ／
ｇ） （３）ポリカーボネート ・住友ダウ社製カリバーＫ２００−３０（極限粘度０．
４４ｄｌ／ｇ） 以下、ＰＣ（１）と記す。 ・住友ダウ社製カリバーＫ２００−１３（極限粘度０．
５０ｄｌ／ｇ） 以下、ＰＣ（２）と記す。上記の樹脂原料を用いて、ア
ロイ化樹脂を製造した。

【００３８】アロイ化樹脂の製造例１ ＰＥＴ６０質量部とＰＡＲ４０質量部に酢酸ナトリウム
０．１質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製Ｔ
ＥＭ−３７ＢＳ)を用いて、押出温度２８０℃で溶融ブ
レンドした後、ストランド状に押し出し、ガラス転移点
９５℃を有するポリエステル（以下、Ａ（１）と記す）
を得た。

【００３９】アロイ化樹脂の製造例２ ＰＣ（２）７０質量部とＰＡＲ３０質量部とを二軸押出
機(東芝機械社製ＴＥＭ−３７ＢＳ)を用いて、押出温度
２９０℃で溶融ブレンドした後、ストランド状に押し出
し、ガラス転移点１６５℃を有するポリエステル（以
下、Ｂ（１）と記す）を得た。

【００４０】アロイ化樹脂の製造例３ ＰＣ（２）５０質量部とＰＡＲ５０質量部とを二軸押出
機(東芝機械社製ＴＥＭ−３７ＢＳ)を用いて、押出温度
３１０℃で溶融ブレンドした後、ストランド状に押し出
し、ガラス転移点１７５℃を有するポリエステル（以
下、Ｂ（２）と記す）を得た。

【００４１】表１にアロイ化樹脂の組成を示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】実施例１ Ｔダイを備えた押出シート成形装置（日本製鋼所社製）
のシリンダーに、Ａ（１）１３質量部、Ｂ（１）５０質
量部、ＰＥＴ３２質量部、ＰＣ（１）５質量部、ビス
（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト（旭電化製アデカスタブＰＥＰ−４）０．４質量部
（リン含有量３９２ｐｐｍに相当する）を供給し、シリ
ンダーからＴダイまでの押出温度を２６０℃で押し出
し、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得
た。シート化においては発泡もバラス効果も生じなかっ
た。このシートを用いてカードを作成し、エンボス割れ
の評価を行ったところ、割れは生じなかった。エンボス
そりは１．４ｍｍ、熱変形量は１．４ｍｍであった。ま
た、シート化に用いたものと同一配合比の原料を用いて
２６０℃で射出成形を行い、縦７ｃｍ、横５ｃｍ、厚み
１ｍｍのプレート、及び１号ダンベル片を得、衝撃強
度、残留応力、Ｔｇを測定した。

【００４４】実施例２ 原料として、Ａ（１）７５質量部、Ｂ（２）１０質量
部、ＰＥＴ５質量部、ＰＣ（１）１０質量部、ブチルア
シッドホスフェート（城北化学製ＪＰ−５０４）０．０
６質量部（リン含有量１０２ｐｐｍに相当する）を供給
した他は実施例１と同様にしてシート化を行い、幅５０
ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化
においては発泡もバラス効果も生じなかった。このシー
トを用いてカードを作成し、また、シート化に用いたも
のと同一配合比の原料を用いて成形品を作成して、各種
評価を行った。

【００４５】実施例３ 原料として、Ａ（１）１０質量部、Ｂ（１）５３質量
部、ＰＥＴ２４質量部、ＰＣ（１）１３質量部、トリフ
ェニルホスファイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）
０．４質量部（リン含有量４００ｐｐｍに相当する）を
供給した他は実施例１と同様にしてシート化を行い、幅
５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シー
ト化においては発泡もバラス効果も生じなかった。この
シートを用いてカードを作成し、また、シート化に用い
たものと同一配合比の原料を用いて成形品を作成して、
各種評価を行った。

【００４６】実施例４ 原料として、Ａ（１）５０質量部、Ｂ（２）２０質量
部、ＰＥＴ１０質量部、ＰＣ（１）２０質量部、２，２
−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）オ
クチルホスファイト（旭電化製アデカスタブＨＰ−１
０）０．２質量部（リン含有量１０６ｐｐｍに相当す
る）を供給した他は実施例１と同様にしてシート化を行
い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得
た。シート化においては発泡もバラス効果も生じなかっ
た。このシートを用いてカードを作成し、また、シート
化に用いたものと同一配合比の原料を用いて成形品を作
成して、各種評価を行った。

【００４７】実施例５ 原料として、Ａ（１）１０質量部、Ｂ（１）７０質量
部、ＰＥＴ９質量部、ＰＣ（１）１１質量部、テトラ
（トリデシル）−４，４−イソプロピリデンジフェニル
ジホスファイト（旭電化製アデカスタブ１５００）１．
２質量部（リン含有量６６９ｐｐｍに相当する）を供給
した他は実施例１同様にしてシート化を行い、幅５０ｃ
ｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化に
おいては発泡もバラス効果も生じなかった。このシート
を用いてカードを作成し、また、シート化に用いたもの
と同一配合比の原料を用いて成形品を作成して、各種評
価を行った。

【００４８】実施例６ 原料として、Ａ（１）６０質量部、Ｂ（２）１２質量
部、ＰＥＴ１９質量部、ＰＣ（１）９質量部、トリフェ
ニルホスファイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）０．
０３質量部（リン含有量３０ｐｐｍに相当する）を供給
した他は実施例１同様にしてシート化を行い、幅５０ｃ
ｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化に
おいては発泡もバラス効果も生じなかった。このシート
を用いてカードを作成し、また、シート化に用いたもの
と同一配合比の原料を用いて成形品を作成して、各種評
価を行った。

【００４９】実施例７ 原料として、Ａ（１）５質量部、Ｂ（１）３３質量部、
ＰＥＴ２５質量部、ＰＣ（１）３７質量部、４，４−ブ
チリデンービス（３−メチルー６−ｔ−ブチルフェニル
ージトリデシルホスファイト）（旭電化製アデカスタブ
２６０）１．８質量部（リン含有量９００ｐｐｍに相当
する）を供給した他は実施例１と同様にしてシート化を
行い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得
た。シート化においては発泡もバラス効果も生じなかっ
た。このシートを用いてカードを作成し、また、シート
化に用いたものと同一配合比の原料を用いて成形品を作
成して、各種評価を行った。

【００５０】実施例８ 原料として、Ａ（１）３質量部、Ｂ（１）２０質量部、
ＰＥＴ３１質量部、ＰＣ（１）４６質量部、１，１，３
−ブチリヂンートリス（３−メチルー６−ｔ−ブチルフ
ェニルージトリデシルホスファイト）（旭電化製アデカ
スタブ５２２Ａ）２．６質量部（リン含有量１３２１ｐ
ｐｍに相当する）を供給した他は実施例１と同様にして
シート化を行い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍの
シートを得た。シート化においては発泡もバラス効果も
生じなかった。このシートを用いてカードを作成し、ま
た、シート化に用いたものと同一配合比の原料を用いて
成形品を作成して、各種評価を行った。

【００５１】実施例９ 原料として、Ｂ（１）５０質量部、ＰＥＴ４０質量部、
ＰＣ（１）５質量部、ＰＡＲ５質量部、酢酸ナトリウム
０．１質量部、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト（旭電化製アデカスタブＰＥＰ−
４）０．４質量部（リン含有量３９２ｐｐｍに相当す
る）を供給した他は実施例１と同様にしてシート化を行
い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得
た。シート化においては、バラス効果のため若干不安定
になるところもあった。このシートを用いてカードを作
成し、また、シート化に用いたものと同一配合比の原料
を用いて成形品を作成して、各種評価を行った。

【００５２】実施例１０ 原料として、Ａ（１）４０質量部、ＰＥＴ１６質量部、
ＰＣ（１）４０質量部、ＰＡＲ４質量部、酢酸ナトリウ
ム０．１質量部、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト（旭電化製アデカスタブＰＥＰ−８）０．
６質量部（リン含有量５０８ｐｐｍに相当する）を供給
した他は実施例１と同様にしてシート化を行い、幅５０
ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化
においては、バラス効果のため若干不安定になるところ
もあった。このシートを用いてカードを作成し、また、
シート化に用いたものと同一配合比の原料を用いて成形
品を作成して、各種評価を行った。

【００５３】実施例１１ 原料として、ＰＥＴ４０質量部、ＰＣ（１）４０質量
部、ＰＡＲ２０質量部、酢酸ナトリウム０．１質量部、
テトラ（トリデシル）−４，４−イソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト（旭電化製アデカスタブ１５０
０）１．２質量部（リン含有量６６９ｐｐｍに相当す
る）を供給した他は実施例１と同様にしてシート化を行
い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得
た。シート化においては、バラス効果のため若干不安定
であった。このシートを用いてカードを作成し、また、
シート化に用いたものと同一配合比の原料を用いて成形
品を作成して、各種評価を行った。

【００５４】比較例１ 原料として、ＰＣ（１）１００質量部、トリフェニルホ
スファイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）０．１質量
部（リン含有量１００ｐｐｍに相当する）を供給した他
は実施例１と同様にしてシート化を行い、幅５０ｃｍ、
平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化におい
ては発泡もバラス効果も生じなかった。このシートを用
いてカードを作成し、また、シート化に用いたものと同
一配合比の原料を用いて成形品を作成して、各種評価を
行った。

【００５５】比較例２ 原料として、Ａ（１）３質量部、Ｂ（１）２０質量部、
ＰＥＴ１１質量部、ＰＣ（１）６６質量部、トリフェニ
ルホスファイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）２．０
質量部（リン含有量２０００ｐｐｍに相当する）を供給
した他は実施例１同様にしてシート化を行い、幅５０ｃ
ｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化に
おいてはバラス効果が若干現れたが、ほぼ安定してい
た。このシートを用いてカードを作成し、また、シート
化に用いたものと同一配合比の原料を用いて成形品を作
成して、各種評価を行った。

【００５６】比較例３ 原料として、Ａ（１）７５質量部、Ｂ（２）１０質量
部、ＰＥＴ１５質量部、トリフェニルホスファイト（旭
電化製アデカスタブＴＰＰ）０．０３質量部（リン含有
量３０ｐｐｍに相当する）を供給した他は実施例１と同
様にしてシート化を行い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８
０ｍｍのシートを得た。シート化においては発泡もバラ
ス効果も生じなかった。このシートを用いてカードを作
成し、また、シート化に用いたものと同一配合比の原料
を用いて成形品を作成して、各種評価を行った。

【００５７】比較例４ 原料として、ＰＥＴ１００質量部、トリフェニルホスフ
ァイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）０．０２質量部
（リン含有量２０ｐｐｍに相当する）を供給した他は実
施例１同様にしてシート化を行い、幅５０ｃｍ、平均厚
み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化においては発
泡もバラス効果も生じなかった。このシートを用いてカ
ードを作成し、また、シート化に用いたものと同一配合
比の原料を用いて成形品を作成して、各種評価を行っ
た。

【００５８】比較例５ 原料として、Ａ（１）１０質量部、Ｂ（１）１０質量
部、ＰＥＴ７４質量部、ＰＣ（１）６質量部、トリフェ
ニルホスファイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）０．
０６質量部（リン含有量６０ｐｐｍに相当する）を供給
した他は実施例１と同様にしてシート化を行い、幅５０
ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得た。シート化
においては発泡もバラス効果も生じなかった。このシー
トを用いてカードを作成し、また、シート化に用いたも
のと同一配合比の原料を用いて成形品を作成して、各種
評価を行った。

【００５９】比較例６ 原料として、Ａ（１）８質量部、Ｂ（２）６４質量部、
ＰＣ（１）２８質量部、トリフェニルホスファイト（旭
電化製アデカスタブＴＰＰ）１．２質量部（リン含有量
１２００ｐｐｍに相当する）を供給した他は実施例１と
同様にしてシート化を行い、幅５０ｃｍ、平均厚み０．
８０ｍｍのシートを得た。シート化においては発泡もバ
ラス効果も生じなかった。このシートを用いてカードを
作成し、また、シート化に用いたものと同一配合比の原
料を用いて成形品を作成して、各種評価を行った。

【００６０】比較例７ 原料として、Ｂ（１）７質量部、ＰＥＴ３８質量部、Ｐ
Ｃ（１）５５質量部、トリフェニルホスファイト（旭電
化製アデカスタブＴＰＰ）１．８質量部（リン含有量１
８００ｐｐｍに相当する）を供給した他は実施例１と同
様にしてシート化を行ったが、バラス効果が激しく、幅
５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得ることが
できなかった。シート化に用いたものと同一配合比の原
料を用いて成形品を作成し、各種評価を行った。

【００６１】比較例８ 原料として、Ａ（１）５質量部、ＰＥＴ５７質量部、Ｐ
Ｃ（１）３８質量部、トリフェニルホスファイト（旭電
化製アデカスタブＴＰＰ）０．４質量部（リン含有量４
００ｐｐｍに相当する）を供給した他は実施例１と同様
にしてシート化を行ったが、バラス効果が激しく、幅５
０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシートを得ることがで
きなかった。シート化に用いたものと同一配合比の原料
を用いて成形品を作成し、各種評価を行った。

【００６２】比較例９ 原料として、Ａ（１）１０質量部、Ｂ（１）５３質量
部、ＰＥＴ２４質量部、ＰＣ（１）１３質量部を供給し
た他は実施例１と同様にしてシート化を行ったが、発泡
したため、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０ｍｍのシート
を得ることができなかった。また、Ｔダイから吐出され
た樹脂は、他の実施例、比較例と比べて黄色味が強く、
色調において劣るものであった。シート化に用いたもの
と同一配合比の原料を用いて成形品を作成し、各種評価
を行った。

【００６３】比較例１０ 原料として、Ａ（１）１０質量部、Ｂ（１）５３質量
部、ＰＥＴ２４質量部、ＰＣ（１）１３質量部、トリフ
ェニルホスファイト（旭電化製アデカスタブＴＰＰ）１
０質量部（リン含有量１００００ｐｐｍに相当する）を
供給した他は実施例１と同様にしてシート化を行った
が、バラス効果のため、幅５０ｃｍ、平均厚み０．８０
ｍｍのシートを得ることができなかった。シート化に用
いたものと同一配合比の原料を用いて成形品を作成し、
各種評価を行った。

【００６４】実施例１〜１１及び比較例１〜１０のポリ
エステル樹脂組成物の配合組成を表1に、また各種評価
結果を表２に示す。

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、ＰＥＴを主体とするポリエステル樹脂、ポリア
リレート樹脂に少量の有機リン化合物を配合することに
より、耐熱性、エンボス加工性に優れたシートを得るこ
とができ、さらにこのシートを用いて、耐熱性、エンボ
ス加工性に優れたプラスチックカードを得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 残留応力の算出において使用した応力―伸度
曲線の１例である。

【符号の説明】

Ｔ 伸度６０％における残留応力

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 67/03 67/03 Ｇ０６Ｋ 19/077 Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｋ Ｆターム(参考） 2C005 HA10 HA17 HB09 JA08 KA02 KA03 LA06 MA11 MA19 MB07 NA08 NA09 PA03 PA04 RA07 4F071 AA46 AA48 AA50 AC15 AE05 AF23 AF45 AF53 AH19 BC01 4J002 CF06X CF16Y CG00W EW046 EW066 FD036 GC00 5B035 AA04 AA07 BA05 BB09 CA02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜
   ７０質量％、（Ｂ）ＰＥＴを主体とするポリエステル樹
   脂１０〜７０質量％、（Ｃ）ポリアリレート樹脂５〜４
   ０質量％とからなり合計１００質量％とした混合ポリエ
   ステルと、（Ｄ）有機リン化合物とからなり、組成物全
   体に対するリン含有量が１０〜３０００ｐｐｍであり、
   ガラス転移温度が１００〜１６０℃であることを特徴と
   するポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 引張伸度が６０％以上であり、かつ引張
   伸度６０％における残留応力が６０ＭＰａ以下である請
   求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のポリエステル樹
   脂組成物を用いてなるシート。
4. 【請求項４】 請求項３記載のシートを用いてなるプラ
   スチックカード。
5. 【請求項５】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポ
   リアリレート樹脂（Ｃ）とのアロイ化樹脂、あるいはＰ
   ＥＴを主体とするポリエステル樹脂（Ｂ）とポリアリレ
   ート樹脂（Ｃ）とのアロイ化樹脂のうち、少なくとも一
   方のアロイ化樹脂を用いることを特徴とする請求項１又
   は２に記載のポリエステル樹脂組成物の製造方法。