JP2001207042A - ポリエステル系エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＣＶＪブーツ用として１４０℃の耐熱老化性
を維持できるポリエステル系エラストマー組成物の提
供。 【解決手段】 主として結晶性芳香族ポリエステル単
位からなる結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として
脂肪族ポリエーテル単位からなる重合体セグメント
（ｂ）とを主な構成成分とするポリエーテルエステルブ
ロック共重合体（Ａ）（以下、「共重合体（Ａ）」と記
す）と、該重合体１００重量部あたり、ジチオカルバミ
ン酸塩系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜５重量部と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜５重量
部とイオウ系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部およ
び／またはリン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜５重量部
とを配合してなるポリエステル系エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱老化性が良好
なポリエステル系エラストマー組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位等の結
晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントとし、
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール単位等の脂肪族
ポリエーテル単位をソフトセグメントとするポリエーテ
ルエステルブロック共重合体は、押出成形性、射出成形
性に優れ、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復性、
柔軟性などのゴム的性質、低温および高温特性、常温で
の耐油性などに優れ、更に熱可塑性を有していて成形加
工が容易であるため、自動車部品、電気・電子部品、繊
維及びフィルム等に広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ポリエーテルエステルブロ
ック共重合体は、上記のような優れた特性を有する反
面、高温での耐油性が不十分で、強度や伸びの経時的な
劣化が著しいため、高温の油と長時間接触する用途への
適用は困難であった。また、ポリエーテルエステルブロ
ック共重合体は、酸化劣化を受けやすいため、耐熱老化
性が劣り、高温雰囲気で使用した場合に、比較的短時間
で強度や伸びが低下したり、成形品の表面に亀裂が発生
して外観が悪化したりするという欠点があり、高温や酸
化雰囲気下では使用に制限を受けていた。

【０００４】このようなポリエーテルエステルブロック
共重合体の耐油性や耐熱老化性の欠点を、酸化防止剤の
選択や併用によって改良する試みが、従来から数多くな
されている。（例えば、特公昭４６−３８９１１号公
報、特開昭４８−８９９５５号公報、特開昭５８−２３
８４８号公報、特開平２−１７３０５９号公報など。）
特に、特開平１１−３２３１０９号公報には、ポリエー
テルエステルブロック共重合体に芳香族アミン系酸化防
止剤と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とイオウ系
酸化防止剤および／またはリン系酸化防止剤とを配合し
た、ポリエーテルエステルブロック共重合体の耐油性、
耐グリース性及び耐熱エージング性を改良した樹脂組成
物が提案されている。しかしながら、高温用のＣＶＪブ
ーツの材料、特にエンジン側のＣＶＪブーツの材料とし
て、１４０℃の耐熱老化性を要求される場合には、上記
の組成物では依然として性能が不十分な場合があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
技術を更に改良し、特に優れた耐熱老化性を有してい
て、ＣＶＪブーツ用として１４０℃での耐熱老化性を維
持できるポリエステル系エラストマー組成物の提供を目
的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、ポリエステル系エラストマー組成
物に配合すべき助剤を広く検討した結果、ジチオカルバ
ミン酸塩系酸化防止剤を他の数種の酸化防止剤と併用す
ることにより、優れた効果が得られることを見出し、本
発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、主として結晶性芳
香族ポリエステル単位からなる結晶性重合体セグメント
（ａ）と、主として脂肪族ポリエーテル単位からなる重
合体セグメント（ｂ）とを主な構成成分とするポリエー
テルエステルブロック共重合体（Ａ）（以下、「共重合
体（Ａ）」と記す）と、該重合体１００重量部あたり、
ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜５
重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）
０．０１〜５重量部とイオウ系酸化防止剤（Ｄ）０．０
１〜５重量部および／またはリン系酸化防止剤（Ｅ）
０．０１〜５重量部とを配合してなるポリエステル系エ
ラストマー組成物、に存している。

【０００８】また本発明の要旨は、共重合体（Ａ）１０
０重量部あたり、更にスチレン系エラストマー（Ｆ）１
０〜１００重量部を配合してなる前記のポリエステル系
エラストマー組成物にも存している。更に、本発明の要
旨は、共重合体（Ａ）の構成成分である結晶性重合体セ
グメント（ａ）がポリブチレンテレフタレート単位で構
成される前記ポリエステル系エラストマー組成物、重合
体セグメント（ｂ）が主としてポリテトラメチレンエー
テルグリコール単位で構成される前記ポリエステル系エ
ラストマー組成物にも存している。

【０００９】本発明の別の要旨は、共重合体（Ａ）の構
成成分である重合体セグメント（ｂ）の共重合体（Ａ）
中の含有量が１０〜８０重量％である上記のポリエステ
ル系エラストマー組成物、及び共重合体（Ａ）の融点が
１８０℃以上である上記のポリエステル系エラストマー
組成物にも存している。本発明の他の要旨は、ジチオカ
ルバミン酸塩系酸化防止剤（Ｂ）がジアルキルジチオカ
ルバミン酸塩化合物である上述のポリエステル系エラス
トマー組成物にも存している。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明にを詳しく説明す
る。 （１）ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ） 本発明に用いられるポリエーテルエステルブロック共重
合体（Ａ）の結晶性重合体セグメント（ａ）は、芳香族
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族
ジオールとから形成される結晶性芳香族ポリエステルか
らなる単位であり、好ましくはテレフタル酸およびまた
はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールと
から誘導されるポリブチレンテレフタレート単位である
が、この他にテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソ
フタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体など
のジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、
例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメ
チロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコー
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４
−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロ
ヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニ
ル、４，４’−ジヒドロキシ−トリフェニルベンゼンな
どの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステル単
位、あるいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール
成分を２種以上併用した共重合ポリエステル単位であっ
ても良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、
多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを
５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。

【００１１】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の重合体セグメント（ｂ）は、脂肪族ポ
リエーテルを主な構成成分とする単位である。脂肪族ポ
リエーテルの具体例としては、ポリエチレンエーテルグ
リコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレン
エーテルグリコール、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドの共重合体、ポリプロピレンエーテルグリコール
のエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテ
トラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。

【００１２】これらの脂肪族ポリエーテルの中でも、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコールが、得られるポリ
エステルブロック共重合体の弾性特性が良好であるので
好ましい。また、この重合体セグメント（ｂ）の数平均
分子量は、共重合された状態において３００〜６０００
程度であることが好ましい。

【００１３】本発明に用いる共重合体（Ａ）中の重合体
セグメント（ｂ）の含有量は、１０〜８０重量％である
のが好ましく、１５〜７５重量％であるのが特に好まし
い。この含有量が１０重量％未満では、得られる組成物
が硬くなる傾向となり、一方８０重量％を超えて含まれ
ると、組成物が柔軟になり過ぎて物性が発現しないこと
がある。

【００１４】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）は特に限定されることなく、通
常用いられる方法で製造することができる。例えば、ジ
カルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分
子量グリコール及び重合体セグメント（ｂ）を構成する
成分を、触媒の存在下でエステル交換反応させ、得られ
る反応生成物を重縮合する方法、ジカルボン酸と過剰量
のグリコール及び重合体セグメント（ｂ）を構成する成
分を触媒の存在下でエステル化反応させ、得られる反応
生成物を重縮合する方法、及び予め調製された結晶性セ
グメント（ａ）に重合体セグメント成分（ｂ）を添加し
てエステル交換反応させてランダム化する方法など、い
ずれの方法も用いられる。

【００１５】本発明のポリエステル系エラストマー組成
物に用いられる成分の一つであるジチオカルバミン酸塩
系酸化防止剤（Ｂ）としては、ジアルキルジチオカルバ
ミン酸の金属塩が好ましく、中でもジアルキルジチオカ
ルバミン酸ニッケルが好ましく、特にジブチルジチオカ
ルバミン酸ニッケルが、耐熱老化性の改良効果が大きい
ので好ましい。

【００１６】本発明のポリエステル系エラストマー組成
物に用いられる成分の一つであるヒンダードフェノール
系酸化防止剤（Ｃ）の具体例としては、２，４−ジメチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレン−ビス−４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メ
チレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、
４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルベンジル）スルフィド、４，４’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，２’−チオ
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ジ
エチルエステル、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル
−ジフェニルメタン、α−オクタデシル−３（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、６−（ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−２，４−ビス−オクチル−チオ−１，
３，５−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス
［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロ桂皮酸アミド）、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゼンホスホン酸ジオクタデシルエステル、テ
トラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌ
レート、トリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル］イソ
シアヌレート等が挙げられる。

【００１７】これらの中でも特にテトラキス［メチレン
−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンのような分子量が５００以
上のものの使用が好ましい。本発明のポリエステル系エ
ラストマー組成物に用いられる成分の一つのイオウ系酸
化防止剤（Ｄ）とは、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、
メルカプトベンズイミダゾール系、チオカルバニリド
系、およびチオジプロピオンエステル系などのイオウを
含む化合物である。但し、上記のジチオカルバミン酸塩
系酸化防止剤（Ｂ）に相当するものは含まない。

【００１８】これらの中でも、特にチオジプロピオンエ
ステル系化合物が好ましい。本発明のポリエステル系エ
ラストマー組成物に用いられる成分の一つのリン系酸化
防止剤（Ｅ）とは、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導
体、フェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、およびジアル
キルビスフェノールＡジホスファイトなどのリンを含む
化合物である。

【００１９】これらの中でも、分子中にリン原子ととも
にイオウ原子も有する化合物、あるいは分子中に２つ以
上のリン原子を有する化合物の使用が好ましい。本発明
のポリエステル系エラストマー組成物への酸化防止剤
（Ｂ）〜（Ｅ）の配合量は、いずれもポリエーテルエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部あたり、０．
０１〜５重量部である。この含有量が０．０１重量部未
満では、耐熱老化性の改良効果が不十分であり、一方５
重量部を超えて使用しても、添加量の増加に見合う効果
は得られず経済的でないだけでなく、ブリード等の問題
を起こしたり、組成物の機械的強度が低下したりするこ
とがあり、好ましくない。

【００２０】より好ましい含有量は０．０５〜３重量
部、特に好ましくは０．１〜１．５重量部である。な
お、上記の酸化防止剤（Ｂ）〜（Ｅ）は、（Ｂ）〜
（Ｅ）の４種類、又は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）もしくは
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）の各３種類を組み合わせて配合
することが必要であり、これらの組合わせから１成分で
も欠いた場合には、目的の改良効果を得ることができな
い。

【００２１】本発明のポリエステル系エラストマー組成
物に、スチレン系エラストマー（Ｆ）をポリエーテルエ
ステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部あたり、５
〜１００重量部配合すると、柔軟性・弾性が改良される
ので好ましい。この配合量が５重量部未満では、添加に
よる効果が不十分であり、一方１００重量部を超えると
耐熱性が不足する傾向となる。

【００２２】ここで言うスチレン系エラストマー（Ｆ）
とは、ポリスチレンからなるブロックとブタジエン、イ
ソプレン、イソブテン等の炭素原子数３〜８のモノオレ
フィン、ジオレフィンの少なくとも一種を構成単位とす
る重合体ブロックからなる、ブロック重合体及びその水
素添加物を言い、いわゆるＳＥＢＳ系ブロック重合体、
ＳＩＢＳ系ブロック共重合体、ＳＥＥＰＳ系ブロック共
重合体やその水素添加物等が例示できる。

【００２３】本発明のポリエステル系エラストマー組成
物には、上記び酸化防止剤（Ｂ）〜（Ｅ）及びスチレン
系エラストマー（Ｆ）に加えて、本発明の目的を損なわ
ない範囲で種々の添加剤を添加することができる。例え
ば結晶核剤や滑剤などの成形助剤、紫外線吸収剤やヒン
ダードアミン系化合物である光安定剤、耐加水分解改良
剤、顔料や染料などの着色剤、帯電防止剤、導電剤、難
燃剤、補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤などを含有する
ことができる。

【００２４】本発明のポリエステル系エラストマー組成
物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、ポリエーテルエステルブロック共重合体に所定の酸
化防止剤を配合した原料、あるいはポリエーテルエステ
ルブロック共重合体に所定の酸化防止剤とスチレン系エ
ラストマーを配合した原料を、スクリュー型押出機に供
給し溶融混練する方法、またスクリュー型押出機に、ま
ずポリエーテルエステルブロック共重合体を供給して溶
融し、さらに他の供給口より酸化防止剤や他の配合物を
供給して混練し、さらに他の供給口よりスチレン系エラ
ストマーを供給混練する方法などを、配合剤の量やその
種類に応じて適宜採用することができる。

【００２５】このようにして得られる本発明のポリエス
テル系エラストマー組成物は、初期の物性が優れている
だけでなく、高温（１４０℃）雰囲気下での機械物性の
保持率も良好で、優れた耐熱老化性を示す。このような
特徴を活かして、本発明のポリエステル系エラストマー
組成物は、自動車部品、電気・電子部品、繊維およびフ
ィルムなどの分野に好適に使用でき、特に高温用（１４
０℃耐熱）ＣＶＪブーツ用として極めて有用である。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を用いて、本発明の具体的態様
を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り、以下の実施例によって限定されるものではない。 ＜構成成分＞ポリエーテルエステルブロック共重合体（“Ａ”を付し
た記号で示す） Ａ−１；ポリブチレンテレフタレートを結晶性重合体セ
グメント（ａ）とし、重量平均分子量１０００のポリテ
トラメチレンエーテルグリコールを重合体セグメント
（ｂ）とするポリエステルポリエーテルブロック共重合
体であって、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの
含有量が２０重量％のポリエステル系熱可塑性エラスト
マー（曲げ弾性率：４１０ＭＰａ、密度：１．２４ｇ／
ｃｍ³ 、示差走査熱量計による融解ピーク温度：２１７
℃、ＪＩＳ−Ｄ硬度：６５、ＭＦＲ（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）：２２ｇ／１０分）。

【００２７】Ａ−２；ポリブチレンテレフタレートを結
晶性重合体セグメント（ａ）とし、重量平均分子量１５
００のポリテトラメチレンエーテルグリコールを重合体
セグメント（ｂ）とするポリエステルポリエーテルブロ
ック共重合体であって、該ポリテトラメチレンエーテル
グリコールの含有量が４５重量％のポリエステル系熱可
塑性エラストマー（曲げ弾性率：１５０ＭＰａ、密度：
１．１７ｇ／ｃｍ³ 、示差走査熱量計による融解ピーク
温度：２０２℃、ＪＩＳ−Ｄ硬度：４９、ＭＦＲ（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１０ｇ／１０分）。

【００２８】Ａ−３；ポリブチレンテレフタレートを結
晶性重合体セグメント（ａ）とし、重量平均分子量２０
００のポリテトラメチレンエーテルグリコールを重合体
セグメント（ｂ）とするポリエステルポリエーテルブロ
ック共重合体であって、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールの含有量が６５重量％のポリエステル系熱可塑
性エラストマー（曲げ弾性率：３５ＭＰａ、密度：１．
０９ｇ／ｃｍ³ 、示差走査熱量計による融解ピーク温
度：１８４℃、ＪＩＳ−Ｄ硬度：３３、ＭＦＲ（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）：２５ｇ／１０分）。ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤（“Ｂ”を付した記
号で示す） Ｂ−１；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル

【００２９】

【化１】

【００３０】ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（“Ｃ”を付した記号で示す） Ｃ−１；テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン

【００３１】

【化２】

【００３２】Ｃー２；１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン

【００３３】

【化３】

【００３４】イオウ系酸化防止剤（“Ｄ”を付した記号
で示す） Ｄ−１；ペンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリ
ルチオプロピオネート） （Ｈ₂₅Ｃ₁₂-Ｓ-ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃリン系酸化防止剤（“Ｅ”を付した記号で示す） Ｅ−１；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト

【００３５】

【化４】

【００３６】スチレン系エラストマー（“Ｆ”を付した
記号で示す） Ｆ−１；スチレンーブタジエンースチレンブロック共重
合体の水素添加物（スチレン含有量：３２重量％、重量
平均分子量：２４６，０００、ブタジエンブロックの
１，２−ビニル結合含有量：３７重量％、水素添加率：
９８％以上、シェルジャパン株式会社製「クレイトンＧ
１６５１」）１００重量部に対して、パラフィン系オイ
ル（４０℃動粘度：３８１．６ｃＳｔ、重量平均分子
量：７４６、出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオ
イルＰＷ３８０」）５０重量部、及びポリプロピレン樹
脂（曲げ弾性率：１，４００ＭＰａ、密度：０．９０〜
０．９１ｇ／ｃｍ³、日本ポリケム株式会社製「ノバテ
ックＰＰ ＭＡ２Ｐ」）１５重量部を添加した上、この
配合物の合計量１００重量部として、これにフェノール
系酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式
会社製「イルガノックス１０１０」）を０．０５重量部
添加して、ヘンシェルミキサーを用いて２分間常温にて
均一混合した。この混合物を、圧縮比Ｌ／Ｄ＝３０、シ
リンダー径：４４ｍｍの二軸押出機を用いて設定温度２
２０℃の条件で溶融混練してスチレン系エラストマー
（ＪＩＳ−Ａ硬度：６０）を得た。芳香族アミン系酸化防止剤（“Ｇ”を付した記号で示
す） Ｇ−１；４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン

【００３７】

【化５】

【００３８】＜実施例１〜９及び比較例１〜１０＞表１
に示す組成比にて各成分を配合し、ヘンシェルミキサー
を用いて２分間常温にて均一混合した。この混合物に、
混合物１００重量部あたりヒンダードアミン系光安定剤
（ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルセバケート、三共株式会社製「サノールＬＳ７７
０」）０．２重量部を添加した上で、シリンダー径：４
４ｍｍ、圧縮比Ｌ／Ｄ＝３０の二軸押出機を用いて２２
０℃で溶融混練してポリエステル系エラストマー組成物
のペレットを製造した。得られたペレットを１００℃で
３時間乾燥した後、インラインスクリュータイプ射出成
型機（東芝機械株式会社製「ＩＳ１３０ＧＮ−５Ａ」）
を用いて、射出圧力６００ｋｇ／ｃｍ²、射出温度２２
０℃、金型温度３０℃にて、幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍ
ｍ×厚み２ｍｍのシートを作成した。以下の方法に従っ
て、ペレット及び射出成形シートの評価を実施した。結
果は表１及び表２にまとめて示す。

【００３９】メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠してＭＦＲ（２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）を測定した。柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠してＪＩＳ−Ａ硬度を、Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７２１５に準拠してＤ硬度を測定した。

【００４０】引張強さ、引張伸び 得られたシートから引張試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ−
６３０１に準拠して引張強さと引張伸びを測定した。１４０℃耐熱老化性 得られたシートから引張試験片を作成し、１４０℃のギ
アー・オーブン中で５００時間暴露した後に、ＪＩＳ−
Ｋ−６３０１に準拠して引張強さと引張伸びを測定し、
引張強さと引張伸びの保持率を計算した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】＜結果の評価＞ 表１、２に示す結果から以下の諸点が判明する。 （１）ポリエーテルエステルブロック共重合体を単独で
用いた比較例１、７、９は、１４０℃での熱老化試験後
は、著しく劣化が進んでいる。 （２）（Ｂ）成分を加えない比較例では、対応する実施
例（例えば比較例２→実施例１、比較例８→実施例７、
比較例１０→実施例９）と比べて、１４０℃での熱老化
試験後の引張強さ、引張伸びの保持率が大きく劣ってい
る。 （３）（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を含まない比較例４、５
では、やはり対応する実施例１〜３と比べて、同様に熱
老化試験後の物性の低下が見られる。 （４）（Ｂ）成分に代えて、（Ｇ）成分を用いた比較例
６でも、対応する実施例１と比べて、２０％程物性の保
持率が劣っている。

【００４４】

【発明の効果】本発明のポリエステル系エラストマー組
成物は、ポリエーテルエステルブロック共重合体に、ジ
チオカルバミン酸塩系酸化防止剤と、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤と、イオウ系酸化防止剤および／また
はリン系酸化防止剤とを組み合わせて配合したことによ
り、１４０℃における耐熱老化試験後の物性の保持率が
極めて良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｆターム(参考） 4J002 BP012 CF101 DH009 EJ017 EV008 EV156 EW009 FD076 FD077 FD078 FD079 4J029 AA01 AB01 AB07 AC03 AD10 AE01 BA05 BF25 CB06A JB193 JC313 JC413 JD06 JE113 JE182

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
   からなる結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として脂
   肪族ポリエーテル単位からなる重合体セグメント（ｂ）
   とを主な構成成分とするポリエーテルエステルブロック
   共重合体（Ａ）（以下、「共重合体（Ａ）」と記す）
   と、該重合体１００重量部あたり、ジチオカルバミン酸
   塩系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜５重量部と、ヒンダー
   ドフェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜５重量部と
   イオウ系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部および／
   またはリン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜５重量部とを
   配合してなるポリエステル系エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 共重合体（Ａ）１００重量部あたり、更
   にスチレン系エラストマー（Ｆ）１０〜１００重量部を
   配合してなる請求項１に記載のポリエステル系エラスト
   マー組成物。
3. 【請求項３】 共重合体（Ａ）の構成成分である結晶性
   重合体セグメント（ａ）がポリブチレンテレフタレート
   単位で構成される請求項１又は２に記載のポリエステル
   系エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 共重合体（Ａ）の構成成分である重合体
   セグメント（ｂ）が主としてポリテトラメチレンエーテ
   ルグリコール単位で構成される請求項１〜３のいずれか
   １項に記載のポリエステル系エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 共重合体（Ａ）の構成成分である重合体
   セグメント（ｂ）の共重合体（Ａ）中の含有量が１０〜
   ８０重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   ポリエステル系エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 共重合体（Ａ）の融点が１８０℃以上で
   ある請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエステル
   系エラストマー組成物。
7. 【請求項７】 ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤
   （Ｂ）がジアルキルジチオカルバミン酸塩化合物である
   請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリエステル系エ
   ラストマー組成物。