JP2001200279A - 液化石油ガスの精製方法 - Google Patents
液化石油ガスの精製方法Info
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- JP2001200279A JP2001200279A JP2000013433A JP2000013433A JP2001200279A JP 2001200279 A JP2001200279 A JP 2001200279A JP 2000013433 A JP2000013433 A JP 2000013433A JP 2000013433 A JP2000013433 A JP 2000013433A JP 2001200279 A JP2001200279 A JP 2001200279A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 液化石油ガスの気化装置等の劣化損傷を
発生させる微量有害不純物を含有し易い液化ブタンガス
を含む液化石油ガスの精製方法を提供する。 【解決手段】 微量有害不純物を含有する液化石油ガス
を常温下に液相で下記の活性炭；日本工業規格 JIS K-1
474 の方法にて測定したｐＨ価が９以上である活性炭と
接触させることを特徴とする液化石油ガスの精製方法お
よび液化石油ガスを微量水分の存在下において前記活性
炭と接触させる液化石油ガスの精製方法。
発生させる微量有害不純物を含有し易い液化ブタンガス
を含む液化石油ガスの精製方法を提供する。 【解決手段】 微量有害不純物を含有する液化石油ガス
を常温下に液相で下記の活性炭；日本工業規格 JIS K-1
474 の方法にて測定したｐＨ価が９以上である活性炭と
接触させることを特徴とする液化石油ガスの精製方法お
よび液化石油ガスを微量水分の存在下において前記活性
炭と接触させる液化石油ガスの精製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液化石油ガス中に
含まれる微量有害不純物を吸着除去する液化石油ガスの
精製方法に関するものであり、さらに詳しくは、液化石
油ガスを特定の活性炭と接触させることにより微量有害
不純物を除去する液化石油ガスの精製方法に関するもの
である。
含まれる微量有害不純物を吸着除去する液化石油ガスの
精製方法に関するものであり、さらに詳しくは、液化石
油ガスを特定の活性炭と接触させることにより微量有害
不純物を除去する液化石油ガスの精製方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】プロパン、ブタン等の液化石油ガスは、
家庭用の燃料、小さいものではスプレー缶の圧力剤、小
型コンロの燃料、ライター、大量に用いられるものには
工業用のバーナーや自動車の燃料として使用されてい
る。特に液化ブタンガスは、自動車用燃料としても多く
用いられている。
家庭用の燃料、小さいものではスプレー缶の圧力剤、小
型コンロの燃料、ライター、大量に用いられるものには
工業用のバーナーや自動車の燃料として使用されてい
る。特に液化ブタンガスは、自動車用燃料としても多く
用いられている。
【０００３】これら液化石油ガスは、石油精製装置、例
えば、石油接触分解装置、石油接触改質装置、石油化学
分解装置等の各装置の副生物として製造されるものが多
く、各装置から製造された液化石油ガスは、酸性ガスや
硫黄化物等の各種有害な不純物が含まれるために、一般
的には、例えば、ジエタノールアミン、ジプロパノール
アミン等のアミン系化合物、カセイソーダ水溶液等と接
触洗浄後に水洗する方法等により精製されている。例え
ば、石油接触分解装置および石油接触改質装置等からの
液化石油ガスをアミン洗浄装置、カセイソーダ洗浄装置
に供給し、硫化水素、二酸化炭素および塩化水素等を除
去することが行なわれている。
えば、石油接触分解装置、石油接触改質装置、石油化学
分解装置等の各装置の副生物として製造されるものが多
く、各装置から製造された液化石油ガスは、酸性ガスや
硫黄化物等の各種有害な不純物が含まれるために、一般
的には、例えば、ジエタノールアミン、ジプロパノール
アミン等のアミン系化合物、カセイソーダ水溶液等と接
触洗浄後に水洗する方法等により精製されている。例え
ば、石油接触分解装置および石油接触改質装置等からの
液化石油ガスをアミン洗浄装置、カセイソーダ洗浄装置
に供給し、硫化水素、二酸化炭素および塩化水素等を除
去することが行なわれている。
【０００４】しかしながら、石油精製装置や触媒のクリ
ーニングや活性化に用いられる薬剤等または液化石油ガ
スの精製洗浄剤が微量に残留し、このような液化石油ガ
ス、特にブタンを主成分とする液化ブタンガスでは、微
量不純物が残留しやすい。例えば、アルカリ金属塩、特
に、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム等のナトリウム
塩、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のア
ミン系化合物等が残留することもある。このため、例え
ば、液化ブタンガスの気化装置の圧力調整弁のゴム弁座
シートが劣化損傷してガス漏れが発生する等の問題があ
り、液化石油ガス中のこれらの微量不純物の除去に適合
し、その取扱い上簡便な精製方法が要望されてきた。
ーニングや活性化に用いられる薬剤等または液化石油ガ
スの精製洗浄剤が微量に残留し、このような液化石油ガ
ス、特にブタンを主成分とする液化ブタンガスでは、微
量不純物が残留しやすい。例えば、アルカリ金属塩、特
に、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム等のナトリウム
塩、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のア
ミン系化合物等が残留することもある。このため、例え
ば、液化ブタンガスの気化装置の圧力調整弁のゴム弁座
シートが劣化損傷してガス漏れが発生する等の問題があ
り、液化石油ガス中のこれらの微量不純物の除去に適合
し、その取扱い上簡便な精製方法が要望されてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、前記事情に鑑み、液化石油ガスの気化装置等の劣化
損傷を発生させる微量有害不純物を含有し易い液化ブタ
ンガスを含む液化石油ガスの精製方法を提供することに
ある。
は、前記事情に鑑み、液化石油ガスの気化装置等の劣化
損傷を発生させる微量有害不純物を含有し易い液化ブタ
ンガスを含む液化石油ガスの精製方法を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
前記課題を解決するために種々の検討を重ねた結果、前
記気化装置を劣化損傷する微量の不純物を効率よく吸着
除去できる吸着剤に液化石油ガスを接触させることによ
り精製できることを見出すと共に、さらに、該吸着剤に
液化石油ガスを微量水分の存在下において接触させるこ
とにより、効率よく精製できることに着目し、これらの
知見に基づいて本発明を完成した。
前記課題を解決するために種々の検討を重ねた結果、前
記気化装置を劣化損傷する微量の不純物を効率よく吸着
除去できる吸着剤に液化石油ガスを接触させることによ
り精製できることを見出すと共に、さらに、該吸着剤に
液化石油ガスを微量水分の存在下において接触させるこ
とにより、効率よく精製できることに着目し、これらの
知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明の第一は、微量有害不純
物を含有する液化石油ガスを常温下に液相で下記の活性
炭；日本工業規格 JIS K-1474 の方法にて測定したｐＨ
価が９以上である活性炭と接触させることを特徴とする
液化石油ガスの精製方法に関するものである。
物を含有する液化石油ガスを常温下に液相で下記の活性
炭；日本工業規格 JIS K-1474 の方法にて測定したｐＨ
価が９以上である活性炭と接触させることを特徴とする
液化石油ガスの精製方法に関するものである。
【０００８】また、本発明の第二は、微量有害不純物を
含有する液化石油ガスを常温下に液相で微量水分の存在
下において下記の活性炭；日本工業規格 JIS K-1474 の
方法にて測定したｐＨ価が９以上である活性炭と接触さ
せることを特徴とする液化石油ガスの精製方法に関する
ものである。
含有する液化石油ガスを常温下に液相で微量水分の存在
下において下記の活性炭；日本工業規格 JIS K-1474 の
方法にて測定したｐＨ価が９以上である活性炭と接触さ
せることを特徴とする液化石油ガスの精製方法に関する
ものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の液化石油ガスの精製方法において精製の
対象とされる液化石油ガスは、炭素数２〜４の飽和炭化
水素および不飽和炭化水素であるが、炭素数３の飽和炭
化水素のプロパンを主成分とする液化プロパンガスおよ
び炭素数４の飽和炭化水素を主成分とする液化ブタンガ
スが好ましく、特に微量有害不純物が含まれ易い液化ブ
タンガスが好適である。
する。本発明の液化石油ガスの精製方法において精製の
対象とされる液化石油ガスは、炭素数２〜４の飽和炭化
水素および不飽和炭化水素であるが、炭素数３の飽和炭
化水素のプロパンを主成分とする液化プロパンガスおよ
び炭素数４の飽和炭化水素を主成分とする液化ブタンガ
スが好ましく、特に微量有害不純物が含まれ易い液化ブ
タンガスが好適である。
【００１０】液化石油ガス中の微量有害不純物としては
特に限定されるものではないが、石油液化ガスの精製の
過程において混入される種々の不純物、例えば、水酸化
ナトリウム等の塩基性アルカリ金属化合物、アルカノー
ルアミン等のアミン系化合物が挙げられ、これらは、通
常、４０ｐｐｔ〜５００ｐｐｔ程度含有している。ま
た、原油中に含有される不純物、改質触媒の活性化剤等
の混入による塩化物等を挙げることもできる。
特に限定されるものではないが、石油液化ガスの精製の
過程において混入される種々の不純物、例えば、水酸化
ナトリウム等の塩基性アルカリ金属化合物、アルカノー
ルアミン等のアミン系化合物が挙げられ、これらは、通
常、４０ｐｐｔ〜５００ｐｐｔ程度含有している。ま
た、原油中に含有される不純物、改質触媒の活性化剤等
の混入による塩化物等を挙げることもできる。
【００１１】本発明の液化石油ガスの精製方法におい
て、除去の対象とするアミン系化合物としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等
のアルカノールアミンのほか、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン等のアルキルアミン類、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン等のジア
ルキルアミン類、トリメチルアミン、ジメチルエチルア
ミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン類、さ
らに、ピリジン、ピロール等を挙げることができる。
て、除去の対象とするアミン系化合物としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等
のアルカノールアミンのほか、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン等のアルキルアミン類、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン等のジア
ルキルアミン類、トリメチルアミン、ジメチルエチルア
ミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン類、さ
らに、ピリジン、ピロール等を挙げることができる。
【００１２】本発明の液化石油ガスの精製方法において
用いられる活性炭は、日本工業規格JIS K-1474-1991に
記載の方法により測定したｐＨ値が９以上、好ましくは
９．５〜１２のものであり、如何なる製造方法により得
られたものでもよい。製造方法として、例えば、ガス賦
活法または薬品賦活法のいずれも採用することができ、
賦活工程後に行なわれる酸洗浄前の活性炭、または塩基
性成分の含浸により得られた活性炭であって、前記ｐＨ
値が９以上のものであれば有用である。塩基性成分とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の塩基性化合
物およびアンモニア等が好ましい。
用いられる活性炭は、日本工業規格JIS K-1474-1991に
記載の方法により測定したｐＨ値が９以上、好ましくは
９．５〜１２のものであり、如何なる製造方法により得
られたものでもよい。製造方法として、例えば、ガス賦
活法または薬品賦活法のいずれも採用することができ、
賦活工程後に行なわれる酸洗浄前の活性炭、または塩基
性成分の含浸により得られた活性炭であって、前記ｐＨ
値が９以上のものであれば有用である。塩基性成分とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の塩基性化合
物およびアンモニア等が好ましい。
【００１３】本発明の液化石油ガスの精製方法において
高いｐＨ値を示す活性炭が、低ｐＨ値のものに比較して
顕著な効果を示すことは、除去の対象とする不純物が主
として塩基性化合物であることを勘案すると極めて特異
的である。前記活性炭としては、比表面積５０ｍ2 ／ｇ
以上、好ましくは１００ｍ2 ／ｇ〜２５００ｍ2 ／ｇで
あり、平均細孔半径２Å以上、好ましくは２Å〜５００
Å、さらに好ましくは５Å〜１００Åのものを用いるこ
とができる。さらに、前記活性炭としては、細孔半径２
０Å以下の細孔の容積が全細孔容積の５０％以上、特に
７０％以上である細孔分布を有するものが好ましい。こ
のような活性炭の原料は、特に限定されることはなく、
石炭、コークス、木炭、ヤシ殻等を用いることができる
が、特にヤシ殻が好ましい。
高いｐＨ値を示す活性炭が、低ｐＨ値のものに比較して
顕著な効果を示すことは、除去の対象とする不純物が主
として塩基性化合物であることを勘案すると極めて特異
的である。前記活性炭としては、比表面積５０ｍ2 ／ｇ
以上、好ましくは１００ｍ2 ／ｇ〜２５００ｍ2 ／ｇで
あり、平均細孔半径２Å以上、好ましくは２Å〜５００
Å、さらに好ましくは５Å〜１００Åのものを用いるこ
とができる。さらに、前記活性炭としては、細孔半径２
０Å以下の細孔の容積が全細孔容積の５０％以上、特に
７０％以上である細孔分布を有するものが好ましい。こ
のような活性炭の原料は、特に限定されることはなく、
石炭、コークス、木炭、ヤシ殻等を用いることができる
が、特にヤシ殻が好ましい。
【００１４】本発明の液化石油ガスの精製方法におい
て、前記活性炭は他の固体吸着剤と併用することができ
る。固体吸着剤としては比表面積が大きく、多孔性の物
質が好ましく、種々のものを挙げることができる。例え
ば、活性白土、ゼオライト、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ等が好ましい。前記活性炭と固体吸着剤との併用の形
態としては、活性炭とこれらの固体吸着剤とを混合した
吸着剤混合体とするか、または吸着工程において、各吸
着剤の吸着帯域を設け、液化石油ガスを直列または並列
に通液できるように配置することもできる。
て、前記活性炭は他の固体吸着剤と併用することができ
る。固体吸着剤としては比表面積が大きく、多孔性の物
質が好ましく、種々のものを挙げることができる。例え
ば、活性白土、ゼオライト、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ等が好ましい。前記活性炭と固体吸着剤との併用の形
態としては、活性炭とこれらの固体吸着剤とを混合した
吸着剤混合体とするか、または吸着工程において、各吸
着剤の吸着帯域を設け、液化石油ガスを直列または並列
に通液できるように配置することもできる。
【００１５】固体吸着剤としての活性白土は、粘土の一
種である酸性白土を硫酸等で処理して吸着活性を更に向
上させたものであり、化学組成は、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ2 Ｏ等からなるも
のである。シリカゲルは、珪酸コロイド溶液を凝固させ
ることにより製造されるものであり、その化学組成はＳ
ｉＯ2 を主成分としている。また、ゼオライトは、主と
してアルカリ金属またはアルカリ土類金属の結晶性アル
ミノ珪酸塩からなり、ＳｉＯ2 四面体とＡｌＯ4 四面体
が互いに１個ずつの酸素原子を共有したかたちの規則性
のある空洞をもった三次元の骨格構造を有している。
種である酸性白土を硫酸等で処理して吸着活性を更に向
上させたものであり、化学組成は、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ2 Ｏ等からなるも
のである。シリカゲルは、珪酸コロイド溶液を凝固させ
ることにより製造されるものであり、その化学組成はＳ
ｉＯ2 を主成分としている。また、ゼオライトは、主と
してアルカリ金属またはアルカリ土類金属の結晶性アル
ミノ珪酸塩からなり、ＳｉＯ2 四面体とＡｌＯ4 四面体
が互いに１個ずつの酸素原子を共有したかたちの規則性
のある空洞をもった三次元の骨格構造を有している。
【００１６】アルミナは、酸化アルミナを主成分とした
ものであり、アルミニウム化合物から調製したアルミナ
水和物ゲルの乾燥、焼成により製造することができる。
シリカ−アルミナは、ＳｉＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3 を化学
組成とし、通常、珪素化合物とアルミニウム化合物から
それぞれの水和物の共沈またはゲル混合等により製造す
ることができる。シリカの含有量は、任意に決定するこ
とができるが２重量％〜８０重量％の範囲が好ましい。
ものであり、アルミニウム化合物から調製したアルミナ
水和物ゲルの乾燥、焼成により製造することができる。
シリカ−アルミナは、ＳｉＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3 を化学
組成とし、通常、珪素化合物とアルミニウム化合物から
それぞれの水和物の共沈またはゲル混合等により製造す
ることができる。シリカの含有量は、任意に決定するこ
とができるが２重量％〜８０重量％の範囲が好ましい。
【００１７】また、これらの固体吸着剤は、いずれもそ
のまま液化石油ガスの精製に用いることができるが、液
化石油ガス中の微量有害不純物の吸着除去を容易に行な
うためには塩基性物質を担持させたものが好ましい。具
体的には、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物等を含有しているものにさらにアンモニアを担持させ
たものを用いることができる。塩基性物質の担持量とし
ては、ｐＨ換算で９以上、好ましくは９．５〜１０．５
になるように調整すればよい。
のまま液化石油ガスの精製に用いることができるが、液
化石油ガス中の微量有害不純物の吸着除去を容易に行な
うためには塩基性物質を担持させたものが好ましい。具
体的には、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物等を含有しているものにさらにアンモニアを担持させ
たものを用いることができる。塩基性物質の担持量とし
ては、ｐＨ換算で９以上、好ましくは９．５〜１０．５
になるように調整すればよい。
【００１８】前記活性炭の形状は、特に限定されるもの
ではなく、液化石油ガスの流通が容易であり、かつ、接
触面積の広いもの、例えば、粉末状、円柱状、球状等の
いずれのものでもよい。これらの形状のなかでは、特
に、円柱状、球状等が好ましく、平均粒径０．３ｍｍ〜
２ｍｍ、特に０．５ｍｍ〜１．５ｍｍのものが好適であ
る。以上、説明した活性炭としては市販品を選択して用
いることもできる。また、前記固体吸着剤の形状も前記
活性炭と同様のものでよく、特に限定されるものではな
い。
ではなく、液化石油ガスの流通が容易であり、かつ、接
触面積の広いもの、例えば、粉末状、円柱状、球状等の
いずれのものでもよい。これらの形状のなかでは、特
に、円柱状、球状等が好ましく、平均粒径０．３ｍｍ〜
２ｍｍ、特に０．５ｍｍ〜１．５ｍｍのものが好適であ
る。以上、説明した活性炭としては市販品を選択して用
いることもできる。また、前記固体吸着剤の形状も前記
活性炭と同様のものでよく、特に限定されるものではな
い。
【００１９】次に、微量有害不純物を含有する液化石油
ガスを活性炭と接触させる際に吸着処理帯域に存在する
微量水分の量について説明すると、該吸着処理帯域にお
ける水分量としては、前記液化石油ガスの全重量基準で
１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜１０
０ｐｐｍの範囲を採用することができる。吸着処理帯域
において水分が微量存在することにより液化石油ガス中
の微量有害不純物の除去効果が顕著となり、これによ
り、気化装置の圧力調整弁のゴム弁座シートの劣化損傷
を効果的に抑制することができ、ゴム弁座シートの使用
可能期間を著しく延長させることができる。
ガスを活性炭と接触させる際に吸着処理帯域に存在する
微量水分の量について説明すると、該吸着処理帯域にお
ける水分量としては、前記液化石油ガスの全重量基準で
１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜１０
０ｐｐｍの範囲を採用することができる。吸着処理帯域
において水分が微量存在することにより液化石油ガス中
の微量有害不純物の除去効果が顕著となり、これによ
り、気化装置の圧力調整弁のゴム弁座シートの劣化損傷
を効果的に抑制することができ、ゴム弁座シートの使用
可能期間を著しく延長させることができる。
【００２０】液化石油ガスと活性炭を接触させる方法
は、固定床方式によることが好ましく、液化石油ガス
は、活性炭粒状体を充填した固定層の充填塔の上部から
加圧流下させることによって活性炭と接触させることが
できる。接触条件としては、常温下において、ＬＶ値３
ｃｍ／ｍｉｎ〜１００ｃｍ／ｍｉｎ、好ましくは５ｃｍ
／ｍｉｎ〜５０ｃｍ／ｍｉｎおよび圧力０．１ＭＰａ〜
３ＭＰａ、好ましくは０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａを採
用し、接触を液相で行うことが好ましい。
は、固定床方式によることが好ましく、液化石油ガス
は、活性炭粒状体を充填した固定層の充填塔の上部から
加圧流下させることによって活性炭と接触させることが
できる。接触条件としては、常温下において、ＬＶ値３
ｃｍ／ｍｉｎ〜１００ｃｍ／ｍｉｎ、好ましくは５ｃｍ
／ｍｉｎ〜５０ｃｍ／ｍｉｎおよび圧力０．１ＭＰａ〜
３ＭＰａ、好ましくは０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａを採
用し、接触を液相で行うことが好ましい。
【００２１】図１に本発明の一実施例として液化ブタン
ガスの精製装置を示す。液化ブタンガスが液化ブタンガ
ス供給管１より活性炭充填塔２に供給される。精製後の
液化ブタンガスは活性炭処理取出管３から取り出され管
５を経て気化装置６に供給されるかまたは管８を経て出
荷され、他場所での気化装置に供給される。
ガスの精製装置を示す。液化ブタンガスが液化ブタンガ
ス供給管１より活性炭充填塔２に供給される。精製後の
液化ブタンガスは活性炭処理取出管３から取り出され管
５を経て気化装置６に供給されるかまたは管８を経て出
荷され、他場所での気化装置に供給される。
【００２２】
【実施例】本発明の液化石油ガスの精製方法をより詳細
に説明するために次に実施例を示す。もっとも本発明
は、実施例等により限定されるものではない。なお、実
施例等で用いた活性炭接触装置および活性炭のｐＨ値の
測定方法は次の通りである。
に説明するために次に実施例を示す。もっとも本発明
は、実施例等により限定されるものではない。なお、実
施例等で用いた活性炭接触装置および活性炭のｐＨ値の
測定方法は次の通りである。
【００２３】活性炭接触装置 図１の説明図に示す活性炭充填塔（直径３０ｃｍ、充填
層高さ１００ｃｍ）に活性炭７１リットルを充填し、次
に気化装置［矢崎アロライザー：ＶＰ−５０Ｇ（商品
名）、気化能力：５０ｋｇ／ｈｒ、フッ素系ゴム弁座シ
ート：バイトン（商品名）］を配管接続して用いた。
層高さ１００ｃｍ）に活性炭７１リットルを充填し、次
に気化装置［矢崎アロライザー：ＶＰ−５０Ｇ（商品
名）、気化能力：５０ｋｇ／ｈｒ、フッ素系ゴム弁座シ
ート：バイトン（商品名）］を配管接続して用いた。
【００２４】活性炭ｐＨ値測定方法 日本工業規格 活性炭試験方法（JIS K1474-1991）（第
5.10項）による。
5.10項）による。
【００２５】実施例１ （１）液化石油ガス：ＢＴＸ（ベンゼン、トルエン、キ
シレン）製造装置で副生されたブタンを主成分とする次
の表１に示す性状のものに不純物をとして水酸化ナトリ
ウムおよびモノエタノールアミンをそれぞれ０．５ｐｐ
ｍ添加したものを用いた。 （２）活性炭：前記測定方法によるｐＨ＝９の粒状活性
炭Ｉ（ヤシガラ破砕炭（クラレケミカル社製ＧＷ−Ａ
（商品名）粒度分布：１０〜３０ｍｅｓｈ））
シレン）製造装置で副生されたブタンを主成分とする次
の表１に示す性状のものに不純物をとして水酸化ナトリ
ウムおよびモノエタノールアミンをそれぞれ０．５ｐｐ
ｍ添加したものを用いた。 （２）活性炭：前記測定方法によるｐＨ＝９の粒状活性
炭Ｉ（ヤシガラ破砕炭（クラレケミカル社製ＧＷ−Ａ
（商品名）粒度分布：１０〜３０ｍｅｓｈ））
【００２６】
【表１】
【００２７】前記試料の液化ブタンガス（水分３０ｐｐ
ｍ含有。）を図１に示す活性炭充填塔に、流量１．３ｍ
3 ／ｈｒ、ＬＶ値３０ｃｍ／ｍｉｎ、圧力０．３５ＭＰ
ａおよび温度２５℃の条件で通液し、その後に気化装置
で、流量０．５リットル／ｍｉｎ、圧力０．１ＭＰａお
よび温度６０℃〜７０℃の条件で通液気化を連続して行
った。その結果、９週間の活性炭処理を行っても液化ブ
タンガスの気化装置のゴムバルブ外観には変化がなく、
またガス漏れも認められなかった。
ｍ含有。）を図１に示す活性炭充填塔に、流量１．３ｍ
3 ／ｈｒ、ＬＶ値３０ｃｍ／ｍｉｎ、圧力０．３５ＭＰ
ａおよび温度２５℃の条件で通液し、その後に気化装置
で、流量０．５リットル／ｍｉｎ、圧力０．１ＭＰａお
よび温度６０℃〜７０℃の条件で通液気化を連続して行
った。その結果、９週間の活性炭処理を行っても液化ブ
タンガスの気化装置のゴムバルブ外観には変化がなく、
またガス漏れも認められなかった。
【００２８】実施例２〜４ 液化ブタンガスの水分含有量が１０ｐｐｍ〜１００ｐｐ
ｍ含有されているものを、それぞれ実施例１の条件と同
一の条件で、粒状活性炭Ｉを充填した活性炭充填塔に通
液し、その後に気化装置で通液気化し、同様にゴムバル
ブ外観について評価した。結果を表２に示す。
ｍ含有されているものを、それぞれ実施例１の条件と同
一の条件で、粒状活性炭Ｉを充填した活性炭充填塔に通
液し、その後に気化装置で通液気化し、同様にゴムバル
ブ外観について評価した。結果を表２に示す。
【００２９】実施例５〜７ 内径１．５ｃｍの吸着塔に粒状活性炭Ｉ、粒状活性炭II
（石炭系破砕炭；ｐＨ＝１０．４、粒度分布；１０〜３
０ｍｅｓｈ、ＢＥＴ比表面積；６３９ｍ2 ／ｇ、平均細
孔半径；１９．７Å）および粒状活性炭III （ヤシガラ
破砕炭；ｐＨ＝１０．２、粒度分布；８〜３２ｍｅｓ
ｈ、ＢＥＴ比表面積；１１５０ｍ2 ／ｇ、平均細孔半
径；１２Å）をそれぞれ２０ｍｌ充填しそれぞれ充填層
を設けた、各充填層に、モノエタノールアミン（ＭＥ
Ａ）をトルエンに溶解して調製したＭＥＡ溶液（ＭＥＡ
濃度：４５２wt.ppm）を流量３ｍｌ／ｍｉｎ（液空間速
度＝９）の速度で通過させ、処理液中のＭＥＡ濃度を測
定したところ、それぞれ０．１wt.ppm未満となり、ＭＥ
Ａ除去率１００％の結果を得た。なお、ＭＥＡ濃度は、
全窒素分析装置にて窒素濃度を測定し、窒素濃度からＭ
ＥＡ濃度に換算した。
（石炭系破砕炭；ｐＨ＝１０．４、粒度分布；１０〜３
０ｍｅｓｈ、ＢＥＴ比表面積；６３９ｍ2 ／ｇ、平均細
孔半径；１９．７Å）および粒状活性炭III （ヤシガラ
破砕炭；ｐＨ＝１０．２、粒度分布；８〜３２ｍｅｓ
ｈ、ＢＥＴ比表面積；１１５０ｍ2 ／ｇ、平均細孔半
径；１２Å）をそれぞれ２０ｍｌ充填しそれぞれ充填層
を設けた、各充填層に、モノエタノールアミン（ＭＥ
Ａ）をトルエンに溶解して調製したＭＥＡ溶液（ＭＥＡ
濃度：４５２wt.ppm）を流量３ｍｌ／ｍｉｎ（液空間速
度＝９）の速度で通過させ、処理液中のＭＥＡ濃度を測
定したところ、それぞれ０．１wt.ppm未満となり、ＭＥ
Ａ除去率１００％の結果を得た。なお、ＭＥＡ濃度は、
全窒素分析装置にて窒素濃度を測定し、窒素濃度からＭ
ＥＡ濃度に換算した。
【００３０】比較例１ 活性炭による吸着処理を行わなかった同一液化ブタンガ
スを同一の気化装置で、同一条件で気化を行った結果、
２週間後に気化装置のゴムバルブ表面に劣化損傷が発生
しガス漏れが生じた。
スを同一の気化装置で、同一条件で気化を行った結果、
２週間後に気化装置のゴムバルブ表面に劣化損傷が発生
しガス漏れが生じた。
【００３１】比較例２ 粒状活性炭Ｉの代わりに粒状活性炭ａ（市販品を塩酸処
理し、ｐＨ＝３．８とした活性炭。粒度分布；８〜３０
ｍｅｓｈ）を用いたこと以外すべて実施例５と同様に吸
着処理を行なった。処理液中のＭＥＡ濃度を測定したと
ころ８６wt.ppmであり、除去率８１％であった。
理し、ｐＨ＝３．８とした活性炭。粒度分布；８〜３０
ｍｅｓｈ）を用いたこと以外すべて実施例５と同様に吸
着処理を行なった。処理液中のＭＥＡ濃度を測定したと
ころ８６wt.ppmであり、除去率８１％であった。
【００３２】比較例３ 液化ブタン中の水分が表２に示す水分量３５０ｐｐｍの
ものに粒状活性炭Ｉを用いて実施例１と同様に活性炭処
理を行なった。活性炭処理の結果は表２に示すように６
週間経過時劣化が発生した。
ものに粒状活性炭Ｉを用いて実施例１と同様に活性炭処
理を行なった。活性炭処理の結果は表２に示すように６
週間経過時劣化が発生した。
【００３３】
【表２】
【００３４】前記の実施例および比較例の結果から、有
害不純物含有の液化ブタンの活性炭処理において、液化
ブタンに対しｐＨ９以上の塩基性成分を有する活性炭が
極めて顕著な処理効果を奏することがわかる。
害不純物含有の液化ブタンの活性炭処理において、液化
ブタンに対しｐＨ９以上の塩基性成分を有する活性炭が
極めて顕著な処理効果を奏することがわかる。
【００３５】
【発明の効果】以上、本発明によれば、液化石油ガス中
の微量有害不純物を吸着除去することができ、使用時の
気化装置を損傷してガス漏れを発生させることがなく安
全かつ経済的である。また、有害不純物の吸着除去は、
比較的簡単な吸着塔により行うことができるため作業性
および経済性においても優れている。
の微量有害不純物を吸着除去することができ、使用時の
気化装置を損傷してガス漏れを発生させることがなく安
全かつ経済的である。また、有害不純物の吸着除去は、
比較的簡単な吸着塔により行うことができるため作業性
および経済性においても優れている。
【図１】 本発明の実施例を示す説明図である。
１． 液化ブタンガス供給管 ２． 活性炭充填塔 ３． 活性炭処理液化ブタンガス取出管 ４． 切替バルブ ５． 処理後の液化ブタンガスの供給管 ６． 気化装置 ７． 気化ブタンガス管 ８． バイパス管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G066 AA05B AA13B AA13D AA15B AA15D AA20B AA30B AA52B AA52D AA61B AA63B AA64B AC07A AC08A BA23 BA26 CA08 CA51 CA56 DA02 DA04 FA36
Claims (8)
- 【請求項１】 微量有害不純物を含有する液化石油ガ
スを常温下に液相で下記の活性炭；日本工業規格 JIS K
-1474 の方法にて測定したｐＨ価が９以上である活性炭
と接触させることを特徴とする液化石油ガスの精製方
法。 - 【請求項２】 前記液化石油ガスが、炭素数４の炭化
水素でブタンを主成分とする液化石油ガスである請求項
１に記載の液化石油ガスの精製方法。 - 【請求項３】 前記活性炭の塩基性成分が、アルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を含
有する成分である請求項１に記載の液化石油ガスの精製
方法。 - 【請求項４】 前記活性炭の比表面積が１００ｍ2 ／
ｇ〜２５００ｍ2 ／ｇであり、平均細孔半径が２Å〜５
００Åである請求項１または３に記載の液化石油ガスの
精製方法。 - 【請求項５】 前記活性炭の粒径が０．０５ｍｍ〜５
ｍｍである請求項１、３および４のいずれかの１項に記
載の液化石油ガスの精製方法。 - 【請求項６】 前記有害不純物が、アミン系化合物、
アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物から
なる群より選択される化合物である請求項１ないし５の
いずれかの１項に記載の液化石油ガスの精製方法。 - 【請求項７】 微量有害不純物を含有する液化石油ガス
を常温下に液相で微量水分の存在下において下記の活性
炭；日本工業規格 JIS K-1474 の方法にて測定したｐＨ
価が９以上である活性炭と接触させることを特徴とする
液化石油ガスの精製方法。 - 【請求項８】 前記水分の含有量が前記液化石油ガス全
重量基準で１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍである請求項７に記
載の液化石油ガスの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000013433A JP4022030B2 (ja) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | 液化石油ガスの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000013433A JP4022030B2 (ja) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | 液化石油ガスの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001200279A true JP2001200279A (ja) | 2001-07-24 |
| JP4022030B2 JP4022030B2 (ja) | 2007-12-12 |
Family
ID=18541023
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000013433A Expired - Fee Related JP4022030B2 (ja) | 2000-01-21 | 2000-01-21 | 液化石油ガスの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4022030B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100683366B1 (ko) | 2004-06-11 | 2007-02-15 | 아이상 고교 가부시키가이샤 | 액화 석유 가스로부터 아민계 화합물을 제거하는 장치 및방법 |
| JP2008255364A (ja) * | 2008-06-19 | 2008-10-23 | Japan Energy Corp | 自動車用液化石油ガス組成物 |
| CN104741008A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-07-01 | 湖南有色冶金劳动保护研究院 | 一种脱硫膜及其在天然气或石油化工气体净化中的应用 |
-
2000
- 2000-01-21 JP JP2000013433A patent/JP4022030B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| CN104741008A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-07-01 | 湖南有色冶金劳动保护研究院 | 一种脱硫膜及其在天然气或石油化工气体净化中的应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4022030B2 (ja) | 2007-12-12 |
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