JP2001192514A - エチレン系樹脂組成物及びそれを用いたシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カレンダー成形時にカレンダーロールにおけ
る樹脂の粘着や配合剤のプレートアウトが発生しにく
く、得られるシートは平滑性に優れ穴明き等欠陥のない
外観良好で建材用途や包装用途等に好適に用いられる、
シート成形用のエチレン系樹脂組成物及びそれをカレン
ダー成形して得られるシートを提供する。 【解決手段】 １９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ）が
１．５〜１０ｃＮの範囲であり、かつ溶融張力と分子量
分布（Ｑ）の関係が、０．１≦ＭＳ／Ｑ≦５．０を満足
するエチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化防止剤
が、０．０５〜１．０重量部ならび滑剤が０．０５〜
１．０重量部の割合で配合されているエチレン系樹脂組
成物及びそれをカレンダー成形して得られるシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー成形に
好適なエチレン系樹脂組成物及びそれをカレンダー成形
して得られるシートに関する。詳しくは、カレンダー成
形時にカレンダーロールにおける樹脂の粘着や配合剤の
プレートアウトが発生しにくいエチレン系樹脂組成物、
及びそれをカレンダー成形して得られる平滑性に優れ穴
明き等欠陥のない外観良好な建材用途や包装用途に好適
に用いられるシートに関する。なお、本発明では、フィ
ルム及びシートを総称してシートという。

【０００２】

【従来の技術】カレンダー成形法は、厚み精度及び高速
生産性に優れたシート成形法として、非結晶性樹脂シー
ト、特に塩化ビニル系樹脂シートの製造に用いられてき
た。近年、カレンダー成形法をエチレン系樹脂やプロピ
レン系樹脂等結晶性オレフィン系樹脂のシートの製造に
用いる試みがなされるようになった。カレンダー成形法
では、シートの材料となる樹脂組成物が予備混練工程で
溶融された後、複数本のカレンダーロールで圧延されシ
ートに成形されるが、結晶性オレフィン系樹脂シートを
カレンダー成形法で製造する場合、圧延されて得られる
シートがカレンダーロールに粘着して剥がれにくくな
り、シートの外観や厚み精度が悪くなるという欠点があ
った。そこで、カレンダーロールの温度を低く設定し粘
着を回避しようとすると、今度はシート表面の平滑性が
失われてしまうという問題が発生する。このように、カ
レンダー成形法で結晶性オレフィン系樹脂シートを製造
する場合には、シートの表面平滑性を良好に保つための
最低温度と、ロールに粘着を起こさないための最高温度
との間の成形温度範囲が極めて狭く、安定生産性に欠け
るという欠点があった。

【０００３】また、シートの材料となる結晶性オレフィ
ン系樹脂組成物中の配合剤が吹出してカレンダーロール
表面にプレートアウトを生じたり、製品シート表面にブ
リードやブルームの現象を生じる問題があった。更に、
従来、建材、包装材、農業資材等の用途には、カレンダ
ー成形法で製造され、適度の剛性または柔軟性と厚み精
度にすぐれた硬質〜軟質の塩化ビニル系樹脂シートが広
く用いられてきたが、これらは焼却時に有害な塩化水素
ガスを発生するため、環境対策や廃棄物処理に問題があ
り、代替製品が求められるようになった。

【０００４】上記課題を解決する手段として、特開平０
６−０８０８３６号公報、特開平１１−３１０６６９号
公報に見られように、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で
測定したメルトフローレートや滑剤等を規定したオレフ
ィン系樹脂組成物が提案されている。しかし、これらの
提案のオレフィン系樹脂組成物は焼却時に有害な塩化水
素ガスは発生しないものの、未だカレンダー成形時にロ
ール粘着を発生したり、シートの外観不良となる場合が
あり十分満足できるものではない。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、カレンダ
ー成形時にカレンダーロールにおける樹脂の粘着や配合
剤のプレートアウトが発生しにくく、得られるシートは
平滑性に優れ穴明き等欠陥のない外観良好で建材用途や
包装用途等に好適に用いられる、シート成形用のエチレ
ン系樹脂組成物及びそれをカレンダー成形して得られる
シートの提供を課題とする。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行なった結果、１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ）
が１．５〜１０ｃＮの範囲であり、かつ溶融張力と分子
量分布（Ｑ）の関係が、０．１≦ＭＳ／Ｑ≦５．０を満
足するエチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化防止剤
が、０．０５〜１．０重量部ならび滑剤が０．０５〜
１．０重量部の割合で配合されているエチレン系樹脂組
成物及びそれをカレンダー成形して得られるシートが前
記の課題を解決することを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は以下の構成を有する。 （１）１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ）が１．５〜
１０ｃＮであり、かつ溶融張力及び分子量分布（Ｑ）が
下記式を満足するエチレン系樹脂１００重量部に対
し、酸化防止剤が、０．０５〜１．０重量部ならび滑剤
が０．０５〜１．０重量部の割合で配合されているエチ
レン系樹脂組成物。 ０．１≦ＭＳ／Ｑ≦５．０ …… （式中、ＭＳは溶融張力（単位：ｃＮ、温度：１９０
℃）を表し、Ｑは分子量分布（＝重量平均分子量［Ｍ
ｗ］／数平均分子量［Ｍｎ］）を表す。）

【０００８】（２）エチレン系樹脂の分子量分布（Ｑ）
が、１．５〜２０．０である前記（１）項記載のエチレ
ン系樹脂組成物。

【０００９】（３）エチレン系樹脂のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．１〜３．０ｇ／１０分、密度が０．
９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ³である前記（１）項もし
くは（２）項記載のエチレン系樹脂組成物。

【００１０】（４）酸化防止剤が、フェノール系酸化防
止剤及びリン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種
である前記（１）〜（３）項のいずれか１項記載のエチ
レン系樹脂組成物。

【００１１】（５）滑剤が、ペンタエリスリトール脂肪
酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジペ
ンタエリスリトール脂肪酸・二塩基酸エステルから選ば
れる少なくとも１種である前記（１）〜（４）項のいず
れか１項記載のエチレン系樹脂組成物。

【００１２】（６）エチレン系樹脂組成物が、エチレン
系樹脂１００重量部に対し、更に５０重量部未満の無機
充填剤が配合されている前記（１）〜（５）項のいずれ
か１項記載のエチレン系樹脂組成物。

【００１３】（７）前記（１）〜（６）項のいずれか１
項記載のエチレン系樹脂組成物をカレンダー成形して得
られるシート。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明において、エチレン系樹脂として
は、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエ
チレン以外の単量体との二元以上のランダムまたはブロ
ック共重合体及びこれらの２種類以上の混合物が挙げら
れる。前記エチレン以外の単量体としては、特に限定さ
れないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３〜１２のα−オ
レフィン、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸
エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル等
のメタクリル酸エステル、一酸化炭素等が例示できる。
これらは1種でも2種以上の併用でもよい。

【００１５】本発明において、前記エチレン系樹脂は１
９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ）が１．５〜１０ｃＮ
の範囲であり、かつ溶融張力（ＭＳ）と分子量分布
（Ｑ）の関係において０．１≦ＭＳ／Ｑ≦５．０、好ま
しくは溶融張力が２．０〜８．０ｃＮの範囲であり、か
つ溶融張力（ＭＳ）と分子量分布（Ｑ）の関係において
０．２≦ＭＳ／Ｑ≦３．０を満足する。前記条件を満足
するエチレン系樹脂を用いることにより、本発明のエチ
レン系樹脂組成物は、シートの表面平滑性を良好に保つ
ための最低温度と、ロールに粘着を起こさないための最
高温度との間のカレンダー成形温度範囲（以下、成形温
度範囲という。）が広くなり、カレンダー成形によっ
て、平滑性に優れた外観良好なシートとなる。

【００１６】なお、本発明において、１９０℃における
溶融張力（ＭＳ）は、メルトテンションテスター２型
（（株）東洋精機製作所製）を用いて、装置内にてエチ
レン系樹脂を１９０℃に加熱し、溶融エチレン系樹脂を
直径２．０９５ｍｍのノズルから２０ｍｍ／分の速度で
２３℃の大気中に押し出してストランドとし、このスト
ランドを３．１４ｍ／分の速度で引き取る際の糸状エチ
レン系樹脂の張力を測定した値（単位：ｃＮ）である。

【００１７】また、前記分子量分布（Ｑ）は、エチレン
系樹脂をオルトジクロロベンゼンに溶解させて濃度０．
７５ｍｇ／ｍｌの溶液とし、ＧＰＣ装置（ＷＡＴＥＲ社
製１５０Ｃ型、使用カラム；ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６
−ＨＴ）を用いて１３５℃にて測定した重量平均分子量
［Ｍｗ］と数平均分子量［Ｍｎ］から、下記式に従っ
て計算した値である。 Ｑ＝Ｍｗ／Ｍｎ ……

【００１８】本発明においては、前記エチレン系樹脂の
分子量分布（Ｑ）が、１．５〜２０．０、好ましくは
５．０〜１５．０であることが望ましい。前記エチレン
系樹脂の分子量分布（Ｑ）が１．５〜２０．０である
と、カレンダー成形において成形温度範囲が広くロール
への粘着が発生しにくく、得られるシートの外観が良好
である。

【００１９】本発明においては、更に、前記エチレン系
樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳＫ ７２１０−１９
７６「熱可塑性プラスチックの流れ試験方法」表１の条
件４（試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ）によ
り測定、以下ＭＦＲという）が、０．１〜３ｇ／１０分
であり、密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０「プラス
チックの密度と比重の測定方法」６．１Ａ法（水中置換
法による測定方法）により測定、以下密度という）が、
０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ³であると、成形温度
範囲が広くなり特に好ましい。更に、前記エチレン系樹
脂の密度が、０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ³である
と、化粧シートとして特に好ましい剛性を持ったシート
を得ることができる。前記エチレン系樹脂のＭＦＲが
０．１〜３ｇ／１０分であると、カレンダー成形におい
て成形温度範囲が広くロールへの粘着が発生しにくく、
得られるシートの外観が良好である。

【００２０】前記１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ）
が１．５〜１０ｃＮの範囲であり、かつ溶融張力（Ｍ
Ｓ）と分子量分布（Ｑ）の関係において０．１≦ＭＳ／
Ｑ≦５．０を満足するエチレン系樹脂、更に分子量分布
（Ｑ）が１．５〜２０．０となるエチレン系樹脂を得る
方法としては、多段重合法により連続的に製造する方法
及び別々に製造された２種類以上のエチレン系樹脂を、
混合装置を用いて混合して製造する方法が挙げられる。
前記の多段重合法により連続的に製造する具体的な方法
としては、複数の重合器を使用して、１段目で分子量が
小さいエチレン系樹脂を製造し、２段目で分子量が大き
いエチレン系樹脂を製造する方法が例示できる。また、
前記の混合して製造する具体的な方法としては、分子量
もしくはＭＦＲの異なる２種類以上のエチレン系樹脂を
溶融混合する方法が例示できる。また、これらの２種類
の方法のうち、前者は均質かつ大量の前記エチレン系樹
脂の製造に適し、後者は比較的少量の前記エチレン系樹
脂の製造に適する。

【００２１】前記のＭＦＲの異なる２種類以上のエチレ
ン系樹脂を溶融混合する方法においては、各々のエチレ
ン系樹脂のメルトフローレートのうち、最大のメルトフ
ローレートをＡ、最小のメルトフローレートをＢとした
場合、Ａ／Ｂ≦１５、好ましくは１．５≦Ａ／Ｂ≦１０
であると、カレンダー成形においてロールへの粘着が発
生しにくく、得られるシートの外観が良好である。

【００２２】本発明のエチレン系樹脂組成物において
は、エチレン系樹脂１００重量部に対し、酸化防止剤
が、０．０５〜１．０重量部配合される。前記酸化防止
剤の配合量が、０．０５重量部未満であると、カレンダ
ーロールにおける樹脂の粘着が発生しやすくなり、１．
０重量部を超えるとエチレン系樹脂組成物中の配合剤が
吹出してカレンダーロール表面にプレートアウトを生じ
たり、製品シート表面にブリードやブルームの現象を生
じ商品価値を損なうおそれがある。前記酸化防止剤とし
ては、エチレン系樹脂に通常用いられる酸化防止剤であ
れば特に限定はないが、フェノール系酸化防止剤及びリ
ン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種であること
が望ましい。

【００２３】前記酸化防止剤としては、フェノール系酸
化防止剤として、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−ｔ−
ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、
２−ｔ−ブチル−６−［３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチル（α−メチルベンジル）］−４−メチル
フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）
フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシベンジル）
フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−
［３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ（α−メチ
ルベンジル）］フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ
−アミル−６−［３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシ（α−メチルベンジル）］フェニルアクリレート、
４，４'ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，
１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、３，９−ビス［１，１−ジ
メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウ
ンデカン、テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ
−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］等を挙げることができる。こ
れらは、単独でまたは２種以上を組合せて用いることが
できる。

【００２４】また、リン系酸化防止剤としては、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ール−ジ−フォスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトール−ジ−フォスファイト、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ト
リス（モノ，ジ−ノニルフェニル）フォスファイト、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等を挙
げることができる。これらは、単独でまたは２種以上を
組合せて用いることができる。特に、フェノール系酸化
防止剤とリン系酸化防止剤の併用が好ましい。

【００２５】本発明のエチレン系樹脂組成物において
は、エチレン系樹脂１００重量部に対し、滑剤が０．０
５〜１．０重量部配合される。滑剤の配合量が、０．０
５重量部未満であるとカレンダーロールにおける樹脂の
粘着が発生しやすくなり、１．０重量部を超えるとエチ
レン系樹脂組成物中の配合剤が吹出してカレンダーロー
ル表面にプレートアウトを生じたり、製品シート表面に
ブリードやブルームの現象を生じ商品価値を損なうおそ
れがある。

【００２６】前記滑剤としては、エチレン系樹脂に通常
用いられる滑剤であれば特に限定はないが、多価アルコ
ール脂肪酸エステル系滑剤が好適に用いられる。前記多
価アルコール脂肪酸エステル系滑剤としては、多価アル
コール成分がグリセリン、ソルビトール、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール等で、脂肪酸成分が
ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ベ
ヘン酸等の脂肪酸である多価アルコールと脂肪酸の完全
または部分エステル、前記多価アルコール成分と前記脂
肪酸成分に更に酸成分としてコハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二塩基酸を用
いて得られる多価アルコールと脂肪酸・二塩基酸の完全
または部分エステルを挙げることができる。

【００２７】前記多価アルコール脂肪酸エステル系滑剤
の中で、多価アルコール成分がペンタエリスリトールま
たはジペンタエリスリトールで、脂肪酸成分が炭素数１
６〜２２の脂肪酸で、二塩基酸がコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族
二塩基酸である多価アルコールと脂肪酸・二塩基酸の完
全または部分エステルが、カレンダーロールにおける粘
着防止効果が大きく、カレンダーロールへのプレートア
ウトがなく特に好ましい。

【００２８】本発明においては、エチレン系樹脂組成物
が、エチレン系樹脂１００重量部に対し、更に５０重量
部未満の無機充填剤が配合されていると、平滑で穴あき
等の欠陥のない良好な外観が損なわれることなく、シー
トの剛性、寸法安定性及び経済性等が向上するため、得
られるシートはバッカー材等の建材用途に特に好適であ
る。

【００２９】前記無機充填剤としては、特に限定されな
いが、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ハイドロタル
サイト、マイカ、クレー、カオリン、酸化チタン、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック等を例
示できる。また、分散性向上、劣化防止のため前記無機
充填剤を表面処理したものも好適に使用できる。

【００３０】本発明においては、必要に応じて上記以外
にエチレン系樹脂に一般的に用いられる各種添加剤、例
えば、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、中和剤、
ブロッキング防止剤、難燃化剤、抗菌剤、顔料（無機顔
料、有機顔料、パール顔料等）等を本発明の効果を大き
く阻害しない限りにおいて配合することができる。

【００３１】本発明のエチレン系樹脂組成物は、エチレ
ン系樹脂、酸化防止剤、多価アルコール脂肪酸エステル
系滑剤、無機充填剤及び必要に応じて配合される他の添
加剤を公知、公用のタンブラーミキサー、ヘンシェルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー等により均一に分散混合して得
ることができる。また、その後、ミキシングロール、押
出機等を用いて所望により加熱溶融混練され、更に粒状
に切断されたペレットとしても得られる。

【００３２】本発明のエチレン系樹脂シートは、上記の
混合・溶融・混練して得られたエチレン系樹脂組成物
を、必要に応じてストレーナーやウォーミングロールを
経由してカレンダーロールに移送し、カレンダーロール
にて圧延しシート状にした後、テイクオフロール、エン
ボスロール、冷却ロール、トリミングカッター等を経て
ワインダーに巻き取られて製品化される。本発明のエチ
レン系樹脂シートの厚みは、０．０３〜１．０ｍｍ、好
ましくは０．０５〜０．８ｍｍである。

【００３３】本発明のエチレン系樹脂シートを建材用途
及び包装用途等に用いるためには必要に応じて印刷や積
層等二次加工が必要であり、その場合エチレン系樹脂シ
ートの印刷や接着に供する面は、ぬれ指数が３６ｍＮ／
ｍ以上であることが望ましい。３６ｍＮ／ｍ以上のぬれ
指数を実現するための表面処理方法としては、コロナ放
電処理を挙げることができる。コロナ放電処理は、火炎
プラズマ処理等に比べ処理の程度の安定性や作業の安全
性の点で優れた方法である。

【００３４】また、前記エチレン系樹脂シートを印刷や
接着に供する場合、インク層、表面層、基材層との密着
性や接着性を更に向上させるため、グラビアコーター、
ロールコーター等で上記コロナ放電処理面にプライマー
を塗布することができる。プライマーとしては公知のオ
レフィン系樹脂用プライマーを用いることができる。具
体的には、ポリウレタン系、ポリエステル系、塩素化ポ
リオレフィン系、アクリル系等のプライマーを例示でき
るが、環境面から塩素等のハロゲン元素を含まないプラ
イマーが好ましい。上記コロナ放電処理面またはプライ
マー塗布面に印刷を行なう場合、印刷の方法としては、
公知のオレフィン系樹脂用インキによるグラビア印刷、
オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷方法が用いら
れる。

【００３５】本発明のエチレン系樹脂シートには、意匠
性を高めるため、エンボス加工やワイピング加工によっ
て木目導管模様等を付与するすることができる。本発明
のエチレン系樹脂シートには、必要に応じて、少なくと
も１種類以上の樹脂を積層することができる。積層の方
法としては、熱ラミネート法、ドライラミネート法、押
出ラミネート法等の公知の方法が用いられる。積層され
る樹脂としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができ
る。

【００３６】また、本発明のエチレン系樹脂シートに
は、耐候性、耐汚染性、耐スクラッチ性を向上させるた
めにトップコート層を設けることができる、トップコー
ト層を形成させるために使用される樹脂としては、ウレ
タン樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等
を挙げることができる。トップコート層を設ける方法と
しては、グラビアコーター、ロールコータ等の公知のコ
ート方法が用いられる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。

【００３８】以下に、実施例で用いられるエチレン系樹
脂及びエチレン系樹脂組成物の試験方法について説明す
る。 （ａ）溶融張力（ＭＳ） メルトテンションテスター２型（（株）東洋精機製作所
製）を用いて、装置内にてエチレン系樹脂を１９０℃に
加熱し、溶融エチレン系樹脂を直径２．０９５ｍｍのノ
ズルから２０ｍｍ／分の速度で２３℃の大気中に押し出
してストランドとし、このストランドを３．１４ｍ／分
の速度で引き取る際の糸状エチレン系樹脂の張力を測定
した（単位：ｃＮ）。

【００３９】（ｂ）分子量分布（Ｑ） エチレン系樹脂をオルトジクロロベンゼンに溶解させて
濃度０．７５ｍｇ／ｍｌの溶液とし、ＧＰＣ装置（ＷＡ
ＴＥＲ社製１５０Ｃ型、使用カラム；ＴＳＫＧＥＬ Ｇ
ＭＨ６−ＨＴ）を用いて１３５℃にて測定した重量平均
分子量と数平均分子量から計算した。

【００４０】（ｃ）ＭＳ／Ｑ 上記（ａ）溶融張力（ＭＳ）と（ｂ）分子量分布（Ｑ）
より計算した。

【００４１】（ｄ）成形温度範囲 ２本の直径２０３ｍｍ（８インチ）の金属ロールからな
る試験用ロールを使用し、２本の金属ロール間隙を、
０．２ｍｍに調整し、金属ロール表面温度を１６０℃か
ら１分間に１℃ずつ上げながら、実施例及び比較例の各
樹脂組成物を竹べらで切り返して溶融混練してゆき、金
属ロールに巻付いたシートの表面に凹凸がなく平滑にな
る温度と、金属ロールにシートが粘着して切り返しがで
きなくなる温度とを測定し、温度差を求め成形温度範囲
とし、下記基準に従って評価した。温度差が大きいほ
ど、すなわち成形温度範囲が広いほど成形性が良好であ
る。 ○：成形温度範囲１０℃以上 ×：成形温度範囲１０℃未満

【００４２】（ｅ）カレンダー成形性 ４本の直径７１１ｍｍ（２８インチ）の金属ロールから
なる逆Ｌ字型精密カレンダー成形装置を用い、バンバリ
ミキサーとミキシングロールで溶融混練された実施例及
び比較例の各樹脂組成物を、各々２時間以上連続して、
表１及び２に記載のカレンダー設定温度（金属ロール表
面温度）で、最終カレンダーロールの面速度２２ｍ／分
で、圧延してシートを成形した。圧延されたシートは、
テイクオフロール速度４５ｍ／分で引き取られ、冷却ロ
ールで冷却された後、シートの両面にコロナ放電処理を
行ない、５０ｍ／分の速度でワインダーに巻き取られ
た。得られたシート両表面の濡れ指数は４８ｍＮ／ｍで
あった。カレンダー成形性は下記基準に従って評価し
た。 （ｅ−１）粘着 ○：ロールへの樹脂の粘着がなく、ロールからの剥離が
容易。 ×：ロールへの樹脂の粘着がひどく、ロールからの均一
な剥離が困難。 （ｅ−２）プレートアウト ○：プレートアウトが認められず、金属ロール表面に光
沢がある。 ×：プレートアウトが認められ、金属ロール表面が曇
る。

【００４３】（ｆ）シートの外観 カレンダー成形で得られたシートを目視観察し下記基準
に従って評価した。 ○：シートの表面が平滑である。 ×：シートの表面に凹凸が見られる。

【００４４】実施例及び比較例において用いられたエチ
レン系樹脂、無機充填剤、滑剤、酸化防止剤を以下に示
す。 ［エチレン系樹脂］ Ａ：エチレン単独重合体 ＭＦＲ；１．０ｇ／１０分、密度；０．９５９ｇ／ｃｍ
³ Ｂ：エチレン−１−ブテン共重合体 ＭＦＲ；０．３５ｇ／１０分、密度；０．９５４ｇ／ｃ
ｍ³。エチル分岐度；６．０個／１０００Ｃ。 Ｃ：エチレン単独重合体 ＭＦＲ；０．３５ｇ／１０分、密度；０．９５７ｇ／ｃ
ｍ³。 Ｄ：エチレン単独重合体 ＭＦＲ；０．２ｇ／１０分、密度；０．９５７ｇ／ｃｍ
³。 Ｅ：エチレン単独重合体 ＭＦＲ；５．４ｇ／１０分、密度；０．９６２ｇ／ｃｍ
³。 Ｆ：エチレン−１−ブテン共重合体 ＭＦＲ；０．０４ｇ／１０分、密度；０．９５０ｇ／ｃ
ｍ³、エチル分岐度；８．５個／１０００Ｃ。 Ｇ：エチレン単独重合体 ＭＦＲ；０．１ｇ／１０分、密度；０．９５６ｇ／ｃｍ
³。

【００４５】［無機充填剤］ 炭酸カルシウム：ＮＳ＃４００、日東粉化工業（株）製 タルク：ミクロンホワイト＃５０００Ｓ、林化成（株）
製

【００４６】［滑剤］ ジペンタエリスリトール脂肪酸・二塩基酸エステル：リ
ケスターＥＷ−１００、理研ビタミン（株）製

【００４７】［酸化防止剤］ フェノール系酸化防止剤：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート フォスファイト系酸化防止剤：トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト

【００４８】実施例１〜７、比較例１〜４ 表１及び表２に記載された配合処方により、エチレン系
樹脂組成物を調製し評価試験に供した。なお、エチレン
系樹脂組成物に用いられたエチレン系樹脂の性質の測定
結果を（ａ）溶融張力、（ｂ）分子量分布、（ｃ）ＭＳ
／Ｑの欄に、エチレン系樹脂組成物の評価試験結果を
（ｄ）成形温度範囲、（ｅ）カレンダー成形性、（ｆ）
シートの外観の欄に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】以上の結果から分かるように、本発明の
エチレン系樹脂組成物は、カレンダー成形においてカレ
ンダーロールへの樹脂の粘着や添加剤のプレートアウト
が見られず、得られたシートは平滑で穴明き等の外観不
良がないため、建材用途や包装用途に用いることがで
き、化粧シート等要求の厳しい分野にも好適に用いられ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/103 Ｃ０８Ｋ 5/103 5/13 5/13 5/49 5/49 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA80 AA82 AA88 AC10 AC11 AC15 AE05 AE11 AE17 BB04 BC01 4F204 AA04C AB06 AB07 AG01 FA09 FB02 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BP021 CJ001 DE238 DE288 DJ018 DJ048 EH047 EJ016 EW066 FD018 FD076 FD177

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ）が
   １．５〜１０ｃＮであり、かつ溶融張力及び分子量分布
   （Ｑ）が下記式を満足するエチレン系樹脂１００重量
   部に対し、酸化防止剤が、０．０５〜１．０重量部なら
   び滑剤が０．０５〜１．０重量部の割合で配合されてい
   るエチレン系樹脂組成物。 ０．１≦ＭＳ／Ｑ≦５．０ …… （式中、ＭＳは溶融張力（単位：ｃＮ、温度：１９０
   ℃）を表し、Ｑは分子量分布（＝重量平均分子量［Ｍ
   ｗ］／数平均分子量［Ｍｎ］）を表す。）
2. 【請求項２】エチレン系樹脂の分子量分布（Ｑ）が、
   １．５〜２０．０である請求項１記載のエチレン系樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】エチレン系樹脂のメルトフローレート（Ｍ
   ＦＲ）が０．１〜３．０ｇ／１０分、密度が０．９４０
   〜０．９６５ｇ／ｃｍ³である請求項１もしくは２記載
   記載のエチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤及
   びリン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種である
   請求項１〜３のいずれか１項記載のエチレン系樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】滑剤が、ペンタエリスリトール脂肪酸エス
   テル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ペンタ
   エリスリトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジペンタエ
   リスリトール脂肪酸・二塩基酸エステルから選ばれる少
   なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項記載の
   エチレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】エチレン系樹脂組成物が、エチレン系樹脂
   １００重量部に対し、更に５０重量部未満の無機充填剤
   が配合されている請求項１〜５のいずれか１項記載のエ
   チレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項記載のエチレ
   ン系樹脂組成物をカレンダー成形して得られるシート。