JP2001192449A - 共重合ポリアミドおよびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからなる包装体およびフィラメント - Google Patents
共重合ポリアミドおよびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからなる包装体およびフィラメントInfo
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Abstract
性などに優れた包装体、フィラメントなどが得られる共
重合ポリアミドおよびその製造方法、並びにこの共重合
ポリアミドからなる包装体およびフィラメントを提供す
ること。 【解決手段】 共重合ポリアミドは、ポリマー構成成分
として6−アミノカプロン酸単位を60〜95重量%含
む共重合ポリアミドであって、その融点が、下記関係式
[I]を満たす共重合ポリアミドを特徴とする。 【数1】
Description
およびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからな
る包装体およびフィラメントに関する。さらに詳しく
は、弾性率が高く、強度、透明性、滑り性、耐熱性に優
れたポリアミド系包装体、または弾性率が高く、強度、
透明性、耐熱性に優れたポリアミド系フィラメントの製
造に好適な共重合ポリアミドおよびその製造方法、並び
にこの共重合ポリアミドからなる包装体およびフィラメ
ントに関する。
リアミド、いわゆるポリアミド6からなる包装体は、酸
素バリアー性、耐薬品性、耐ピンホール性、耐熱性など
において優れた特性を有するが、ブロッキングし易く梱
包や包装時の作業性を損なうことが知られている。その
ブロッキング改良手法として、従来、包材表面構造を変
える方法(特公昭40-958号公報)、脂肪酸アミドを添加
する方法(特公昭33-9788号公報)、および微粉化した
無機物を添加し表面性質を変える方法(特開昭49-42752
号公報)が提案されているが、微粉化した無機物を添加
する方法では、ブロッキング性を高めようとして無機物
の添加量を増やすと包装体の白濁、不透明化が避けられ
ず、耐ブロッキング性と透明性とは相反する関係にあ
る。
た無機物を添加する方法では、微粉末の核剤効果によっ
てポリアミドが結晶化し易いため、成形後の冷却の際、
白濁が起こり易く透明性が損なわれるという欠点を有し
ていた。一方、1,6−ジアミノヘキサンとアジピン酸
の等モル成分、いわゆる66成分などを共重合すること
は公知であり、透明性や成形性を改良するためには有効
であるが、共重合成分の増加とともにポリアミド6の結
晶化が阻害されてポリマーの融点が下がり耐熱性が低下
し、同時に強度や滑り性も低下することが知られてい
る。
ントは、直線強度や耐摩耗性に比較的優れているが、透
明性、結節強度、成形性に劣るという欠点があり、特に
断面径の大きいモノフィラメントの用途では、透明性の
低下が大きいという問題があった。そこで透明性や成形
性を改良するために、66成分などを共重合したポリア
ミドが多く用いられているが、包装体と同様、共重合成
分の増加とともにポリアミド6の結晶化が阻害され、耐
熱性や強度、弾性率などが低下することが知られてい
る。また、断面径の小さなモノフィラメントでは最近さ
らなる高強度化が求められていた。
とするポリアミドは重合後、未反応モノマー(ε−カプ
ロラクタム)を除くために、通常、熱水での抽出操作を
行う必要があるが、共重合成分の増加に伴うポリマーの
融点低下は、抽出時のポリマーペレット同士のブロッキ
ングが起こり易く、特に、6−アミノカプロン酸単位の
含有量が75重量%以下で、共重合成分が脂肪族系ジア
ミン、脂肪族系ジカルボン酸、員環数9以上のラクタム
の場合、熱水での抽出操作を行うことが困難であった。
これを克服するために、例えば、ペレットを熱水での抽
出を行う前に水処理する方法が提案されているが(特開
平7-232321号公報、特開平11-12364号公報)、操作が煩
雑で時間を要する上、その効果も十分ではなかった。
本発明は上記した従来技術の欠点を解消すべくなされた
ものであり、本発明の目的は、弾性率が高く、強度、透
明性、滑り性、耐熱性に優れたポリアミド系包装体、ま
たは弾性率が高く、強度、透明性、耐熱性に優れたポリ
アミド系フィラメントを製造に好適な共重合ポリアミド
およびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからな
る包装体およびフィラメントを提供することにある。
検討を重ねた結果、特定の融点を持つ共重合ポリアミド
を用いた包装体が、特異的に優れた弾性率、強度、透明
性、滑り性、耐熱性を有すること、また特定の融点を持
つ共重合ポリアミドを用いたフィラメントが、特異的に
優れた弾性率、強度、透明性、耐熱性を有すること、さ
らに特定の融点を持つ共重合ポリアミドが熱水抽出時に
ブロッキングしないことをなどを見出し、本発明に到達
したものである。
に、本発明は、ポリマー構成成分として6−アミノカプ
ロン酸単位を60〜95重量%含む共重合ポリアミドで
あって、その融点が、下記関係式[I]を満たすことを特
徴とする共重合ポリアミドを提供する。
本発明において共重合ポリアミドとは、ポリマー構成成
分として6−アミノカプロン酸単位を60〜95重量%
含む共重合ポリアミドであり、ε−カプロラクタムまた
は6−アミノカプロン酸と、3員環以上のε−カプロラ
クタムを除くラクタム、6−アミノカプロン酸を除くア
ミノ酸、ジカルボン酸とジアミンとの重縮合によって得
られる分子鎖中にアミド結合を有する共重合体であり、
ε−カプロラクタムまたは6−アミノカプロン酸以外の
成分は複数用いてもよい。
ロン酸以外の構成成分の具体例としては、エナントラク
タム、ラウリルラクタム等のラクタム、7−アミノヘプ
タン酸、8−アミノオクタン酸、9−アミノノナン酸、
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸な
どのアミノ酸、1,4−ブタンジアミン、1,5−ペン
タンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,5−ヘ
キサンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,11−
ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、メ
タキシリレンジアミン、α,ω−ジアミノポリプロピレ
ングリコールなどのジアミン類、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカン2酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、グルタール酸、二量化脂肪酸など
のジカルボン酸が挙げられる。
アミノカプロン酸単位と1,6−ジアミノヘキサン、ア
ジピン酸単位からなるポリアミド6/66、6−アミノ
カプロン酸単位と1,6−ジアミノヘキサン、セバシン
酸単位から成るポリアミド6/610、6−アミノカプ
ロン酸単位と12−アミノドデカン酸単位からなるポリ
アミド6/12、6−アミノカプロン酸単位と1,6−
ジアミノヘキサン、テレフタル酸単位からなるポリアミ
ド6/6Tが好適に用いられ、好ましくは6−アミノカ
プロン酸単位とジアミンとジカルボン酸から成る共重合
ポリアミド、中でもポリアミド6/66またはポリアミ
ド6/6T、特にポリアミド6/66が好適である。
ために使用される共重合ポリアミド中の6−アミノカプ
ロン酸単位の含有量は、60〜95重量%であることが
必要である。6−アミノカプロン酸単位の量が60重量
%より少ないと、得られる包装体やフィラメントの強度
や弾性率、耐熱性が低下し、95重量%より多いと得ら
れる包装体やフィラメントの透明性や成形性が悪化す
る。6−アミノカプロン酸単位の好ましい量は65〜9
0重量%であり、特に好ましいのは70〜88重量%で
ある。
は、下記関係式[I]で表される範囲内であることが必要
である。
融点(℃)を表し、sは1.15、好ましくは1.1
0、さらに好ましくは1.00、中でも0.90が最適
で、tは0.25であり、好ましくは0.30、さらに
好ましくは0.40、中でも0.45が最適である。s
が1.15より大きいとポリマーの強度や耐熱性が失わ
れ、tが0.25より小さいと製品の透明性や成形性が
悪化する。
m)は、示差熱量計(DSC)で測定される融解ピーク
の頂点の温度を示すが、初期の固体状態から温度を昇温
した際に現れる融解ピークは、通常、固体共重合ポリア
ミドに与えられた熱履歴によって変化することがあるた
め、本発明でいう融解ピークは、一旦DSC測定パン中
でポリマーを融解させた後降温し固化させ、再度昇温し
て融解させた際の融解ピークをさす。DSCで測定され
る融解ピークは、融点の異なるポリマー同士を溶融混練
した場合などでは、しばしば混合や反応が不十分になり
複数現れることもあるが、本発明で得られる共重合ポリ
アミドは単一な融解ピークを示すことが特徴である。
上記関係式[I]で表される範囲内にするためには、共重
合ポリアミドが部分ブロック的な特定のシーケンスを持
つことが好ましく、特にポリマー構成成分として6−ア
ミノカプロン酸単位を60〜95重量%含み、ジカルボ
ン酸およびジアミン単位を合計で40〜5重量%含む共
重合ポリアミドの場合には、全アミド結合を1とした
時、下記関係式[II]を満たすことが好ましい。
(1−α)}]2は、共重合ポリアミドのシーケンスが
完全にランダムとした場合の、6−アミノカプロン酸単
位同士が結合したアミド結合が全アミド結合に占める比
率を表しており、Aはランダム性からのズレを示す係数
である。Aが1.00の場合完全ランダム共重合体とな
り、数値が大きくなるほどブロック性が高くなる。関係
式[II]において、Aは1.010、好ましくは1.02
0、より好ましくは1.040、特には1.060が好
適である。Aが1.010より小さいと通常のランダム
共重合体と変わらないシーケンスとなり、改良効果が小
さい。
×(1−α)}は、共重合ポリアミドのシーケンスが完
全にブロックとした場合の、6−アミノカプロン酸単位
同士が結合したアミド結合が全アミド結合に占める比率
を表しており、Bはブロック性からのズレを示す係数で
ある。Bが1.00の場合、完全ブロック共重合体とな
り数値が小さくなるほどブロック性が低くなる。例えば
ポリアミド6とポリアミド66を通常の溶融混練でブレ
ンドするとポリアミド6とポリアミド66のアミド交換
反応は極僅かしか起こらず、Bは1.00もしくはそれ
に近い値となる。Bは0.990、好ましく0.98
5、より好ましくは0.980、特には0.970が好
適である。Bが0.990より大きいと通常の溶融混練
で得られたブレンド物と変わらないシーケンスとなり、
改良効果が小さい。
でアミド結合のカルボニル炭素の化学シフトが隣接する
置換基により僅かに異なることを利用して、6−アミノ
カプロン酸単位と6−アミノカプロン酸単位、6−アミ
ノカプロン酸単位とジアミン単位、ジカルボン酸単位と
6−アミノカプロン酸単位、ジカルボン酸とジアミン単
位のそれぞれのピーク強度から求めることができる。
−NMR法で、6−アミノカプロン酸単位とジカルボン
酸単位のカルボニル炭素のピーク強度比から求めること
ができる。
公知の製造方法によることができるが、ポリアミド6と
他のポリアミドを滞留時間の短い押出機などで溶融混練
して、融点(Tm)を関係式[I]で表される範囲内にす
ることは困難である。溶融混練で本発明に係る共重合ポ
リアミドを得ようとする場合には、滞留時間が長く設定
できる特殊な混練装置を用いるか、アミド交換触媒を併
用するなどの措置が必要なため、一般には溶融重合法が
適している。
m)を関係式[I]で表される範囲内にするためには、6
−アミノカプロン酸またはε−カプロラクタムと、6−
アミノカプロン酸またはε−カプロラクタム以外の成分
を別々に調製し、一方または双方をあらかじめプレポリ
マー化しておくことが好ましい。
ラクタムとジアミン、ジカルボン酸の等モル塩から合成
される共重合ポリアミドの場合には、ジアミンとジカル
ボン酸の等モル塩の水溶液を、析出物が生じない範囲で
昇温し、絶対圧力で0.1MPa〜2.0MPa、好ま
しくは0.15MPa〜1.0MPa、より好ましくは
0.2MPa〜0.6MPaに達した時点で圧力を保つ
ようにして水を溜出させ、80重量%以上、好ましくは
85重量%以上、より好ましくは90重量%以上まで濃
縮しながら、内温150〜300℃、好ましくは170
〜250℃、さらに好ましくは180〜230℃にして
ジアミンとジカルボン酸からなるプレポリマーを合成
し、次いでε−カプロラクタムと混合する方法が好適で
ある。重合槽内部での析出を回避するために、ε−カプ
ロラクタムはあらかじめ昇温しておくことが好ましく、
昇温温度は140℃〜300℃範囲が好適である。ま
た、ジアミンとジカルボン酸からなるプレポリマーは5
0重量%以下、好ましくは30重量%以下の範囲で、6
−アミノカプロン酸またはε−カプロラクタム成分を含
んでいてもよい。
マーとε−カプロラクタムを十分混合した後、水、6−
アミノカプロン酸などのアミノ酸、ジアミンとジカルボ
ン酸の等モル塩またはその水溶液などの成分を添加する
ことは、ε−カプロラクタムの開環反応を促進するため
に有効であり、中でも水が好適に用いられる。また、重
合を速やかに行わせるために、公知の重合促進剤を添加
することは有効であり、中でもリン酸、亜燐酸、次亜リ
ン酸、またはその塩やエステル等のリン化合物が好適に
用いられる。
子量に特に制限はないが、通常98%硫酸中で測定した
相対粘度で2.0、〜8.0の範囲で選ばれる。相対粘
度が2.0より小さかったり、8.0より大きかったり
すると成形が困難になる。相対粘度は上記範囲の中でも
2.5〜7.0、特に3.0〜6.0の範囲が好まし
い。
ート、ブロー容器などを含む包装材料のことであり、T
−ダイ法、水冷式や空冷式のインフレーション法などの
他、フィルムやシート状成形品を用いて真空成形等によ
る深絞り成形された容器、ブロー成形された容器など、
公知の成形方法で製造された包装体を意味する。これら
包装体は、単層構造であっても他の樹脂と共押出やラミ
ネートなどの手法によって多層構造にされたものであっ
てもよく、特に複層構造のフィルムが好適である。また
包装体の靱性や耐ピンホール性を改良するために、本発
明に係る共重合ポリアミドに他の樹脂、例えばアイオノ
マー樹脂、酸変性ポリエチレン、アクリルゴム、ポリエ
ステル系エラストマーなどを添加することもできる。
に繊維として用いられる紡織フィラメント、または漁網
用、釣り糸用、フィルターをはじめとした工業用布の原
糸等に用いられるモノフィラメントを意味する。本発明
に係る共重合ポリアミドは、特に、強度が要求される断
面径1mm以下のテグス用モノフィラメントや、透明性と
強度が要求される断面径2mm以上の太物モノフィラメン
トとした時に、極めて優れた強度を発揮する。
の各種の樹脂添加剤、例えば熱安定剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防腐剤、防錆剤、
接着促進剤、着色剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、結
晶化促進剤、滑剤、展着剤、殺菌剤、可塑剤、離型剤、
増粘剤、防滴剤、衝撃性改良剤などを配合することがで
きる。
出時にブロッキングしないため、製造プロセス上の利用
価値は大である。さらに、本発明に係る共重合ポリアミ
ドを用いた包装体は、従来知られているものに比べ弾性
率、強度、透明性、滑り性、耐熱性に優れているため利
用価値が大きい。また、本発明に係る共重合ポリアミド
を用いたフィラメントは、従来知られているものに比べ
弾性率、強度、透明性、耐熱性に優れているため利用価
値が大きい。
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。また、測定は以下の方法で行った。
日本電子社製JNM−A400を用い、D2SO4中、5
0℃に昇温し、濃度5%で測定して得られたカルボニル
炭素のピーク強度比より求めた。それぞれのカルボニル
炭素(*印)の化学シフトは、6−アミノカプロン酸単位
同士のアミド結合に基づくカルボニル炭素の化学シフト
を基準(179.04ppm)とし、以下の通りとした。
EIKO.I製DSC−200を用い,室温より昇温速
度20℃/分で260℃まで昇温し、260℃で3分間
保持した後、20℃/分で80℃まで降温し、再度20
℃/分で260℃まで昇温したときに現れる融解ピーク
の頂点の温度を求めた。 (3)ポリアミドの相対粘度:JIS K6810−1970
に準拠して98%硫酸を用いて測定した。
出した後、目視観察して「あり」「なし」と判定した。 (5)フィルムの耐ブロッキング性(滑り性):ASTM
D1894に準拠した東洋精機製作所社製、摩擦測定
器TR型を使用し、23℃、65%RHにおけるで静止
摩擦係数で評価した。数値が小さいほど、フィルムは滑
り性に優れていることを意味する。 (6)フィルムのヘーズ(曇価)(%):東京電色社製の
ヘーズメーターを使用してヘーズ値で評価した。数値が
小さいほど、透明性に優れていることを意味する。
0mmに切断したモノフィラメントの長さ方向の透光率
を、オプチパワーメータ(株式会社ソアー製)を用いて
測定した。なお、透光率(-dBm)は数値が小さいほど、透
明性が良好なことを意味する。 (8)モノフィラメントの引張強度:JIS L−101
3に準拠して直線強度、結節強度、ヤング率を測定し
た。強度の単位は、SI単位系のcN/dtex(センチニュー
トン/デシテックス)、ヤング率の単位はSI単位系の
GPaで表記した。
アジピン酸の等モル塩18kgの50%水溶液と、Na2
HPO3の5%水溶液0.2リットルとを、容量200
リットルの反応器aに仕込んだ。反応器を封じ込めたま
ま、16rpmで攪拌しながらジャケットを加温し、内圧
が絶対圧力で0.35MPaに達した時点で、0.35MPa
を維持するように放圧しながら、さらに内温を上昇させ
ポリアミド66のプレポリマーを合成した。内温が20
0℃に達した時点で、容量200リットルの反応器bで
あらかじめ250℃に昇温させておいたε−カプロラク
タム42kg中に、反応器aのポリアミド66のプレポリ
マーを添加して大気圧まで放圧し、60分間攪拌混合
後、ε−カプロラクタム開環促進のために、純水1.2
リットルをフィードポンプで反応器b内に添加した。反
応器b内の圧力は、絶対圧力で0.85MPaであった。
純水添加終了から5分後放圧を開始し、60分かけて大
気圧にまで放圧し、続いて絶対圧力40kPa迄減圧し、
40kPa到達から約2時間後所定攪拌動力になった時に
攪拌を停止し、反応器b内に窒素ガスを圧入して復圧
後、内容物をストランド状に抜出し、回転式カッターで
切断してペレット化した。
沸騰純水を用いて抽出する操作を5回繰り返し、ペレッ
トに含まれる未反応モノマーおよび低分子量物を除いた
後、120℃、130Paで水分量が0.1%以下にな
るまで乾燥した。得られた共重合ポリアミドの分析値
は、表−1に示したとおりであった。ランダム性を示す
指標(C/[α/{α+2×(1+α)}]2)は1.1
8、ブロック性を示す指標(C/[α/{α+2×(1−
α)}])は0.83で部分的なブロック共重合体であ
ることが判った。
チレンビスステアリン酸アミド(ライオン社製、商品
名:アーモワックスEBS)0.1部、平均粒径3.5
μmの非晶性シリカ(富士シリシア化学社製、商品名:
サイリシア740)0.2部をドライブレンドし、プラ
コー社製の水冷式インフレーション成形機を使用して、
樹脂温度250℃、水冷温度20℃の条件下で、厚さ3
0μmの単層フィルムを成形した。得られたフィルムに
つき、滑り性と透明性とを評価し、結果を表−1に示し
た。
て、1,6−ジアミノヘキサンとアジピン酸の等モル塩
15kg、ε−カプロラクタム45kgを用いた他は、同例
におけると同様の手順で、共重合ポリアミドを得た。得
られた共重合ポリアミドの分析値は、表−1に示したと
おりであった。ランダム性を示す指標(C/[α/{α
+2×(1−α)}]2)は1.16、ブロック性を示
す指標(C/[α/{α+2×1−α)}])は0.8
7で、得られた共重合ポリアミドは部分的なブロック共
重合体であることが判った。このポリマーを用いて、実
施例1におけると同様の手順でフィルムとし、滑り性と
透明性を評価し、結果を表−1に示した。
て、1,6−ジアミノヘキサンとアジピン酸の等モル塩
12kg、ε−カプロラクタムを48kgを用いた他は同例
におけると同様の手順で、共重合ポリアミドを得た。得
られた共重合ポリアミドの分析値は、表−1に示したと
おりであった。ランダム性を示す指標(C[α/{α+
2×(1−α)}]2)は1.16、ブロック性を示す
指標(C/[α/{α+2×(1−α)}])は0.9
2で、得られた共重合ポリアミドは部分的なブロック共
重合体であることが判った。このポリマーを用いて、実
施例1におけると同様の手順でフィルムとし、滑り性と
透明性を評価し、結果を表−1に示した。
て、1,6−ジアミノヘキサンとアジピン酸の等モル塩
9kg、ε−カプロラクタムを51kgを用いた他は同例に
おけると同様の手順で、共重合ポリアミドを得た。得ら
れた共重合ポリアミドの分析値は、表−1に示したとお
りであった。ランダム性を示す指標(C/[α/{α+
2×(1−α)}]2)は1.11、ブロック性を示す
指標(C/[α/[α+2×(1−α)}])は0.9
4で、得られた共重合ポリアミドは部分的なブロック共
重合体であることが判った。このポリマーを用いて、実
施例1におけると同様の手順でフィルムとし、滑り性と
透明性を評価し、結果を表−1に示した。
て、1,6−ジアミノヘキサンとアジピン酸の等モル塩
6kg、ε−カプロラクタムを54kgを用いた他は同例に
おけると同様の手順で、共重合ポリアミドを得た。得ら
れた共重合ポリアミドの分析値は、表−1に示したとお
りであった。ランダム性を示す指標(C/[α/{α+
2×(1−α)}]2)は1.05、ブロック性を示す
指標(C/[α/{α+2×(1−α)}])は0.9
4で、得られた共重合ポリアミドは部分的なブロック共
重合体であることが判った。このポリマーを用いて、実
施例1におけると同様の手順でフィルムとし、滑り性と
透明性を評価し、結果を表−1に示した。
アジピン酸の等モル塩18kgの50%水溶液と、Na2
HPO3の5%水溶液0.2リットルの反応器aに仕込
み、反応器を封じ込めたまま16rpmで攪拌しながらジ
ャケットを加温し、内圧が絶対圧力で0.25MPaに達
した時点で、0.25MPaを維持するように放圧しなが
らさらに内温を昇温した。内温が150℃に達した時点
で、容量200リットルの反応器bであらかじめ250
℃に昇温させておいたε−カプロラクタム42kg中に反
応器aのポリアミド66塩濃縮物を添加して、攪拌下圧
力を1.4MPaに保持しながら260℃まで昇温し共重
合させた。内温260℃に達した時点で大気圧まで放圧
し、続いて40kPa迄減圧した。
し、窒素ガスで復圧後内容物をストランド状に抜出し回
転式カッターでペレット化した。続いてこのペレットを
150リットルの沸騰純水を用いて抽出する操作を5回
繰り返したところ、ブロッキングが見られた。得られた
ペレットは実施例1同様、120℃、130Paで水分量
が0.1%以下になるまで乾燥した。得られた共重合ポ
リアミドの分析値は、表−1に示したとおりであった。
ランダム性を示す指標(c/[α/{α+2×(1−
α)}]2)は0.98で、この共重合体はほぼ完全な
ランダム共重合体であった。この共重合ポリアミドを用
い、実施例1におけると同様の手順でフィルムを得た。
得られたフィルムにつき、滑り性と透明性を評価し、結
果を表−2に示した。
アジピン酸の等モル塩12kg、ε−カプロラクタムを4
8kg用いた他は比較例1と同様にして共重合ポリアミド
を得た。ランダム性を示す指標(c/[α/{α+2×
(1−α)}]2)は1.00で、この共重合体は完全
なランダム共重合体であった。得られた共重合ポリアミ
ドの分析値は、表−1に示したとおりであった。この共
重合ポリアミドを用い、実施例1におけると同様の手順
でフィルムを得た。得られたフィルムにつき、滑り性と
透明性を評価し、結果を表−2に示した。
アジピン酸の等モル塩9kg、ε−カプロラクタムを51
kg用いた他は比較例1と同様にして共重合ポリアミドを
得た。得られた共重合ポリアミドの分析値は、表−1に
示したとおりであった。ランダム性を示す指標(c/
[α/{α+2×(1−α)}]2)は0.98で、こ
の共重合体はほぼ完全なランダム共重合体であった。こ
の共重合ポリアミドを用いて実施例1と同様にフィルム
を得た。得られたフィルムにつき、滑り性と透明性を評
価し、結果を表−2に示した。
6(三菱化学社製、商品名:ノバミッド)85部と相対
粘度4.5のポリアミド66(DuPont社製、商品名:ザ
イテル)15部を、東芝機械社製二軸押出機(型式:T
EM35B)を用いて、バレル温280℃で溶融混練し
6/66ブレンド物を得た。このポリアミドブレンド物
の分析値は、表−1に示したとおりであった。融点ピー
クは2つ現れ、ブロック性を示す指標(c/[α/{α
+2×(1−α)}])は1.00で、この共重合体はア
ジピン酸単位と6−アミノカプロン酸単位の結合がほと
んどない完全なブロック共重合体、または単なるポリア
ミド6とポリアミド66の混合物と考えられた。このポ
リアミドを用いて実施例1と同様にフィルムを得た。得
られたフィルムにつき、滑り性と透明性を評価し、結果
を表−2に示した。
比較例4および表−1および表−2より、次のことがわ
かる。 (1)実施例の共重合ポリアミドは、部分的なブロック共
重合体であり、熱水による未反応モノマーなどの抽出時
にブロッキングが起こらず、フィルムは滑り性に優れ、
ヘーズも低く透明性に優れている(実施例1〜実施例5
参照)。 (2)これに対して、比較例1の共重合ポリアミドは、完
全なランダム共重合体であり、熱水抽出時にブロッキン
グが起こり、フィルムは滑り性に劣る。また、比較例
2、比較例3の共重合ポリアミドもまた完全なブロック
共重合体であり、熱水抽出時にブロッキングが起こらな
かったが、フィルムは滑り性に劣る。さらに、比較例4
の共重合ポリアミドは、完全なブロック共重合体または
単なる2種類のポリアミドの混合物と考えられ、フィル
ムは滑り性に優れているが、ヘーズが高く透明性に劣
る。
得られた共重合ポリアミド100部に対し、ノルマルブ
チルベンゼンスルホンアミド0.1部、エチレンビスス
テアリン酸アミド0.2部をドライブレンドした。この
ドライブレンド物を、先端にギヤーポンプ、紡糸用ノズ
ルを取り付けた、シリンダ径30mm、L/D=27の単
軸押出機によって、温度260℃で溶融紡糸し、10℃
の冷却水に通して冷却固化させた後、95℃、100%
RHの条件下で4.0倍に湿熱延伸を施した。次いで、
180℃の乾燥空気中で1.6倍に乾熱延伸を施し、最
後に180℃の乾燥空気中で弛緩率0.95倍で乾熱ヒ
ートセットを施して、直径0.24mmのモノフィラメン
トを得た。得られたモノフィラメントについて、前記の
評価方法で評価し、結果を表−3に示した。
て、共重合ポリアミドとして実施例5に記載の例におい
て得られた共重合ポリアミドを用いた他は、同例におけ
ると同様の手順でモノフィラメントを得た。得られたモ
ノフィラメントについて、前記の評価方法で評価し、結
果を表−3に示した。
得られた共重合ポリアミド100部に対し、ノルマルブ
チルベンゼンスルホンアミド0.1部、エチレンビスス
テアリン酸アミドを0.2部をドライブレンドした。こ
のドライブレンド物を、先端にギヤーポンプ、紡糸用ノ
ズルを取り付けた、シリンダ径40mm、L/D=27の
単軸押出機によって、温度250℃で溶融紡糸し、15
℃の冷却水に通して冷却固化させた後、95℃、100
%RHの条件下で4.2倍に湿熱延伸を施した。次い
で、240℃の乾燥空気中で1.55倍に乾熱延伸を施
し、最後に240℃の乾燥空気中で弛緩率0.93倍で
乾熱ヒートセットを施して、直径2.0mmのモノフィラ
メントを得た。得られたモノフィラメントについて、前
記の評価方法で評価し、結果を表−3に示した。
て、共重合ポリアミドを比較例3に記載の例で得られた
共重合ポリアミドに代えた他は、同例におけると同様の
手順でモノフィラメントを得た。得られたモノフィラメ
ントについて、前記の評価方法で評価し、結果を表−3
に示した。
て、共重合ポリアミドを比較例4に記載の例で得られた
共重合ポリアミドに代えた他は、同例におけると同様の
手順でモノフィラメントを得た。得られたモノフィラメ
ントについて、前記の評価方法で評価し、結果を表−3
に示した。
て、共重合ポリアミドを比較例2に記載の例で得られた
共重合ポリアミドに代えた他は、同例におけると同様の
手順でモノフィラメントを得た。得られたモノフィラメ
ントについて、前記の評価方法で評価し、結果を表−3
に示した。
アジピン酸の等モル塩18kgの50%水溶液と、Na2
HPO3の5%水溶液0.2リットルを容量200リッ
トル反応器aに仕込み、反応器を封じ込めたまま16rp
mで攪拌しながらジャケットを加温し、内圧が絶対圧力
で0.35MPaに達した時点で、0.35MPaを維持する
ように放圧しながらさらに内温を上昇させ66プレポリ
マーを合成した。内温が200℃に達した時点で、容量
200リットル反応器bであらかじめ250℃に昇温さ
せておいたε−カプロラクタム42kg中に反応器aの6
6プレポリマーを添加して大気圧まで放圧し、60分間
攪拌混合後、絶対圧力40kPa迄減圧した。40kPa到達
から6時間後も系内の粘度はほとんど上昇せず、内容物
をストランドとして抜き出すことはできなかった。
比較例8および表−3より、次のことがわかる。 (1)部分的なブロック共重合体である実施例の共重合ポ
リアミドから得られるモノフィラメントは、引張り強度
と透明性の双方において優れている。 (2)これに対して比較例のポリアミドから得られるモノ
フィラメントは、引張り強度に劣り(比較例5〜比較例
7)、透明性も劣る(比較例6)。(3)ジアミンとジカ
ルボン酸からなるプレポリマーにε−カプロラクタムを
混合しても、ε−カプロラクタム開環能を有する物質を
添加しないと、本発明に係る共重合ポリアミドが得られ
ない(比較例8)。
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。 1.本発明に係る共重合ポリアミドは、熱水抽出時にブ
ロッキングし難く、製造プロセス上のトラブルがない。 2.本発明に係る共重合ポリアミドの製造方法によれ
ば、ジアミンとジカルボン酸からなるプレポリマーにε
−カプロラクタム開環能を有する物質を添加するので、
目的とする共重合ポリアミドを容易に得ることができ
る。 3.本発明に係る共重合ポリアミドから得られる包装体
は、弾性率が高く、強度、透明性、滑り性、耐熱性など
に優れている。 4.本発明に係る共重合ポリアミドから得られるモノフ
ィラメントは、弾性率が高く、強度、透明性、耐熱性な
どに優れている。
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリマー構成成分として6−アミノカプ
ロン酸単位を60〜95重量%含む共重合ポリアミドで
あって、その融点が、下記関係式[I]を満たすことを特
徴とする共重合ポリアミド。 【数1】 - 【請求項2】 ポリマー構成成分として6−アミノカプ
ロン酸単位60〜95重量%と、実質的に等モルのジカ
ルボン酸およびジアミン単位合計で40〜5重量%から
構成される共重合ポリアミドにおいて、共重合ポリアミ
ドの全アミド結合を1とした場合に、下記関係式[II]を
満たすことを特徴とする共重合ポリアミド。 【数2】 【数3】 - 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載の共重合
ポリアミドを製造するにあたり、まずジアミンとジカル
ボン酸からなるプレポリマーを合成した後、このプレポ
リマーにε−カプロラクタムを混合し、続いてε−カプ
ロラクタム開環能を有する物質を添加することを特徴と
する、請求項1または請求項2に記載の共重合ポリアミ
ドの製造方法。 - 【請求項4】 請求項1または請求項2記載の共重合ポ
リアミドを用いることを特徴とするポリアミド系樹脂包
装体。 - 【請求項5】 請求項1または請求項2記載の共重合ポ
リアミドを用いることを特徴とするポリアミド系フィラ
メント。
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---|---|---|---|
JP2000005367A JP2001192449A (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 共重合ポリアミドおよびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからなる包装体およびフィラメント |
Applications Claiming Priority (1)
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ID=18534043
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JP2000005367A Pending JP2001192449A (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 共重合ポリアミドおよびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからなる包装体およびフィラメント |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2001192449A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016223037A (ja) * | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 宇部興産株式会社 | モノフィラメント |
KR20190036545A (ko) * | 2016-07-28 | 2019-04-04 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 낮은 함량의 폴리아미드 66 공단량체를 함유하는 폴리아미드 6 수지 |
CN113215678A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-08-06 | 闽江学院 | 一种荧光透明锦纶长丝的制备方法 |
-
2000
- 2000-01-14 JP JP2000005367A patent/JP2001192449A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2016223037A (ja) * | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 宇部興産株式会社 | モノフィラメント |
KR20190036545A (ko) * | 2016-07-28 | 2019-04-04 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 낮은 함량의 폴리아미드 66 공단량체를 함유하는 폴리아미드 6 수지 |
KR102380392B1 (ko) | 2016-07-28 | 2022-04-01 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 낮은 함량의 폴리아미드 66 공단량체를 함유하는 폴리아미드 6 수지 |
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