JP2001181467A - 合成樹脂粉末の粉体特性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴムを多量に含む従来からのグラフト共重合
体の低温保管中の粉体特性を改良する。 【解決手段】 グラフト共重合体ラテックスを凝固スラ
リーにしたのち、特定のポリマーのラテックスと特定の
金属化合物を特定量混合した後、系のｐHを特定範囲に
調整することを特徴とする粉体特性の良好な合成樹脂粉
末を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はグラフト共重合体樹
脂の粉体特性を改良し、粉末樹脂の低温保管中のブロッ
キングを防止する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、合成樹脂粉末の粉体特性、な
かでもゴム成分を含む合成樹脂の粉体の嵩比重や耐ブロ
ッキング性を改良し、粉体特性を改良する方法は種々検
討されてきている。たとえば、特開昭５７−５９９２９
号公報には、グラフト共重合体ラテックスを気相凝固す
る方法が開示されており、この方法により耐ブロッキン
グ性がかなり改良されることが示されている。

【０００３】また、最近では粉体の自動計量や輸送ライ
ンの大型化に伴い、耐ブロッキング性などの粉体特性の
改良要求はさらに強くなり、また、ユーザーの世界的な
広がりにより粉体が製造後、輸送、貯蔵される間に高温
だけでなく低温も含む広範な熱履歴を受けるため、粉体
特性をさらに改良する方法も検討されている。例えば、
特開昭６４−２６６４３号公報にはゴムを多量に含む従
来からのグラフト共重合体スラリーに対し塩類を添加す
る方法が示されている。

【０００４】他に、ゴムを多量に含む従来からのグラフ
ト共重合体スラリーに対し特開平４−３００９４７号公
報にはメチルメタクリレートを必須成分とした硬質多段
重合体を、また特開平７−３１０６号公報にはメチルメ
タクリレート３０〜６０重量％、芳香族ビニル単量体６
５〜３５重量％、架橋性単量体０．１〜２５重量％およ
び共重合可能なその他の単量体０〜３０重量％からなる
ポリマーを添加して粉体特性を改良する方法が示されて
いる。

【０００５】しかし、これらの方法では粉体特性を改良
する効果が不十分であったり、常温保管中の粉体特性に
対しては十分な改良効果を示すものの、低温保管中の粉
体特性に対してその効果が十分でない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴムを多量
に含む従来からのグラフト共重合体の低温保管中の粉体
特性、特に耐ブロッキング性を改良するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは常温保管中
の粉体特性だけでなく低温保管中の粉体特性を大幅に改
善する方法について鋭意検討を重ねた結果、本発明を完
成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、高級脂肪酸塩を用い
て乳化重合することによって得られるゴムを幹ポリマー
とするグラフト共重合体ラテックスを凝固スラリーにし
た後、該グラフト共重合体１００重量部に対し、メチル
メタクリレート３０〜６０重量％、芳香族ビニル単量体
６５〜３５重量％、架橋性単量体０．１〜２５重量％お
よび共重合可能なその他の単量体０〜３０重量％を重合
してなるポリマーを０．１〜１０重量部及びカルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、または亜
鉛の塩化物、水酸化物、硫酸塩または炭酸塩を１〜１０
重量部添加し、該スラリーのｐＨを６〜９．５に調整
後、熱処理、脱水、乾燥することを特徴とするグラフト
共重合体樹脂粉末の粉体特性改良方法に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のグラフト共重合体はゴム
を幹ポリマーとし、その存在下にビニル単量体を重合し
て得られる。塩化ビニル系樹脂に配合することを目的と
した重合体としては、たとえばＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹
脂、ＭＡＢＳ樹脂などが従来から乳化重合のラテックス
状で製造されている。

【００１０】前記グラフト共重合体ラテックスは、まず
幹ポリマーとなるゴムが通常の乳化重合法により製造さ
れ、このゴムラテックスの存在下でグラフト単量体をグ
ラフト共重合させることによってえられる。

【００１１】前記グラフト共重合に用いられる高級脂肪
酸塩は、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸
塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩などがあげられる。
しかし、これらは牛脂石鹸のように多くの異なる化合物
として製造されることが多く、前記した具体例は混合物
の一成分として含むものも含まれる。また、カルボン酸
塩型乳化剤の陽イオンは、アルカリ金属イオン、アンモ
ニウムイオンなどであり、アルカリ金属イオンとして
は、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオ
ン等である。

【００１２】前記幹ポリマーとなるゴムを形成するのに
用いられる単量体としては、たとえばブタジエン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、ブチルアクリレート、オ
クチルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル
系単量体などがあげられる。さらに、これらの単量体よ
り少ない量、具体的には幹ポリマーに対して３５重量％
未満、さらには０〜５重量％の前記単量体や架橋剤を共
重合させてもよい。

【００１３】前記共重合可能な単量体としては、たとえ
ばメチルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物、
スチレンなどの芳香族ビニル化合物などがあげられる。

【００１４】また、前記架橋性単量体としては、多官能
性単量体たとえばジビニルベンゼン、ポリエチレングリ
コールジメタクリレートなどがあげられる。

【００１５】前記ゴムラテックスの存在下でグラフト共
重合させる単量体としては、たとえばメチルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸アルキルエステル、ブチルアク
リレートなどのアクリル酸アルキルエステル、アクリロ
ニトリルなどのビニルシアン化合物、スチレンなどの芳
香族ビニル単量体などがあげられる。

【００１６】前記グラフト共重合によりえられる重合体
における幹ポリマーとグラフト成分との割合は凝固工程
中に塊状化が起こらず、しかも最終の成形物の耐衝撃性
を十分に高くするという点からグラフト共重合体に対し
て幹ポリマーは好ましくは４０〜８５重量％、より好ま
しくは６０〜８０重量％、グラフト成分は好ましくは６
０〜１５重量％、より好ましくは４０〜２０重量％であ
る。

【００１７】前記グラフト共重合体を凝固する際の凝固
剤としては硫酸、塩酸、リン酸、硝酸などの無機塩類、
酢酸などの有機酸類などが用いられる。これらは単独で
用いても２種以上併用してもよい。

【００１８】本発明においては前記グラフト共重合体１
００重量部（固形分）に対し、メチルメタクリレート３
０〜６０重量％、好ましくは３５〜５５重量％、芳香族
ビニル単量体６５〜３５重量％、好ましくは５０〜４０
重量％、架橋性単量体０．１〜２５重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％、さらに好ましくは３〜７重量％お
よび共重合可能なその他の単量体０〜３０重量％、好ま
しくは０〜１０重量％からなるポリマー０．１〜１０重
量部（固形分）、好ましくは０．５〜４重量部をラテッ
クス（通常固形分含有率０．５〜１０重量％程度）ある
いは凝固スラリー（通常固形分含有率０．５〜１０重量
％程度）の状態で混合し、凝固する。ポリマーをスラリ
ーで添加するばあいはこの凝固工程を省くことができ
る。

【００１９】前記芳香族ビニル単量体としては、たとえ
ばスチレン、α−メチルスチレンなどが使用されうる
が、これらに限定されるものではない。

【００２０】さらに、前記共重合体可能なその他の単量
体としては、例えばアクリロニトリルなどのビニルシア
ン化合物やアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のア
ルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステルやグ
ラフト交叉剤などがあげられる。

【００２１】前記ポリマー中のメチルメタクリレートの
割合が３０〜６０重量％の範囲をはずれても、また、前
記ポリマー中の芳香族ビニル単量体の割合が３５〜６５
重量％の範囲をはずれても、えられるポリマーの屈折率
が塩化ビニル系樹脂の屈折率から０．１以上に大きく外
れてしまうためＭＢＳ樹脂として塩化ビニル計樹脂と配
合して用いる場合は最終成型物の透明性が低下する。

【００２２】また、前記ポリマー中の架橋性単量体の割
合が０．１重量％未満のばあい、グラフト共重合体樹脂
粉末の耐ブロッキング性改良効果が小さく、一方、２５
重量％をこえるとフィッシュアイが多数発生する傾向に
ある。

【００２３】さらに、前記グラフト共重合体１００重量
部に対するポリマーの混合量が０．１〜１０重量部のば
あいには、グラフト共重合体樹脂粉末の耐ブロッキング
性の改良効果は大きく、しかも最終成型物の透明性の低
下、衝撃強度の低下、衝撃強度の低下、フィッシュアイ
の多発が起こらない。

【００２４】次に、前記グラフト共重合体１００重量部
に対し、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミ
ニウム又は亜鉛の塩化物、水酸化物、硫酸塩または炭酸
塩０．７〜１０重量部が添加される。この添加量が０．
７重量部未満、例えば０．５重量部でも効果は発現する
が、脂肪酸の一部が難水性の脂肪酸塩とならず、再乳化
するため熱処理槽中の発砲、脱水時の目詰まりといった
問題が生じる。このため実用的な工業操作が不可能とな
り好ましくない。また、１０重量部をこえる場合、その
合成樹脂の本来の性質が低下する。

【００２５】スラリーのｐＨ調節のため、例えばカリウ
ム、ナトリウム又はアンモニウム化合物のアルカリ性物
質が添加される。アルカリ性物質としては、たとえば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムな
どがあげられる。前記アルカリ性物質でスラリー系のｐ
Ｈは６〜９．５に調整される。系のｐＨが６未満では粉
体特性の改善効果が小さく、また９．５をこえる場合、
前記効果の発現は期待できるものの一部共重合体が加水
分解するため好ましくない。

【００２６】その後、前記混合スラリーを蒸気または電
熱器などによって、たとえば５０〜１００℃の温度に１
０分から１時間保持して熱処理後、脱水、乾燥し、本発
明の特に低温保管中の粉体特性が改良されたグラフト共
重合体樹脂粉末がえられる。

【００２７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。

【００２８】（実施例１）水２００重量部、牛脂ナトリ
ウム石鹸２重量部、硫酸第一鉄０．００２重量部、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００５重量部、リ
ン酸三カリウム０．２重量部、ホルムアルデヒドスルフ
ォキシル酸ソーダ０．２重量部、ブタジエン８０重量
％、スチレン２０重量％（以上単量体計１００重量
部）、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
０．１重量部を攪拌機つき耐圧重合容器に仕込み、４０
℃で１５時間重合させ、重合転化率９９％のゴムラテッ
クス（Ｒ−１）をえた。

【００２９】ゴムラテックス（Ｒ−１）２５０重量部
（固形分７５重量部）、水２５重量部、牛脂ナトリウム
石鹸 ０．２重量部、硫酸第一鉄０．００２重量部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００４重量部、
ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１重量
部、メチルメタクリレート１２．５重量％、スチレン１
２．５重量％（以上単量体１００重量部）を攪拌機つき
重合容器に仕込み、６０℃で４時間重合させ、転化率９
９％のグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１）をえた。

【００３０】水２００重量部、オレイン酸ソーダ０．５
重量部、硫酸第一鉄０．００２重量部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム０．００５重量部、ホルムアルデ
ヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２重量部を別の撹拌機
つき重合容器に仕込み、６０℃に昇温したのち、メチル
メタクリレート５５重量％、スチレン４０重量％、１，
３−ブチレングリコールジメタクリレート５重量％（以
上単量体計１００重量部）、クメンハイドロパーオキサ
イド０．３重量部の混合液を７時間で連続追加した。こ
の間２時間目、４時間目、６時間目にオレイン酸ソーダ
を各０．５重量部追加した。モノマー混合液の追加終了
後２時間の後重合を行い、重合転化率９９％のポリマー
ラテックス（Ｌ−１）をえた。

【００３１】グラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１）３
００重量部（固形分１００重量部）に濃度１０重量％塩
酸４０重量部を加えて凝固させ、えられた凝固スラリー
を撹拌しながらポリマーラテックス（Ｌ−１）４．５重
量部（固形分１．５重量部）、１０重量％塩化カルシウ
ム溶液１０重量部（固形分１重量部）を加え、続いて２
５重量％水酸化ナトリウムを添加してスラリーのｐＨを
６．５に調整した後９５℃で１５分間熱処理した。その
後、スラリーを脱水、乾燥し、共重合体樹脂粉末をえ
た。

【００３２】（耐ブロッキング性）えられた合成樹脂粉
末の耐ブロッキング性を以下の方法で測定した。すなわ
ち、合成樹脂粉末３０ｇを直径５ｃｍの筒状の容器に入
れ、３０℃で０．３ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、その
後、荷重をかけたまま３０℃または２℃の恒温室で２０
時間保持し、ブロックを作製した。えられたブロックを
破壊するのに要した荷重をブロックの付着力として評価
した。この条件下で付着力が１０００Ｐａ以下であると
耐ブロッキング性が良好で貯蔵安定性が良いといえる。
結果を表１に示す。

【００３３】（実施例２）実施例１で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながら実施例１で
得られたポリマーラテックス（Ｌ−１）４．５重量部
（固形分１．５重量部）、１０重量％塩化カルシウム溶
液１０重量部（固形分１重量部）を加え、続いて２５重
量％水酸化ナトリウムを添加してスラリーのｐＨを９に
調整した後９５℃で１５分間熱処理した。その後、スラ
リーを脱水、乾燥し、共重合体樹脂粉末をえた。耐ブロ
ッキング性を実施例１と同様にして評価した。結果を表
１に示す。

【００３４】（実施例３）実施例１で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）、１０重量％塩化カルシウム溶液７．５重量部（固
形分０．７５重量部）を加え、続いて２５重量％水酸化
ナトリウムを添加してスラリーのｐＨを９に調整した後
９５℃で１５分間熱処理した。その後、スラリーを脱
水、乾燥し、合成樹脂粉末をえた。耐ブロッキング性を
実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００３５】（実施例４）実施例１で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）、１０重量％塩化カルシウム溶液９５重量部（固形
分９．５重量部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナト
リウムを添加してスラリーのｐＨを９に調整した後９５
℃で１５分間熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾
燥し、合成樹脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００３６】（実施例５）水２００重量部、牛脂ナトリ
ウム石鹸２重量部、硫酸第一鉄０．００２重量部、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００５重量部、リ
ン酸三カリウム０．２重量部、ホルムアルデヒドスルフ
ォキシル酸ソーダ０．２重量部、ブタジエン７０重量
％、スチレン３０重量％（以上単量体１００重量部）、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１
重量部を攪拌機つき耐圧重合容器に仕込み、４０℃で１
５時間重合させ、重合転化率９９％のゴムラテックス
（Ｒ−２）をえた。

【００３７】ゴムラテックス（Ｒ−２）２１０重量部
（固形分７０重量部）、水６０重量部、牛脂ナトリウム
石鹸 ０．２重量部、硫酸第一鉄０．００２重量部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００４重量部、
ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１重量
部、メチルメタクリレート１２．５重量％、スチレン１
２．５重量％、ブチルアクリレート５重量％（以上単量
体１００重量部）を攪拌機つき重合容器に仕込み、６０
℃で４時間重合させ、転化率９９％のグラフト共重合体
ラテックス（Ｇ−２）をえた。

【００３８】グラフト共重合体ラテックス（Ｇ−2）３
００重量部（固形分１００重量部）に濃度１０重量％塩
酸４０重量部を加えて凝固させ、えられた凝固スラリー
を撹拌しながらポリマーラテックス（Ｌ−１）４．５重
量部（固形分１．５重量部）、１０重量％塩化カルシウ
ム溶液１０重量部（固形分１重量部）を加え、続いて２
５重量％水酸化ナトリウムを添加してスラリーのｐＨを
８に調整した後９５℃で１５分間熱処理した。その後、
スラリーを脱水、乾燥し、合成樹脂粉末をえた。

【００３９】（実施例６）実施例５で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）、１０重量％塩化カルシウム溶液１０重量部（固形
分１重量部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナトリウ
ムを添加してスラリーのｐＨを９に調整した後９５℃で
１５分間熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾燥
し、合成樹脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例１
と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００４０】（実施例７）実施例５で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）、１０重量％硫酸マグネシウム溶液１０重量部（固
形分１重量部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナトリ
ウムを添加してスラリーのｐＨを９に調整した後９５℃
で１５分間熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾燥
し、合成樹脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例１
と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００４１】（比較例１）実施例１で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナトリウムを添加
してスラリーのｐＨを４に調整した後９５℃で１５分間
熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾燥し、合成樹
脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【００４２】（比較例２）実施例１で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながら１０重量％
塩化カルシウム溶液１０重量部（固形分１重量部）を加
え、続いて２５重量％水酸化ナトリウムを添加してスラ
リーのｐＨを９に調整した後９５℃で１５分間熱処理し
た。その後、スラリーを脱水、乾燥し、合成樹脂粉末を
えた。耐ブロッキング性を実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。

【００４３】（比較例３）実施例１で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−１）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）、１０重量％塩化カルシウム溶液１０重量部（固形
分１重量部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナトリウ
ムを添加してスラリーのｐＨを４に調整した後９５℃で
１５分間熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾燥
し、合成樹脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例１
と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００４４】（比較例４）実施例５で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−２）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナトリウムを添加
してスラリーのｐＨを４に調整した後９５℃で１５分間
熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾燥し、合成樹
脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【００４５】（比較例５）実施例５で得られたグラフト
共重合体ラテックス（Ｇ−２）３００重量部（固形分１
００重量部）に１０重量％塩酸４０重量部を加えて凝固
させ、えられた凝固スラリーを撹拌しながらポリマーラ
テックス（Ｌ−１）４．５重量部（固形分１．５重量
部）、１０重量％塩化カルシウム溶液１０重量部（固形
分１重量部）を加え、続いて２５重量％水酸化ナトリウ
ムを添加してスラリーのｐＨを４に調整した後９５℃で
１５分間熱処理した。その後、スラリーを脱水、乾燥
し、合成樹脂粉末をえた。耐ブロッキング性を実施例１
と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明の方法により、低温保管中の合成
樹脂粉末の粉体特性を大幅に改善することができ、広範
な温度領域で貯蔵しても良好な粉体特性を維持すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/24 Ｃ０８Ｋ 3/24 3/26 3/26 //(Ｃ０８Ｌ 51/04 (Ｃ０８Ｌ 51/04 33:12） 33:12） Ｆターム(参考） 4F070 AA04 AA06 AA07 AA08 AA18 AA32 AA33 AB08 AB09 AC13 AC16 AC18 AC20 AC76 AC83 AE30 DA33 DA38 4J002 BN211 DD066 DE076 DE086 DE096 DE106 DE146 DE236 DG046 DG056 4J100 AB02P AB03P AB16R AJ02S AL03Q AL03S AL66R AM02S BA08R CA05 CA06 CA23

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高級脂肪酸塩を用いて乳化重合すること
   によって得られるゴムを幹ポリマーとするグラフト共重
   合体ラテックスを凝固スラリーにした後、該グラフト共
   重合体１００重量部に対し、メチルメタクリレート３０
   〜６０重量％、芳香族ビニル単量体６５〜３５重量％、
   架橋性単量体０．１〜２５重量％および共重合可能なそ
   の他の単量体０〜３０重量％を重合してなるポリマーを
   ０．１〜１０重量部及びカルシウム、マグネシウム、バ
   リウム、アルミニウム、または亜鉛の塩化物、水酸化
   物、硫酸塩または炭酸塩を１〜１０重量部添加し、該ス
   ラリーのｐＨを６〜９．５に調整後、熱処理、脱水、乾
   燥することを特徴とするグラフト共重合体樹脂粉末の粉
   体特性改良方法。