JP2001181432A - 難燃性ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード - Google Patents
難燃性ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードInfo
- Publication number
- JP2001181432A JP2001181432A JP37369099A JP37369099A JP2001181432A JP 2001181432 A JP2001181432 A JP 2001181432A JP 37369099 A JP37369099 A JP 37369099A JP 37369099 A JP37369099 A JP 37369099A JP 2001181432 A JP2001181432 A JP 2001181432A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam board
- weight
- parts
- polypropylene resin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性に優れた、厚みの厚い、低密度なポリ
プロピレン系樹脂押出発泡ボードを提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂５０〜９５
重量部と（ｂ）ポリスチレン系樹脂５０〜５重量部、お
よび（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、０．５〜１
５．０重量部の（ｃ）相溶化剤からなり、密度が５０〜
１０Ｋｇ／ｍ3、厚みが２０ｍｍ以上、平均気泡径が
１．４ｍｍ以下の押出発泡ボードであって、さらにＪＩ
Ｓ−Ａ９５１１に準じて測定した消炎時間が３秒間以内
となるように難燃化剤を含有する。
プロピレン系樹脂押出発泡ボードを提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂５０〜９５
重量部と（ｂ）ポリスチレン系樹脂５０〜５重量部、お
よび（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、０．５〜１
５．０重量部の（ｃ）相溶化剤からなり、密度が５０〜
１０Ｋｇ／ｍ3、厚みが２０ｍｍ以上、平均気泡径が
１．４ｍｍ以下の押出発泡ボードであって、さらにＪＩ
Ｓ−Ａ９５１１に準じて測定した消炎時間が３秒間以内
となるように難燃化剤を含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂からなる押出発泡ボードに関する。更に詳しくは、た
とえば建築物の壁、床間仕切などの構造材、断熱材など
に好適に使用し得る、難燃性の改良されたポリプロピレ
ン系樹脂押出発泡ボードに関する。
脂からなる押出発泡ボードに関する。更に詳しくは、た
とえば建築物の壁、床間仕切などの構造材、断熱材など
に好適に使用し得る、難燃性の改良されたポリプロピレ
ン系樹脂押出発泡ボードに関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般に
軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であるこ
とから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などに幅広く
利用されている。とくに、ポリプロピレン系樹脂からな
る発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐熱性が良好で
あるため、その特徴を生かして緩衝材などにとくに好適
に利用されている。しかしながらポリプロピレン系樹脂
は燃焼しやすい樹脂であることから、ポリプロピレン系
樹脂からなる発泡体を建築資材などの用途で使用する場
合、難燃性を向上させることが求められる。
軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であるこ
とから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などに幅広く
利用されている。とくに、ポリプロピレン系樹脂からな
る発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐熱性が良好で
あるため、その特徴を生かして緩衝材などにとくに好適
に利用されている。しかしながらポリプロピレン系樹脂
は燃焼しやすい樹脂であることから、ポリプロピレン系
樹脂からなる発泡体を建築資材などの用途で使用する場
合、難燃性を向上させることが求められる。
【０００３】ポリオレフィン系樹脂の発泡体を難燃化す
る試みとして、例えば特公昭４３−１２００４号公報で
は、ポリオレフィン系樹脂に塩素化パラフィンや三酸化
アンチモンなどを添加することが開示されているが、こ
の方法はポリオレフィン系樹脂を架橋したのちに発泡す
るために厚みの厚い発泡ボードを製造することが困難で
あった。また、この公報ではポリオレフィン系樹脂とし
ては、ポリエチレンのみの記載しかなくポリプロピレン
は記載されていない。
る試みとして、例えば特公昭４３−１２００４号公報で
は、ポリオレフィン系樹脂に塩素化パラフィンや三酸化
アンチモンなどを添加することが開示されているが、こ
の方法はポリオレフィン系樹脂を架橋したのちに発泡す
るために厚みの厚い発泡ボードを製造することが困難で
あった。また、この公報ではポリオレフィン系樹脂とし
ては、ポリエチレンのみの記載しかなくポリプロピレン
は記載されていない。
【０００４】また、特開平８−２０８８７５号公報に
は、ポリオレフィン系樹脂に中和処理された熱膨張性黒
鉛とポリリン酸アンモニウム類の混合物を添加して押出
発泡することが開示されている。しかしながら、前記方
法では厚みの薄いシート形状の物しか得られておらず、
厚みの厚い、低密度な発泡ボードを得ることが困難であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂に中和処理された熱膨張性黒
鉛とポリリン酸アンモニウム類の混合物を添加して押出
発泡することが開示されている。しかしながら、前記方
法では厚みの薄いシート形状の物しか得られておらず、
厚みの厚い、低密度な発泡ボードを得ることが困難であ
る。
【０００５】このようにポリプロピレン系樹脂の特徴を
損なわず、難燃性が高く、厚みが厚く、低密度で、平均
気泡径の小さいポリプロピレン系樹脂発泡ボードを、押
出発泡によって製造する方法が未だ見出されていないの
が現状である。
損なわず、難燃性が高く、厚みが厚く、低密度で、平均
気泡径の小さいポリプロピレン系樹脂発泡ボードを、押
出発泡によって製造する方法が未だ見出されていないの
が現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性に優れた、厚みの厚い、低密度で、平均気泡径の小さ
いポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードを提供すること
にある。
性に優れた、厚みの厚い、低密度で、平均気泡径の小さ
いポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードを提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン系
樹脂とポリスチレン系樹脂と相溶化剤からなる樹脂組成
物に難燃化剤を含有せしめることにより、難燃性が高
く、厚みが厚く、低密度であり、平均気泡径の小さい押
出発泡ボードが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン系
樹脂とポリスチレン系樹脂と相溶化剤からなる樹脂組成
物に難燃化剤を含有せしめることにより、難燃性が高
く、厚みが厚く、低密度であり、平均気泡径の小さい押
出発泡ボードが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、（ａ）ポリプロピレ
ン系樹脂５０〜９５重量部と（ｂ）ポリスチレン系樹脂
５０〜５重量部、および（ａ）＋（ｂ）１００重量部に
対し、０．５〜１５．０重量部の（ｃ）相溶化剤からな
り、密度が５０〜１０Ｋｇ／ｍ3、厚みが２０ｍｍ以
上、平均気泡径が１．４ｍｍ以下の押出発泡ボードであ
って、さらにＪＩＳ−Ａ９５１１に準じて測定した消炎
時間が３秒間以内、好ましくは３秒間未満となるように
難燃化剤を含有することを特徴とする、難燃性を有する
ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードに関する。
ン系樹脂５０〜９５重量部と（ｂ）ポリスチレン系樹脂
５０〜５重量部、および（ａ）＋（ｂ）１００重量部に
対し、０．５〜１５．０重量部の（ｃ）相溶化剤からな
り、密度が５０〜１０Ｋｇ／ｍ3、厚みが２０ｍｍ以
上、平均気泡径が１．４ｍｍ以下の押出発泡ボードであ
って、さらにＪＩＳ−Ａ９５１１に準じて測定した消炎
時間が３秒間以内、好ましくは３秒間未満となるように
難燃化剤を含有することを特徴とする、難燃性を有する
ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】ポリプロピレン系樹脂から難燃性
が高く、厚みの厚い、低密度なポリプロピレン系樹脂押
出発泡ボードを得るには、発泡を阻害せず、かつ難燃性
を付与できる量の難燃化剤を添加すると共に、ポリプロ
ピレン系樹脂が気泡膜を保持するのに充分な溶融張力を
有することが重要となる。
が高く、厚みの厚い、低密度なポリプロピレン系樹脂押
出発泡ボードを得るには、発泡を阻害せず、かつ難燃性
を付与できる量の難燃化剤を添加すると共に、ポリプロ
ピレン系樹脂が気泡膜を保持するのに充分な溶融張力を
有することが重要となる。
【００１０】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
としてはとくに制限はないが、２３０℃で測定したメル
トテンションが５ｇ以上であることが好ましい。メルト
テンションが５ｇ未満であると発泡ボードの密度が高く
なる傾向があり、また、平均気泡径が大きくなる傾向が
ある。
としてはとくに制限はないが、２３０℃で測定したメル
トテンションが５ｇ以上であることが好ましい。メルト
テンションが５ｇ未満であると発泡ボードの密度が高く
なる傾向があり、また、平均気泡径が大きくなる傾向が
ある。
【００１１】２３０℃でのメルトテンションが５ｇ以上
あるポリプロピレン系樹脂としては、たとえば線状のポ
リプロピレン樹脂に放射線を照射するまたは線状のポリ
プロピレン樹脂、ラジカル重合開始剤、単量体を溶融混
合するなどの方法により得られる分岐構造あるいは高分
子量成分を含有するポリプロピレン系樹脂があげられ
る。これらのなかでは線状ポリプロピレン樹脂、ラジカ
ル重合開始剤および単量体を溶融混合して得られる改質
ポリプロピレン系樹脂が安価に製造できる点から好まし
い。
あるポリプロピレン系樹脂としては、たとえば線状のポ
リプロピレン樹脂に放射線を照射するまたは線状のポリ
プロピレン樹脂、ラジカル重合開始剤、単量体を溶融混
合するなどの方法により得られる分岐構造あるいは高分
子量成分を含有するポリプロピレン系樹脂があげられ
る。これらのなかでは線状ポリプロピレン樹脂、ラジカ
ル重合開始剤および単量体を溶融混合して得られる改質
ポリプロピレン系樹脂が安価に製造できる点から好まし
い。
【００１２】前記単量体としてはスチレン単量体、イソ
プレン単量体および１，３−ブタジエン単量体を単独で
も組み合わせて使用してもよい。通常は、ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して０．０５〜１０重量部程
度の単量体を使用することが好ましい。単量体の使用量
が少ないと２３０℃でのメルトテンションが５ｇ未満と
なる傾向があり、多いと発泡ボードの難燃性が損なわれ
る傾向がある。
プレン単量体および１，３−ブタジエン単量体を単独で
も組み合わせて使用してもよい。通常は、ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して０．０５〜１０重量部程
度の単量体を使用することが好ましい。単量体の使用量
が少ないと２３０℃でのメルトテンションが５ｇ未満と
なる傾向があり、多いと発泡ボードの難燃性が損なわれ
る傾向がある。
【００１３】ラジカル重合開始剤としては、たとえば、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、α，α′−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどを使用すること
ができる。通常は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対して０．０１〜５重量部程度のラジカル重合開始剤
を使用することが好ましい。ラジカル重合開始剤の使用
量が少ないと２３０℃でのメルトテンションが５ｇ未満
となる傾向があり、多いと改質ポリプロピレン系樹脂の
特徴である経済性が損なわれる傾向がある。
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、α，α′−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどを使用すること
ができる。通常は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対して０．０１〜５重量部程度のラジカル重合開始剤
を使用することが好ましい。ラジカル重合開始剤の使用
量が少ないと２３０℃でのメルトテンションが５ｇ未満
となる傾向があり、多いと改質ポリプロピレン系樹脂の
特徴である経済性が損なわれる傾向がある。
【００１４】前記の溶融混練の装置としては、ロール、
コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸
押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２
軸多円板装置などの横型攪拌機またはダブルヘリカルリ
ボン攪拌機などの縦型攪拌機など高分子材料を適宜の温
度に加熱することができ、適宜の剪断応力を与えながら
混練することができる装置があげられる。これらのう
ち、とくに単軸または２軸押出機が生産性の点から好ま
しい。
コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸
押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２
軸多円板装置などの横型攪拌機またはダブルヘリカルリ
ボン攪拌機などの縦型攪拌機など高分子材料を適宜の温
度に加熱することができ、適宜の剪断応力を与えながら
混練することができる装置があげられる。これらのう
ち、とくに単軸または２軸押出機が生産性の点から好ま
しい。
【００１５】前述のようにして、本発明における改質ポ
リプロピレン系樹脂を製造することができる。
リプロピレン系樹脂を製造することができる。
【００１６】また、ポリスチレン系樹脂としては、スチ
レンの単独重合体や、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、ブタジエン、メチルメタアクリレートなどのス
チレンと共重合できる単量体とのスチレンを主成分とす
る共重合体や、これらの混合物を使用することができる
が、望ましくはスチレンの単独重合体である。
レンの単独重合体や、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、ブタジエン、メチルメタアクリレートなどのス
チレンと共重合できる単量体とのスチレンを主成分とす
る共重合体や、これらの混合物を使用することができる
が、望ましくはスチレンの単独重合体である。
【００１７】前記ポリスチレン系樹脂のメルトフローレ
ートとしては０．５〜２０ｇ／１０分（２００℃×５Ｋ
ｇ）の範囲が好ましい。メルトフローレートが小さいポ
リスチレン系樹脂は入手が困難な傾向があり、大きいポ
リスチレン系樹脂では発泡ボードの平均気泡径が大きく
なる傾向がある。
ートとしては０．５〜２０ｇ／１０分（２００℃×５Ｋ
ｇ）の範囲が好ましい。メルトフローレートが小さいポ
リスチレン系樹脂は入手が困難な傾向があり、大きいポ
リスチレン系樹脂では発泡ボードの平均気泡径が大きく
なる傾向がある。
【００１８】また、本発明で用いられる相溶化剤として
は、スチレン−プロピレングラフト共重合体、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素化され
たスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、水
素化されたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体などがあげられる。
は、スチレン−プロピレングラフト共重合体、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素化され
たスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、水
素化されたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体などがあげられる。
【００１９】これらの内、水素化されたスチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、水素化されたスチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が好まし
い。
ジエン−スチレンブロック共重合体、水素化されたスチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が好まし
い。
【００２０】また、本発明の発泡ボードは、ＪＩＳ−Ａ
９５１１に準じて測定した消炎時間が３秒間以内、好ま
しくは３秒間未満となるように難燃化剤を含有する。本
発明で用いられる難燃化剤としては、押出発泡ボードを
製造することができ、かつ発泡ボードに難燃性を付与で
きるものであればとくに限定はない。
９５１１に準じて測定した消炎時間が３秒間以内、好ま
しくは３秒間未満となるように難燃化剤を含有する。本
発明で用いられる難燃化剤としては、押出発泡ボードを
製造することができ、かつ発泡ボードに難燃性を付与で
きるものであればとくに限定はない。
【００２１】難燃化剤としては、例えば、臭素化脂肪
族、臭素化芳香族、臭素化リン酸エステル、臭素化ポリ
マーなどの臭素系化合物；塩素化脂肪族、塩素化芳香
族、塩素化リン酸エステル、塩素化ポリマーなどの塩素
系化合物；リン酸エステル、リン酸塩、ポリリン酸塩、
赤リンなどのリン系化合物；シリコンオイル、シリコン
ポリマー、シリコンエラストマー、シリカゲルなどのシ
リコン系化合物；酸化アンチモン、金属水酸化物、金属
酸化物、金属炭酸塩、酸化ホウ素、ホウ酸塩、黒鉛など
の無機系化合物、などの１種または２種以上があげられ
る。
族、臭素化芳香族、臭素化リン酸エステル、臭素化ポリ
マーなどの臭素系化合物；塩素化脂肪族、塩素化芳香
族、塩素化リン酸エステル、塩素化ポリマーなどの塩素
系化合物；リン酸エステル、リン酸塩、ポリリン酸塩、
赤リンなどのリン系化合物；シリコンオイル、シリコン
ポリマー、シリコンエラストマー、シリカゲルなどのシ
リコン系化合物；酸化アンチモン、金属水酸化物、金属
酸化物、金属炭酸塩、酸化ホウ素、ホウ酸塩、黒鉛など
の無機系化合物、などの１種または２種以上があげられ
る。
【００２２】これらの内、臭素系化合物単独、または臭
素系化合物と無機系化合物の併用が好ましい。
素系化合物と無機系化合物の併用が好ましい。
【００２３】前記臭素系化合物としては、例えば、ヘキ
サブロモシクロドデカン、トリス（２，３−ジブロモプ
ロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロ
ピル）イソシアヌレート、テトラブロモ−ビニルシクロ
ヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ペンタブロモ
シクロヘキサン、ヘキサブロモ−２−ブテン、テトラブ
ロモノナン、ヘキサブロモベンゼン、オクタブロモジフ
ェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、トリ
ブロモフェノール、テトラブロモジヒドロキシジフェニ
ルメタン、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ−ジ（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テ
トラブロモビスフェノールＡ−ジ（グリシジルエーテ
ル）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビ
スフェノールＳ−ジ（２，３−ジブロモプロピルエーテ
ル）、エチレンビステトラブロムフタルイミド、臭素化
ポリスチレン、などの１種または２種以上があげられ
る。これらのうち、とくに好ましい臭素系化合物として
は、ヘキサブロモシクロドデカン、ペンタブロモシクロ
ヘキサン、テトラブロモシクロオクタンなどがあげられ
る。
サブロモシクロドデカン、トリス（２，３−ジブロモプ
ロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロ
ピル）イソシアヌレート、テトラブロモ−ビニルシクロ
ヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ペンタブロモ
シクロヘキサン、ヘキサブロモ−２−ブテン、テトラブ
ロモノナン、ヘキサブロモベンゼン、オクタブロモジフ
ェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、トリ
ブロモフェノール、テトラブロモジヒドロキシジフェニ
ルメタン、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ−ジ（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テ
トラブロモビスフェノールＡ−ジ（グリシジルエーテ
ル）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビ
スフェノールＳ−ジ（２，３−ジブロモプロピルエーテ
ル）、エチレンビステトラブロムフタルイミド、臭素化
ポリスチレン、などの１種または２種以上があげられ
る。これらのうち、とくに好ましい臭素系化合物として
は、ヘキサブロモシクロドデカン、ペンタブロモシクロ
ヘキサン、テトラブロモシクロオクタンなどがあげられ
る。
【００２４】また前記無機系化合物としては、例えば、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化錫、酸化錫水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、ホウ酸バリウ
ム、メタホウ酸バリウム、カーボンブラック、黒鉛、膨
張性黒鉛などの１種または２種以上があげられる。これ
らのうち、とくに好ましい無機化合物としては、三酸化
アンチモン、酸化錫水和物などがあげられる。
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化錫、酸化錫水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、ホウ酸バリウ
ム、メタホウ酸バリウム、カーボンブラック、黒鉛、膨
張性黒鉛などの１種または２種以上があげられる。これ
らのうち、とくに好ましい無機化合物としては、三酸化
アンチモン、酸化錫水和物などがあげられる。
【００２５】前記無機系化合物を併用しない場合、すな
わち、前記臭素系化合物を単独で使用する場合は、ポリ
プロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との合計量１０
０重量部に対して５〜２０重量部の臭素系化合物を添加
することが、難燃性が充分に発現し、かつ押出発泡ボー
ド化を阻害せず、経済的であるという点で好ましい。
わち、前記臭素系化合物を単独で使用する場合は、ポリ
プロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との合計量１０
０重量部に対して５〜２０重量部の臭素系化合物を添加
することが、難燃性が充分に発現し、かつ押出発泡ボー
ド化を阻害せず、経済的であるという点で好ましい。
【００２６】前記臭素系化合物と前記無機系化合物を併
用する場合は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系
樹脂との合計量１００重量部に対して０．５〜１５重量
部の臭素系化合物を添加することが、難燃性が充分に発
現し、かつ押出発泡ボード化を阻害せず、経済的である
という点で好ましく、０．３〜１０．０重量部の無機化
合物を添加することが、難燃性が充分に発現し、かつ経
済的であるという点で好ましい。
用する場合は、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系
樹脂との合計量１００重量部に対して０．５〜１５重量
部の臭素系化合物を添加することが、難燃性が充分に発
現し、かつ押出発泡ボード化を阻害せず、経済的である
という点で好ましく、０．３〜１０．０重量部の無機化
合物を添加することが、難燃性が充分に発現し、かつ経
済的であるという点で好ましい。
【００２７】次に、本発明において、前記ポリプロピレ
ン系樹脂とポリスチレン系樹脂と相溶化剤と難燃化剤か
らなる組成物を混合し発泡させて押出発泡ボードを製造
する方法としては、例えば前記樹脂組成物に、揮発性発
泡剤を高温、高圧下に圧入して混合し、適性発泡温度ま
で冷却し、大気圧下に押出発泡させる方法などがあげら
れる。たとえば、前記樹脂組成物に第一段の押出機で揮
発性発泡剤を圧入して混合し、成型用金型に直結したダ
イを備えた第二段の押出機で押出発泡することによって
押出発泡ボードを製造することができる。第一段の押出
機は樹脂組成物が可塑化する温度（通常は１５０〜２５
０℃程度）とし、第二段の押出機は適性発泡温度（通常
は１２０〜１８０℃程度）とすることができる。
ン系樹脂とポリスチレン系樹脂と相溶化剤と難燃化剤か
らなる組成物を混合し発泡させて押出発泡ボードを製造
する方法としては、例えば前記樹脂組成物に、揮発性発
泡剤を高温、高圧下に圧入して混合し、適性発泡温度ま
で冷却し、大気圧下に押出発泡させる方法などがあげら
れる。たとえば、前記樹脂組成物に第一段の押出機で揮
発性発泡剤を圧入して混合し、成型用金型に直結したダ
イを備えた第二段の押出機で押出発泡することによって
押出発泡ボードを製造することができる。第一段の押出
機は樹脂組成物が可塑化する温度（通常は１５０〜２５
０℃程度）とし、第二段の押出機は適性発泡温度（通常
は１２０〜１８０℃程度）とすることができる。
【００２８】なお、前記組成物は、それぞれの成分の粒
状または粉末をブレンダーで均一にブレンドしたもの、
これを一度混練押出機に通し溶融ブレンドしたもの、ま
たは、ポリスチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂
に難燃化剤を溶融ブレンドし、そののちに残余の樹脂を
ドライブレンドしたものいずれの方法で製造したもので
も良い。
状または粉末をブレンダーで均一にブレンドしたもの、
これを一度混練押出機に通し溶融ブレンドしたもの、ま
たは、ポリスチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂
に難燃化剤を溶融ブレンドし、そののちに残余の樹脂を
ドライブレンドしたものいずれの方法で製造したもので
も良い。
【００２９】本発明において好ましい揮発型発泡剤とし
ては、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、シク
ロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタ
ン、ジクロロフルオロメタン、クロロエタン、ジクロロ
トリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、窒
素、空気などの無機ガス、などの１種または２種以上が
あげられる。
ては、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、シク
ロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタ
ン、ジクロロフルオロメタン、クロロエタン、ジクロロ
トリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、窒
素、空気などの無機ガス、などの１種または２種以上が
あげられる。
【００３０】発泡剤の添加量は発泡剤の種類および目標
発泡倍率によって選択されるが、一般に樹脂組成物１０
０重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。発泡剤
の添加量が少ないと発泡ボードの密度が高くなる傾向が
あり、多いと発泡ボードの厚みが薄くなる傾向がある。
発泡倍率によって選択されるが、一般に樹脂組成物１０
０重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。発泡剤
の添加量が少ないと発泡ボードの密度が高くなる傾向が
あり、多いと発泡ボードの厚みが薄くなる傾向がある。
【００３１】また、気泡径のコントロールのため、必要
に応じて、マイカやタルク、重曹−クエン酸混合物など
の公知の発泡核剤を併用しても良い。発泡核剤の添加量
は、一般に樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜
１重量部が好ましい。発泡核剤の添加量が少ないと発泡
ボードの平均気泡径が大きい傾向があり、多いと発泡ボ
ードの厚みが薄くなる傾向がある。
に応じて、マイカやタルク、重曹−クエン酸混合物など
の公知の発泡核剤を併用しても良い。発泡核剤の添加量
は、一般に樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜
１重量部が好ましい。発泡核剤の添加量が少ないと発泡
ボードの平均気泡径が大きい傾向があり、多いと発泡ボ
ードの厚みが薄くなる傾向がある。
【００３２】
【実施例】つぎに実施例および比較例に基づいて本発明
に関する発泡ボードについて説明するが、本発明はかか
る実施例のみに限定されるものではない。
に関する発泡ボードについて説明するが、本発明はかか
る実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】実施例および比較例には次のポリプロピレ
ン系樹脂を使用した。
ン系樹脂を使用した。
【００３４】ＰＰ−Ａ：エチレンランダムポリプロピレ
ン（ＭＦＲ＝０．５）１００重量部と、イソプレン２．
５重量部と、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．５重量部を
溶融混練した改質ポリプロピレン（２３０℃でのメルト
テンション７．６ｇ）。 ＰＰ−Ｂ：市販の高溶融張力ポリプロピレン（モンテル
製、ＳＤ６１３、２３０℃でのメルトテンション７．０
ｇ）。 ＰＰ−Ｃ：市販の汎用エチレンランダムポリプロピレン
（グランドポリマー（株）製、ハイポールＢ２３０、２
３０℃でのメルトテンション４．３ｇ）。
ン（ＭＦＲ＝０．５）１００重量部と、イソプレン２．
５重量部と、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．５重量部を
溶融混練した改質ポリプロピレン（２３０℃でのメルト
テンション７．６ｇ）。 ＰＰ−Ｂ：市販の高溶融張力ポリプロピレン（モンテル
製、ＳＤ６１３、２３０℃でのメルトテンション７．０
ｇ）。 ＰＰ−Ｃ：市販の汎用エチレンランダムポリプロピレン
（グランドポリマー（株）製、ハイポールＢ２３０、２
３０℃でのメルトテンション４．３ｇ）。
【００３５】＜メルトテンション測定方法＞東洋精機
（株）製メルトテンションテスターを用い、口径１ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍ、流入角４５度のオリフィスから１９
０℃に加熱したポリプロピレン系樹脂を１０ｍｍ／ｍｉ
ｎの速度で押出し、該押出物を張力検出用プーリ−を通
過させて１ｍ／ｍｉｎの速度から加速させながら巻き取
り、該押出物が切断されるまでの引取りに要する張力を
測定する。この破断時の張力をもって該ポリプロピレン
系樹脂のメルトテンションとした。
（株）製メルトテンションテスターを用い、口径１ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍ、流入角４５度のオリフィスから１９
０℃に加熱したポリプロピレン系樹脂を１０ｍｍ／ｍｉ
ｎの速度で押出し、該押出物を張力検出用プーリ−を通
過させて１ｍ／ｍｉｎの速度から加速させながら巻き取
り、該押出物が切断されるまでの引取りに要する張力を
測定する。この破断時の張力をもって該ポリプロピレン
系樹脂のメルトテンションとした。
【００３６】＜発泡ボードの評価方法＞得られた押出発
泡ボードの密度、難燃性をつぎの方法により評価した。
泡ボードの密度、難燃性をつぎの方法により評価した。
【００３７】発泡体の密度：重量と水没法により求めた
体積とから算出する。
体積とから算出する。
【００３８】平均気泡径：発泡体中央部の厚み方向、幅
方向、押出方向の直線上の気泡径を測定し、１．６２３
を掛け３方向の平均を示す。 気泡径 ＝ １．６２３×直線上の気泡弦長
方向、押出方向の直線上の気泡径を測定し、１．６２３
を掛け３方向の平均を示す。 気泡径 ＝ １．６２３×直線上の気泡弦長
【００３９】発泡体の難燃性：ＪＩＳ Ａ９５１１に準
じて消炎時間を測定し、以下の基準で難燃性を評価し
た。 ○：消炎時間が３秒間以内 ×：消炎時間が３秒間を越える。
じて消炎時間を測定し、以下の基準で難燃性を評価し
た。 ○：消炎時間が３秒間以内 ×：消炎時間が３秒間を越える。
【００４０】実施例１ ＰＰ−Ａを６５重量部、ポリスチレン（旭化成（株）
製、スタイロンＧ９３０５、ＭＦＲ１．５）を３５重量
部、相溶化剤として水素化されたスチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（クラレ（株）製、セプト
ン２１０４）を５重量部、難燃化剤としてヘキサブロモ
シクロドデカンを５重量部と三酸化アンチモンを２．５
重量部、および発泡核剤としてマイカ０．３重量部をリ
ボンブレンダーでドライブレンドしたのち、上記混合物
を５０Ｋｇ／ｈで６５ｍｍ−９０ｍｍタンデム型押出機
に供給し、第一段押出機（６５ｍｍ）中にて２００℃で
可塑化したのち、発泡剤としてイソブタンを混合樹脂１
００重量部に対して１２重量部圧入し、第二段押出機
（９０ｍｍ）中にて樹脂温度が１４３℃になるように冷
却し、スリット幅５０ｍｍ、スリット厚３．０ｍｍ、ラ
ンド３０ｍｍの矩形ダイより押出し、矩形ダイに直結し
た成形用金型を通すことにより発泡ボードを得た。発泡
ボードの物性を表１に示す。
製、スタイロンＧ９３０５、ＭＦＲ１．５）を３５重量
部、相溶化剤として水素化されたスチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（クラレ（株）製、セプト
ン２１０４）を５重量部、難燃化剤としてヘキサブロモ
シクロドデカンを５重量部と三酸化アンチモンを２．５
重量部、および発泡核剤としてマイカ０．３重量部をリ
ボンブレンダーでドライブレンドしたのち、上記混合物
を５０Ｋｇ／ｈで６５ｍｍ−９０ｍｍタンデム型押出機
に供給し、第一段押出機（６５ｍｍ）中にて２００℃で
可塑化したのち、発泡剤としてイソブタンを混合樹脂１
００重量部に対して１２重量部圧入し、第二段押出機
（９０ｍｍ）中にて樹脂温度が１４３℃になるように冷
却し、スリット幅５０ｍｍ、スリット厚３．０ｍｍ、ラ
ンド３０ｍｍの矩形ダイより押出し、矩形ダイに直結し
た成形用金型を通すことにより発泡ボードを得た。発泡
ボードの物性を表１に示す。
【００４１】実施例２ 臭素系化合物としてヘキサブロモシクロドデカンの代わ
りにペンタブロモシクロヘキサンを５重量部用いた他
は、実施例１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られ
た発泡ボードの物性を表１に示す。
りにペンタブロモシクロヘキサンを５重量部用いた他
は、実施例１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られ
た発泡ボードの物性を表１に示す。
【００４２】実施例３ 臭素系化合物としてヘキサブロモシクロドデカンの代わ
りにトリス（ジブロモプロピルホスフェートを７重量部
用いた他は、実施例１と同様な方法で発泡ボードを得
た。得られた発泡体の物性を表１に示す。
りにトリス（ジブロモプロピルホスフェートを７重量部
用いた他は、実施例１と同様な方法で発泡ボードを得
た。得られた発泡体の物性を表１に示す。
【００４３】実施例４ 無機系化合物として三酸化アンチモンの代わりに酸化錫
水和物を３重量部用いた他は、実施例１と同様な方法で
発泡ボードを得た。得られた発泡ボードの物性を表１に
示す。
水和物を３重量部用いた他は、実施例１と同様な方法で
発泡ボードを得た。得られた発泡ボードの物性を表１に
示す。
【００４４】実施例５ ヘキサブロモシクロドデカンの配合量を１５重量部に変
更し、三酸化アンチモンを添加しない他は、実施例１と
同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボードの
物性を表１に示す。
更し、三酸化アンチモンを添加しない他は、実施例１と
同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボードの
物性を表１に示す。
【００４５】実施例６ ＰＰ−Ａを８０重量部、実施例１のポリスチレンを２０
重量部と比率を変え、ヘキサブロモシクロドデカンを８
重量部、三酸化アンチモンを４重量部とした他は、実施
例１と同様の方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボ
ードの物性を表１に示す。
重量部と比率を変え、ヘキサブロモシクロドデカンを８
重量部、三酸化アンチモンを４重量部とした他は、実施
例１と同様の方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボ
ードの物性を表１に示す。
【００４６】実施例７ ポリプロピレン系樹脂をＰＰ−Ｂに変更したほかは実施
例１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボ
ードの物性値を表１に示す。
例１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボ
ードの物性値を表１に示す。
【００４７】実施例８ 相溶化剤を水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（シェルジャパン（株）製、クレイ
トンＧ１６５２）５重量部に変更したほかは実施例１と
同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボードの
物性値を表１に示す。
ンブロック共重合体（シェルジャパン（株）製、クレイ
トンＧ１６５２）５重量部に変更したほかは実施例１と
同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボードの
物性値を表１に示す。
【００４８】比較例１ ヘキサブロモシクロドデカンおよび三酸化アンチモンを
添加しないほかは実施例１と同様な方法で発泡ボードを
得た。得られた発泡ボードの物性値を表１に示す。難燃
性の不充分な発泡ボードとなった。
添加しないほかは実施例１と同様な方法で発泡ボードを
得た。得られた発泡ボードの物性値を表１に示す。難燃
性の不充分な発泡ボードとなった。
【００４９】比較例２ ヘキサブロモシクロドデカンを添加しないほかは実施例
１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボー
ドの物性値を表１に示す。難燃性の不充分な発泡体とな
った。
１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボー
ドの物性値を表１に示す。難燃性の不充分な発泡体とな
った。
【００５０】比較例３ ポリプロピレン系樹脂をＰＰ−Ｃに変更したほかは実施
例１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボ
ードの物性値を表１に示す。密度が高く、厚みが薄く、
平均気泡径の大きい発泡ボードとなった。
例１と同様な方法で発泡ボードを得た。得られた発泡ボ
ードの物性値を表１に示す。密度が高く、厚みが薄く、
平均気泡径の大きい発泡ボードとなった。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、難燃性が高く、厚みが
厚く、低密度で、平均気泡径が小さいことから、建築用
断熱材として好適に用いることのできる発泡ボードを容
易に提供することができる。
厚く、低密度で、平均気泡径が小さいことから、建築用
断熱材として好適に用いることのできる発泡ボードを容
易に提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 25/08 25/08 53/02 53/02 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 25:00 25:00 105:04 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F074 AA24 AA32 AA32B AC17 AD02 AG10 BA35 BA38 CA22 CC22X DA02 DA03 DA18 DA23 DA32 4F207 AA11 AA13 AB04 AB05 AB07 AB19 AE10 AG02 AG20 AL06 KA01 KA11 KF04 KK23 KL84 4J002 BB111 BB201 BC022 BC032 BC042 BC052 BC062 BC072 BP013 DE077 DE087 DE107 DE127 DE137 DE147 EA018 EB046 EB096 EB136 FD136 FD137 FD328 GL01
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂５０〜９５
重量部と（ｂ）ポリスチレン系樹脂５０〜５重量部、お
よび（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、０．５〜１
５．０重量部の（ｃ）相溶化剤からなり、密度が５０〜
１０Ｋｇ／ｍ3、厚みが２０ｍｍ以上、平均気泡径が
１．４ｍｍ以下の押出発泡ボードであって、さらにＪＩ
Ｓ−Ａ９５１１に準じて測定した消炎時間が３秒間以内
となるように難燃化剤を含有することを特徴とする、難
燃性を有するポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード。 - 【請求項２】 難燃化剤が、臭素系化合物である請求項
１記載の発泡ボード。 - 【請求項３】 難燃化剤が、臭素系化合物と無機系化合
物である請求項１記載の発泡ボード。 - 【請求項４】 相溶化剤が、水素化されたスチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体または水素化され
たスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体で
ある請求項１、２または３記載の発泡ボード。 - 【請求項５】 ポリプロピレン系樹脂が、２３０℃にお
けるメルトテンションが５ｇ以上である請求項１、２、
３または４記載の発泡ボード。 - 【請求項６】 ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレ
ン系樹脂をイソプレン、スチレンまたは１，３−ブタジ
エンから選ばれる少なくとも１種の単量体およびラジカ
ル重合開始剤との反応により改質された改質ポリプロピ
レン系樹脂である請求項１、２、３または４記載の発泡
ボード。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37369099A JP2001181432A (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 難燃性ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37369099A JP2001181432A (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 難燃性ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181432A true JP2001181432A (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=18502596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37369099A Pending JP2001181432A (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 難燃性ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001181432A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339464A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-12-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂材料、土木資材及びリサイクル熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
| KR100610392B1 (ko) | 2004-11-01 | 2006-08-09 | 대림산업 주식회사 | 열가소성 수지계 난연성 발포체 및 그 제조방법 |
| US7816001B2 (en) * | 2004-03-11 | 2010-10-19 | Kronotec Ag | Insulation board made of a mixture of wood base material and binding fibers |
| JP2014152218A (ja) * | 2013-02-07 | 2014-08-25 | Toray Ind Inc | 発泡体 |
| JP2016535133A (ja) * | 2013-10-30 | 2016-11-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 臭素化スチレン−ブタジエンコポリマーを含有し、かつ向上したセルサイズ均一性を有する発泡スチレンポリマー |
-
1999
- 1999-12-28 JP JP37369099A patent/JP2001181432A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339464A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-12-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂材料、土木資材及びリサイクル熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
| JP4503980B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2010-07-14 | 積水化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂材料、土木資材及びリサイクル熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
| US7816001B2 (en) * | 2004-03-11 | 2010-10-19 | Kronotec Ag | Insulation board made of a mixture of wood base material and binding fibers |
| KR100610392B1 (ko) | 2004-11-01 | 2006-08-09 | 대림산업 주식회사 | 열가소성 수지계 난연성 발포체 및 그 제조방법 |
| JP2014152218A (ja) * | 2013-02-07 | 2014-08-25 | Toray Ind Inc | 発泡体 |
| JP2016535133A (ja) * | 2013-10-30 | 2016-11-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 臭素化スチレン−ブタジエンコポリマーを含有し、かつ向上したセルサイズ均一性を有する発泡スチレンポリマー |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0932641B1 (en) | Heat stabilized, flame retardant styrenic polymer foam compostions | |
| JP6491430B2 (ja) | 難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2001181432A (ja) | 難燃性ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード | |
| JP6389591B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2008133424A (ja) | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP4253214B2 (ja) | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 | |
| JP6250094B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡断熱板の製造方法 | |
| JP2022032685A (ja) | 押出発泡法によるスチレン系樹脂発泡体の製造方法、及び製造される発泡体、並びに、製造方法に使用する発泡性樹脂組成物 | |
| JP2014208736A (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| EP3926001A1 (en) | Halogen-free, flame-retardant foamed thermoplastic polymer | |
| JP2009173771A (ja) | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP6692219B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JP2000273232A (ja) | ポリプロピレン系樹脂からなる断熱発泡体 | |
| JP7211702B2 (ja) | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 | |
| JP6770838B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JP5909903B2 (ja) | 難燃性発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JP2003080581A (ja) | 難燃性を有する板状ポリプロピレン系樹脂押出発泡体及びその製造方法 | |
| JP3963618B2 (ja) | スチレン系樹脂発泡体およびその製造方法 | |
| JP6512580B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡板の製造方法 | |
| JP6135791B2 (ja) | 難燃性発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JP6541555B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡板の製造方法 | |
| JPS5942701B2 (ja) | 難燃性の高められたポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP2003082145A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡ボード | |
| JP2001055463A (ja) | ポリプロピレン系樹脂押出発泡シート | |
| JP3267424B2 (ja) | 難燃性ポリエチレン系樹脂発泡体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080718 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090718 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |